有機(jī)化學(xué)：第十章 芳烴芳香性

1、一、一、芳烴的特點(diǎn)與分類(lèi)芳烴的特點(diǎn)與分類(lèi)二、二、芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名芳烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名三、三、苯的結(jié)構(gòu)苯的結(jié)構(gòu)四、四、芳烴的來(lái)源芳烴的來(lái)源五、五、芳烴的物理性質(zhì)芳烴的物理性質(zhì)六、六、單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)七、七、苯環(huán)上取代反應(yīng)定位規(guī)則苯環(huán)上取代反應(yīng)定位規(guī)則八、八、稠環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴九、九、芳香性芳香性十、十、富勒烯富勒烯十一、十一、多官能團(tuán)的命名多官能團(tuán)的命名一、芳烴的特點(diǎn)與分類(lèi)一、芳烴的特點(diǎn)與分類(lèi) 芳烴是芳香族碳?xì)浠衔锏暮?jiǎn)稱(chēng)，芳烴是芳香族碳?xì)浠衔锏暮?jiǎn)稱(chēng)， 亦稱(chēng)芳亦稱(chēng)芳香烴。香烴。 其顯著特點(diǎn)是：其顯著特點(diǎn)是：A、高度不飽和性高度不飽和性B、不易進(jìn)行加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)，易進(jìn)行

2、取代反應(yīng)不易進(jìn)行加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)，易進(jìn)行取代反應(yīng)C、成環(huán)原子間的鍵長(zhǎng)趨于平均化成環(huán)原子間的鍵長(zhǎng)趨于平均化D、環(huán)型環(huán)型電子離域體系由電子離域體系由4n+2個(gè)個(gè)電子構(gòu)成，即符電子構(gòu)成，即符合合Hckel規(guī)則規(guī)則E、環(huán)外質(zhì)子的環(huán)外質(zhì)子的NMR信號(hào)出現(xiàn)在低場(chǎng)信號(hào)出現(xiàn)在低場(chǎng)2、分類(lèi)、分類(lèi)a、單環(huán)芳烴、單環(huán)芳烴b、多環(huán)芳烴、多環(huán)芳烴c、稠環(huán)芳烴、稠環(huán)芳烴CH3CH3CH2CH3C(CH3)3CH=CH2 苯苯 鄰二甲苯鄰二甲苯CH2CH2CCHH 1,2-二苯乙烷二苯乙烷 萘萘乙苯乙苯叔丁苯叔丁苯苯乙烯苯乙烯(E)-1,2-二苯乙烯二苯乙烯1,3,5-三苯基苯三苯基苯 蒽蒽 菲菲二、芳烴構(gòu)造異構(gòu)和命名1

3、、構(gòu)造異構(gòu)、構(gòu)造異構(gòu) 分側(cè)鏈異構(gòu)和位置異構(gòu)兩種情況：分側(cè)鏈異構(gòu)和位置異構(gòu)兩種情況：CH2CH2CH2CH3CHH3CCH2CH3CH2CHCH3CH3CCH3CH3H3C正丁苯正丁苯側(cè)鏈異構(gòu)側(cè)鏈異構(gòu)仲丁苯仲丁苯異丁苯異丁苯叔丁苯叔丁苯C H3C H3C H3C H3C H3C H3C H3H3CC H31,2,3-三甲苯三甲苯連三甲苯連三甲苯位置異構(gòu)位置異構(gòu)1,2,4-三甲苯三甲苯 偏三甲苯偏三甲苯1,3,5-三甲苯三甲苯 均三甲苯均三甲苯a.a.單環(huán)芳烴常以苯環(huán)為母體，烷基作為取代基：?jiǎn)苇h(huán)芳烴常以苯環(huán)為母體，烷基作為取代基：C H3C H2C H3C H3C H31-甲基甲基-2-乙基苯乙基

4、苯 1,3-二甲苯二甲苯 (間二甲苯間二甲苯)1-乙基乙基-4-丙基苯丙基苯CH2CH3CH2CH2CH3CH3CHCH2CHCH3CH3CH3CH2CH2CHCCHCH3CH32-2-甲基甲基-4-4-苯基戊烷苯基戊烷b. b. 多環(huán)芳烴或當(dāng)側(cè)鏈較復(fù)雜時(shí)，多環(huán)芳烴或當(dāng)側(cè)鏈較復(fù)雜時(shí)， 也可以把苯環(huán)作為取代基：也可以把苯環(huán)作為取代基：CHCHCH2H2C2,3-二甲基二甲基-1-苯基苯基-1-己烯己烯1,4-苯二乙烯苯二乙烯1,4-二乙烯苯二乙烯苯(對(duì)二乙烯苯）對(duì)二乙烯苯） 對(duì)苯二乙烯對(duì)苯二乙烯CH3CH3CH3CH2c.芳烴去掉一個(gè)氫原子剩下部分為芳基：芳烴去掉一個(gè)氫原子剩下部分為芳基：苯基苯

5、基(Phenyl) (Ph）苯甲基苯甲基(芐基芐基)(Benzyl)( Bz)2-甲苯基甲苯基鄰甲苯基鄰甲苯基o-tolyl3-甲苯基甲苯基間甲苯基間甲苯基m-tolyl4-甲苯基甲苯基對(duì)甲苯基對(duì)甲苯基p-tolylCCCCCCHHHHHH0.108nm0.140nm120120ooC6H6: 正六邊形、共平面正六邊形、共平面鍵角鍵角120 鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)0.140nm（C-C: 0.154nm,C=C: 0.134nm）氫化熱低氫化熱低（208.53x119.3）苯具有特殊穩(wěn)定性苯具有特殊穩(wěn)定性H23H2119.3 kJ/mol208.5 kJ/mol1 1、價(jià)鍵理論：、價(jià)鍵理論：2 2、共振論：

6、、共振論：3 3、分子軌道理論：、分子軌道理論： 碳上碳上6 6個(gè)個(gè)2p2p軌道重新組合成軌道重新組合成6 6個(gè)分子軌道，其個(gè)分子軌道，其中中3 3個(gè)分子軌道能量比原來(lái)的原子軌道即個(gè)分子軌道能量比原來(lái)的原子軌道即2p2p軌道軌道能量低，稱(chēng)為能量低，稱(chēng)為成鍵軌道成鍵軌道，另外三個(gè)比原子軌道，另外三個(gè)比原子軌道能量低，構(gòu)成能量低，構(gòu)成反鍵軌道反鍵軌道。2p軌道四、芳烴的來(lái)源1、從煤焦油中分離、從煤焦油中分離 2、從石油裂解產(chǎn)物中分離、從石油裂解產(chǎn)物中分離 3、芳構(gòu)化、芳構(gòu)化1、從煤焦油中分離、從煤焦油中分離:酚油酚油170-210170-210：異丙苯、：異丙苯、均四甲苯均四甲苯等等CH3CH3H

7、3CH3C萘油萘油210-230210-230：萘、：萘、甲基萘、甲基萘、二甲基萘二甲基萘等等CH3CH3CH3H3C洗油洗油230-300：聯(lián)苯、：聯(lián)苯、苊、苊、芴芴等等CH2CH2蒽油蒽油230-300：蒽、菲等：蒽、菲等輕油輕油ClBrIc芳烴活性：烷基苯芳烴活性：烷基苯苯苯鹵代苯鹵代苯FeCl3250CCl2Cl90%ClCl2FeCl3ClClClClClCl39%55%6%CH30CFeCl3Cl2, CH3COOH25CH3ClCH3Cl60%39%CH3Cl1%CH325CH3COOH, FeCl3C0Br2CH3BrCH3Br33%66%CH3Br1%FeBr3?d. 烷基苯

8、和鹵代苯的鹵代物主要為鄰對(duì)位異構(gòu)體烷基苯和鹵代苯的鹵代物主要為鄰對(duì)位異構(gòu)體鄰氯甲苯鄰氯甲苯和和鄰溴甲苯鄰溴甲苯的空間效應(yīng)的空間效應(yīng)芳烴與混酸作用，芳環(huán)上芳烴與混酸作用，芳環(huán)上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烴原子被硝基取代生成硝基取代芳烴a. 硝化劑：濃硝化劑：濃HNO3 + 濃濃H2SO4（簡(jiǎn)稱(chēng)混酸）（簡(jiǎn)稱(chēng)混酸）b. 底物活性：烷基苯底物活性：烷基苯苯苯硝基苯硝基苯C0濃濃HNO3H2SO450-60NO275-85%NO20CH2SO4HNO3濃濃100-110,NO2NO2NO2NO2NO2NO293%1%6%CH3濃濃HNO3, H2SO4C030CH3NO2CH3NO2CH3NO259

9、%37%4%芳烴與濃芳烴與濃H2SO4作用，芳環(huán)上作用，芳環(huán)上H原子被磺（酸）基原子被磺（酸）基-SO3H取代生取代生成芳磺酸成芳磺酸a. 磺化劑：磺化劑： 濃濃H2SO4 或或 發(fā)煙發(fā)煙H2SO4b. 底物活性：烷基苯底物活性：烷基苯苯苯苯磺酸苯磺酸0CC0濃H2SO4,或 20%發(fā)煙H2SO4,70-8025SO3H發(fā)煙H2SO466%0C90SO3H90%SO3HCH3濃 H2SO4CH3SO3HCH3SO3HCH3SO3H 0 43% 53% 43% 53% 4%4%100100 13%13% 79%79% 8%8%在催化劑作用下，芳烴中芳環(huán)上氫原子被烷基或?；〈姆磻?yīng)在催化劑作用下

10、，芳烴中芳環(huán)上氫原子被烷基或?；〈姆磻?yīng)b. 常用烷基化劑：鹵代烴、烯烴（醇）常用烷基化劑：鹵代烴、烯烴（醇）c. 常用?；瘎乎｛u、酸酐（酸）常用?；瘎乎｛u、酸酐（酸）CH3CH2BrC0AlCl3, 85CH2CH374%(CH3CO)2OAlCl3, 040CS2CCCH3O90%d. 芳環(huán)上不能連有強(qiáng)吸電基芳環(huán)上不能連有強(qiáng)吸電基(-NO2、-CN、-COR、-SO2R)e. 烷基化對(duì)吸電基更敏感烷基化對(duì)吸電基更敏感f. 烷基化時(shí)易發(fā)生烷基化時(shí)易發(fā)生多烷基化多烷基化、可逆可逆、重排重排反應(yīng)反應(yīng)a. 常用催化劑：常用催化劑：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2S

11、O4)0 0CH3Cl, 0AlCl3CCH3CH3CH3CH3CH3CH3AlCl3CH3CH3AlCl3 CH3CH2CH2ClCHCH3CH3CH2CH2CH370%g. 酰基化不可逆，產(chǎn)物單一酰基化不可逆，產(chǎn)物單一CH3CH2CH2CClOAlCl3 CCH2CH2CH3OZnHgHCl, CH2CH2CH2CH373% 在無(wú)水在無(wú)水ZnCl2存在下，芳烴與甲醛及存在下，芳烴與甲醛及HCl作用，芳作用，芳環(huán)上氫原子被氯甲基（環(huán)上氫原子被氯甲基（CH2Cl）取代）取代 與烷基化反應(yīng)相似，芳環(huán)上不能連有強(qiáng)吸電基。與烷基化反應(yīng)相似，芳環(huán)上不能連有強(qiáng)吸電基。實(shí)際操作中可以用多聚或三聚甲醛代替甲

12、醛實(shí)際操作中可以用多聚或三聚甲醛代替甲醛(CH2O)3HCl330C70無(wú)水ZnCl2CH2Cl3CH2Cl 可以方便的轉(zhuǎn)化為可以方便的轉(zhuǎn)化為CH3、CH2OH、CH2CN、CH2COOH、CH2N(CH3) 2CH2ClMg乙醚CH2MgClH2OCH3CO2H+, H2OCH2COOHNaOHH2OCH2OHMnO2CHONaCNCH2CNH+, H2OCH2COOHHN(CH3)2CH2N(CH3)22 2、芳環(huán)上親電取代反應(yīng)機(jī)理、芳環(huán)上親電取代反應(yīng)機(jī)理甲、甲、硝化硝化 乙、乙、鹵化鹵化 丙、丙、磺化磺化 丁、丁、 烷基化和酰基化烷基化和?；?戊、戊、氯甲基化氯甲基化E+E+-絡(luò)合物絡(luò)

13、合物HEsp3雜化-絡(luò)合物絡(luò)合物EH+ 取代苯取代苯O2NOHHOSO3HOSO3HO2NOH2+O2NOH2+HOSO3HOSO3HO2NH3O+O2N+slowHNO2HNO2OSO3HHNO2fastHOSO3HNO2FeBr3BrBrBr+FeBr4 slowFeBr4Br+ HOSO3H2H3O+OSO3HSO3SOOOSOOOslowHSO3fastSO3HfastHBrFeBr4BrHBrFeBr3丁、烷基化和酰基化機(jī)理丁、烷基化和酰基化機(jī)理AlCl3CH3CH2CH2ClfastAlCl4HCH2CH2CH3AlCl3HClCH2CH2CH3CH(CH3)2HClAlCl3CH

14、3CH2CH2+ AlCl4CH3CH+CH3 AlCl4重排slowslowHCH(CH3)2AlCl4fast戊、氯甲基化機(jī)理戊、氯甲基化機(jī)理2HClZnCl22H+ZnCl4 H+CH2OH2C+OHH2COHH2C+OHslowHCH2OHfastH3O+HClCH2OH2+CH2Cl3 3、加成反應(yīng)、加成反應(yīng)甲、加氫甲、加氫乙、加氯乙、加氯H232.81MPa,C0180-210Ni3Cl2紫外光ClClClClClCl六六六有多少種立體異構(gòu)體？六六六有多少種立體異構(gòu)體？8種種4 4、氧化反應(yīng)、氧化反應(yīng),C0400-500V2O5O2(air)92OOO4CO2H2O4270% 順丁

15、烯二酸酐（順酐）順丁烯二酸酐（順酐） 目前工業(yè)上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制順目前工業(yè)上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制順酐。順酐是不飽和樹(shù)脂工業(yè)的重要原料。酐。順酐是不飽和樹(shù)脂工業(yè)的重要原料。 含有含有-H的烷基苯進(jìn)行氧化時(shí)，的烷基苯進(jìn)行氧化時(shí)，烷基側(cè)鏈烷基側(cè)鏈被氧化為羧基。被氧化為羧基。常用氧化劑為常用氧化劑為KMnO4、濃、濃HNO3、K2CrO4+H2SO4CH3CH2C(CH3)3KMnO4, H2OHOOCC(CH3)3 甲苯或多甲基苯的氧化有重大工業(yè)意義。甲苯或多甲基苯的氧化有重大工業(yè)意義。常用氧化劑為空氣，催化劑為常用氧化劑為空氣，催化劑為V2O5或或Co2+、Mn2+的羧酸鹽。的

16、羧酸鹽。O2(air)CH30C0.2-0.3MPa環(huán)烷酸鈷， 140-160COOH65%苯甲酸鈉是常用食品、飲料防腐劑（苯甲酸鈉是常用食品、飲料防腐劑（國(guó)產(chǎn)可國(guó)產(chǎn)可樂(lè)、雪碧以及火腿中常添加之樂(lè)、雪碧以及火腿中常添加之），易代謝，一般），易代謝，一般不產(chǎn)生永久毒性。不產(chǎn)生永久毒性。但也有文獻(xiàn)懷疑其有致但也有文獻(xiàn)懷疑其有致癌作用！癌作用！CH3CH3O2(air),HOAc, 190Co(OAc)2, Mn(OAc)21.26MPaC095%HOOCCOOH對(duì)苯二甲酸是合成聚酯的重要工業(yè)原料對(duì)苯二甲酸是合成聚酯的重要工業(yè)原料CCOCH2CH2OOOnPETCCOCH2CH2CH2CH2OOOn

17、PBTO2(air)CH3CH3, V2O5TiO24700COOO78%,C0350-500V2O5CH3CH3H3CH3CO2(air)OOOOOO70%苯酐用于制備不飽和樹(shù)脂，苯酐用于制備不飽和樹(shù)脂，均苯四甲酸二酐用于制備聚酰亞胺樹(shù)脂。均苯四甲酸二酐用于制備聚酰亞胺樹(shù)脂。HH700-8000CCH2CH3C0560-600Fe2O3CH=CH2脫氫反應(yīng)脫氫反應(yīng)苯乙烯是合成丁苯橡膠、聚苯乙烯等的重要苯乙烯是合成丁苯橡膠、聚苯乙烯等的重要單體，也是不飽和樹(shù)脂的稀釋劑與交聯(lián)劑。單體，也是不飽和樹(shù)脂的稀釋劑與交聯(lián)劑。5 5、聚合反應(yīng)、聚合反應(yīng)CH=CH2過(guò)氧化苯甲酰80-900CCHCH2n聚苯

18、乙烯用于制備泡沫塑料聚苯乙烯用于制備泡沫塑料C035-50AlCl3, CuCl2n聚苯用于制備耐高溫、導(dǎo)電、潤(rùn)滑材料。聚苯用于制備耐高溫、導(dǎo)電、潤(rùn)滑材料。七、苯環(huán)上取代反應(yīng)定位規(guī)則七、苯環(huán)上取代反應(yīng)定位規(guī)則1、兩類(lèi)定位基兩類(lèi)定位基2、 苯環(huán)上取代反應(yīng)定位效應(yīng)理論解釋苯環(huán)上取代反應(yīng)定位效應(yīng)理論解釋3、二取代苯的定位規(guī)則二取代苯的定位規(guī)則4、定位規(guī)則在合成中應(yīng)用定位規(guī)則在合成中應(yīng)用1 1兩類(lèi)定位基兩類(lèi)定位基ZE+ZEZEZE理論上理論上 40% 40% 20%實(shí)際結(jié)果并非如此，親電試劑的位置與原取代實(shí)際結(jié)果并非如此，親電試劑的位置與原取代基電子效應(yīng)與空間效應(yīng)有關(guān)?；娮有?yīng)與空間效應(yīng)有關(guān)。a、第

19、一類(lèi)定位基、第一類(lèi)定位基鄰對(duì)位定位基（鄰對(duì)位之和鄰對(duì)位定位基（鄰對(duì)位之和60%）：使親電試劑進(jìn)入其鄰對(duì)位且使苯環(huán)活化）：使親電試劑進(jìn)入其鄰對(duì)位且使苯環(huán)活化（鹵素除外）。（鹵素除外）。O、N(CH3) 2、NH 2、OH、OR、 NHCOR、 OCOR、Ar、CH=CH 2、R、 F、Cl、 Br、 I 等。等。b、第二類(lèi)定位基、第二類(lèi)定位基間位定位基（間位異構(gòu)體間位定位基（間位異構(gòu)體40%）：使親電試劑進(jìn)入其間位且使苯環(huán)鈍化）：使親電試劑進(jìn)入其間位且使苯環(huán)鈍化。N+(CH3) 3、N+H3、NO 2、CN、 SO3HCOR、COOR、CONH 2、 CONR 2等等取代苯硝化時(shí)相對(duì)速率與異構(gòu)體

20、分布取代苯硝化時(shí)相對(duì)速率與異構(gòu)體分布RNO2RNO2RNO2RHNO3H2SO4R=KrelopmH 1OCH3200000 741115NHCOCH3很快很快19792CH3 2558384C(CH3) 3 15167311CH2Cl 0.3325216Cl 0.03330691Br 0.0336631COOC2H5 0.003724472COOH 0.00119180NO20.000000066193N+(CH3) 30.0000000121002. 苯環(huán)上取代反應(yīng)定位效應(yīng)理論解釋苯環(huán)上取代反應(yīng)定位效應(yīng)理論解釋E+Z進(jìn)攻鄰位進(jìn)攻對(duì)位進(jìn)攻間位ZEH.ZEH較 穩(wěn) 定 極 限 結(jié) 構(gòu)ZEHZE

21、HZEHZEH較穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)ZEHZEHZEHZHEZHEZHEZ有有C效應(yīng)，親電試劑進(jìn)攻鄰對(duì)位有利效應(yīng)，親電試劑進(jìn)攻鄰對(duì)位有利Z有有C效應(yīng)，則相反效應(yīng)，則相反進(jìn)攻對(duì)位進(jìn)攻鄰位OCH3E+較穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)OCH3EHOCH3EHOCH3EHOCH3EH較穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)EHOCH3EHOCH3EHOCH3EHOCH3E+Cl進(jìn)攻鄰位進(jìn)攻對(duì)位進(jìn)攻間位ClEH較穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)ClEHClEHClEHClEHClEHEHCl較穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)EHClEHClEHClClEH.HEClClHEClHE進(jìn)攻間位進(jìn)攻對(duì)位進(jìn)攻鄰位NO2E+NO2EH極不穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)NO2EHNO2EHNO2EHNO2EH極不穩(wěn)定極限結(jié)

22、構(gòu)NO2EHEHNO2EHNO2NO2EHNO2HEHENO2HENO2空間效應(yīng)越大，鄰位異構(gòu)體越少?？臻g效應(yīng)越大，鄰位異構(gòu)體越少。RNO2RNO2RNO2RHNO3H2SO4R=CH2CH3CH3CH(CH3)2C(CH3)358.437.24.44548.56.53062.37.715.872.711.5CH3CH3RCH3RCH3RR+79 302 9 .83 2 .73 7 .53 02 54 51 7 .32 8 .85 3 .8C (C H3)3C H (C H3)2C H3C H2C H3R =C lClEClEClEE+09 9128 71 107 03 065 53 9 磺

23、化 硝 化氯 化溴 化(C l)(N O2)(B r)(S O3H )3 3、二取代苯的定位規(guī)則、二取代苯的定位規(guī)則a:當(dāng)兩個(gè)取代基定位作用一致時(shí)，與單取代苯定位作用相似當(dāng)兩個(gè)取代基定位作用一致時(shí)，與單取代苯定位作用相似CH3NO2CH3ClCOOHSO3HOCH3CH3COOHNO2CH3ClCH3BrNHCOCH3b:兩個(gè)取代基為兩個(gè)取代基為且定位作用且定位作用時(shí)，服從強(qiáng)者時(shí)，服從強(qiáng)者c: 兩個(gè)取代基為兩個(gè)取代基為且定位作用且定位作用時(shí)，時(shí)，服從服從I類(lèi)類(lèi)NHCOCH3NO2COCH3BrO2N4、定位規(guī)則在合成中應(yīng)用、定位規(guī)則在合成中應(yīng)用C lN O2S O3H800CFe,Cl2Cl9

24、5-1000C濃H2SO4ClSO3H67%HNO3C020-40C H3N O2B rCH3ClAlCl3CH3Fe, Br2CH3BrHNO3H2SO4八、稠環(huán)芳烴八、稠環(huán)芳烴1234567812345678910123458910Naphthalene Anthracene Phenanthrene萘（萘（位）位） 蒽蒽 菲菲CH3CH2CH3CH3Br1-甲基萘甲基萘 3-甲基甲基-1-乙基萘乙基萘 9-溴菲溴菲1、萘、萘0.142nm0.136nm0.140nm0.139nm 萘的鍵長(zhǎng)萘的鍵長(zhǎng) 萘的萘的分子軌道分子軌道萘的離域能為萘的離域能為254.98kJ/mol; 苯的離域能為苯

25、的離域能為150.48kJ/mol;HEHEHE+HEHE+HEHEHEHEHE a: a: 親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng) 從從電子效應(yīng)電子效應(yīng)角度講，親電試劑進(jìn)攻角度講，親電試劑進(jìn)攻-位有利位有利;從從空間效應(yīng)空間效應(yīng)上講，進(jìn)攻上講，進(jìn)攻-位比較有利位比較有利。100-110 C0Cl2, FeCl3Cl95%0C30-60HNO3, H2SO4NO295%萘的萘的鹵代鹵代和和硝化硝化主要在主要在-位。位。 萘的磺化是可逆的，低溫主要發(fā)生在電子云萘的磺化是可逆的，低溫主要發(fā)生在電子云密度高的密度高的-位；高溫時(shí)位；高溫時(shí)-位、位、-位都能反應(yīng)，位都能反應(yīng)，但但-位異構(gòu)體更穩(wěn)定。位異構(gòu)體更穩(wěn)定。H

26、2SO4165C00C6096%SO3H85%SO3HC0165H2SO4SO3HHSO3HHHb: 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)C010-15CrO3, CH3COOHOO20%385-3900CO2(air); V2O5K2SO4OOO69%NO2KMnO4COOHCOOHNO2Na2S2H2ONH280%KMnO4COOHCOOH1,4-萘醌萘醌c: 還原反應(yīng)還原反應(yīng)Na, 液NH3, C2H5OHH2,Pd C,or Na Hg, C2H5OH高溫高壓高溫高壓H2, Rh C or Pt C1,2,3,4-四氫萘四氫萘1, 4-二氫萘二氫萘丙丙、取代萘環(huán)上親電取代反應(yīng)定位規(guī)則、取代萘環(huán)上親電取代反

27、應(yīng)定位規(guī)則原取代基為致活基原取代基為致活基:親電試劑進(jìn)同環(huán)親電試劑進(jìn)同環(huán)-位位, 且為鄰位或?qū)ξ?。且為鄰位或?qū)ξ弧CH3HNO385%NO2OCH3NHCOCH3HNO3, CH3COOHNHCOCH3NO247-49%4-硝基硝基-1-萘甲醚萘甲醚N-乙?；阴；?1-硝基硝基-2-萘胺萘胺原取代基為致鈍基，親電試劑進(jìn)異環(huán)原取代基為致鈍基，親電試劑進(jìn)異環(huán)-位。位。NO2HNO3H2SO413%NO2NO2NO2NO245%+H2SO4HNO3SO3HNO2SO3HNO2SO3H主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物8-硝基硝基-2-萘磺酸萘磺酸磺化及烷基化、?；ǔ０l(fā)生在磺化及烷基化、?；ǔ０l(fā)生在-位位C

28、H3H2SO496%90-1000CCH3HO3S80%CH3OOOAlCl3PhNO260-70%COCH2CH2COOHH3C6-甲基甲基-2-萘磺酸萘磺酸4-2-(6-甲基萘基甲基萘基)-4-氧代丁酸氧代丁酸2、其他稠環(huán)芳烴、其他稠環(huán)芳烴1234567891014589102367蒽的離域能為蒽的離域能為349kJ/mol; 菲的離域能為菲的離域能為381.63kJ/mol;菲的芳香性比蒽大。菲的芳香性比蒽大。二者的親電取代通常發(fā)生在二者的親電取代通常發(fā)生在9,10位位蒽蒽 菲菲Na2Cr2O7, %H2SO425C010099%O2 ,V2O591%OONa2Cr2O7, %H2SO4

29、25C0100OO蒽醌和菲醌是重要染料中間體蒽醌和菲醌是重要染料中間體。9,10-菲醌菲醌9,10-蒽醌蒽醌二甲苯OOOOOO致癌芳烴（多存在于燒烤食物中）：致癌芳烴（多存在于燒烤食物中）：CH31,2-苯并芘苯并芘(3,4-苯并芘苯并芘) 1,2,5,6-二苯并蒽二苯并蒽 3-甲基膽蒽甲基膽蒽1、芳香性的標(biāo)志、芳香性的標(biāo)志a: 分子含有多個(gè)不飽和鍵，但不易進(jìn)行加成反應(yīng)，易進(jìn)分子含有多個(gè)不飽和鍵，但不易進(jìn)行加成反應(yīng)，易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。行親電取代反應(yīng)。b: 氫化熱小，具有特殊穩(wěn)定性氫化熱小，具有特殊穩(wěn)定性c: 能夠形成抗磁環(huán)流，環(huán)外質(zhì)子的核磁信號(hào)在低場(chǎng)，環(huán)能夠形成抗磁環(huán)流，環(huán)外質(zhì)子的核磁信號(hào)在

30、低場(chǎng)，環(huán)內(nèi)質(zhì)子則相反內(nèi)質(zhì)子則相反2、芳香性判據(jù)、芳香性判據(jù)a:共軛體系由閉合共軛體系由閉合-電子環(huán)流構(gòu)成電子環(huán)流構(gòu)成b:參與共軛的原子共平面或接近平面參與共軛的原子共平面或接近平面c:-電子數(shù)目為電子數(shù)目為4n+2(Huckel規(guī)則規(guī)則)-1.88.9HHHHHHHNMR3、非苯芳烴、非苯芳烴HH-+ 薁可以看成是環(huán)戊二烯負(fù)離子和環(huán)庚三烯正離薁可以看成是環(huán)戊二烯負(fù)離子和環(huán)庚三烯正離子稠和而成，具有較大偶極距，是典型非苯芳烴。子稠和而成，具有較大偶極距，是典型非苯芳烴。18輪烯22輪烯10輪烯薁薁4、芳香離子、芳香離子2K+SbF6-PhPhPhmp=221十、富勒烯（十、富勒烯（Fullere

31、ne)Curl、 Kroto and Smalley 1996 Nobel PrizeRobert F. Curl, 1933年生于得克薩斯的年生于得克薩斯的Alice, 1954Rice大學(xué)學(xué)士，大學(xué)學(xué)士，1957伯克利分校博士；此后一直在伯克利分校博士；此后一直在Rice大大學(xué)任教并從事微波及紅外光譜研究；學(xué)任教并從事微波及紅外光譜研究；1967年晉升教授；年晉升教授；1992-1996年任系主任。年任系主任。Harold W. Kroto, 1939年生于英國(guó)劍橋的年生于英國(guó)劍橋的Wisbech, 1964英國(guó)英國(guó)Sheffield大學(xué)博士；大學(xué)博士；1967年后一直在年后一直在Sussex大學(xué)任教并從事微波光譜學(xué)和不穩(wěn)定物質(zhì)研究；大學(xué)任教并從事微波光譜學(xué)和不穩(wěn)定物質(zhì)研究；1985年晉升教授。年晉升教授。Richard E. Smalley, 1943年生于年生于Ohio的的Akron, 1965年年密執(zhí)安大學(xué)學(xué)士，密執(zhí)安大學(xué)學(xué)士，1973普林斯頓大學(xué)博士；普林斯頓大學(xué)博士；1976年后年后一直在一直在Rice大學(xué)任教并從事團(tuán)簇化學(xué)研究和超聲速流大學(xué)任教并從事團(tuán)簇化學(xué)研究和超聲速流激光光譜研究；激光光譜研究；1981年晉升該?；瘜W(xué)教授；年晉升該?；瘜W(xué)教授；1990成為成為該校物理學(xué)教授；該校物理學(xué)教授；1986-1996年任該校量子