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1、氣體的pVT關(guān)系1、 理想氣體狀態(tài)方程:pV=nRT,n=m/M,m=V;,。2、 道爾頓定律:在相同溫度、體積條件下,混合氣體的總壓力等于各組分單獨(dú)存在時(shí)所產(chǎn)生壓力的總和。(各組分可以相同,比如兩個(gè)空氣組分混合,見書第32頁第5題)3、 阿馬加定律:在相同條件下,混合后的總體積等于混合前各組分的體積之和。4、 范德華方程: 基礎(chǔ)熱力學(xué)1、 非體積功:(恒外壓);熱力學(xué)第一定律:2、 (在常溫下,單原子理想氣體;雙原子理想氣體)3、 摩爾相變焓:?jiǎn)挝晃镔|(zhì)的量的物質(zhì)在恒定溫度T及該溫度平衡壓力下發(fā)生相變時(shí)對(duì)應(yīng)的焓變,記作(相變的始態(tài),相變的末態(tài)),相變焓。4、 理想氣體絕熱可逆方程:。5、 ,(
2、U和H只隨溫度變化)6、 克拉佩龍方程:描述純物質(zhì)兩相平衡時(shí),平衡壓力p與平衡溫度T之間的關(guān)系。7、克勞修斯-克拉佩龍方程:即克拉佩龍方程的氣-液平衡狀態(tài)。在遠(yuǎn)低于臨界溫度的條件下,與蒸氣的摩爾體積相比,液體的摩爾體積可忽略,即,由理想氣體狀態(tài)方程得,則克拉佩龍方程可化為。8、摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù):反應(yīng)系統(tǒng)為無限大量時(shí)進(jìn)行了1mol進(jìn)度化學(xué)反應(yīng)時(shí)所引起系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的改變,通常以表示,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下()表示為。9、標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù):標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓在溫度為T的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由穩(wěn)定相態(tài)的單質(zhì)生成化學(xué)計(jì)量數(shù)=1的相態(tài)的化合物B()的焓變,以表示,單位為標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵在溫度為T的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,一定量的B物質(zhì)的熵
3、,記作標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)(Gibbs)在溫度為T的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由穩(wěn)定相態(tài)的單質(zhì)生成化學(xué)計(jì)量數(shù)=1的相態(tài)的化合物B()的吉布斯函數(shù)變,以表示,單位為摩爾相變焓不同溫度間轉(zhuǎn)化,標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓298.15K任意溫度,(基?;舴蚬剑╕,Z,A,B表示物質(zhì),表示物質(zhì)形態(tài))標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵298.15K 任意溫度 變化過程 熵變 單純pVT 變化過程 理想氣體 凝聚態(tài)物質(zhì) 相變過程 變量過程等溫可逆等容可逆等壓可逆絕熱可逆W0Q(即恒容熱)(即恒壓熱)0U0(數(shù)值于相等)(數(shù)值與相等)H0(注:1表示反應(yīng)初態(tài),2表示反應(yīng)末態(tài))多組分系統(tǒng)熱力學(xué)1、 偏摩爾量:在恒溫、恒壓及除組分B以外其余各部分的量均保
4、持不變的條件下,系統(tǒng)廣度量X隨組分B的物質(zhì)的量的變化率。(即X關(guān)于B的偏導(dǎo)數(shù))2、 (即系統(tǒng)廣度量X為其各組分的物質(zhì)的量與其偏摩爾量的乘積的加和。3、 吉布斯-杜亥姆方程:(在恒定溫度、壓力下,混合物各組分偏摩爾量之和為0,即各組分偏摩爾量的變化相關(guān)聯(lián))4、 化學(xué)勢(shì):混合物(或溶液)中組分B的偏摩爾吉布斯函數(shù)(即混合物的摩爾吉布斯函數(shù)對(duì)組分B的物質(zhì)的量的偏導(dǎo)數(shù))5、 拉烏爾定律:稀溶液中溶劑的蒸氣壓等于同一溫度下純?nèi)芤旱娘柡驼魵鈮号c溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)的乘積,(為同樣溫度下純?nèi)芤旱娘柡驼魵鈮?;為溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)。6、 亨利定律:一定溫度下氣體在液態(tài)溶劑中的溶解度與該氣體的壓力成正比(對(duì)揮發(fā)
5、性溶質(zhì)同樣適用),。7、8、 摩爾質(zhì)量濃度:,單位為,B表示溶質(zhì),A為溶劑。9、 能斯特分配定律:在一定溫度、壓力下,當(dāng)溶質(zhì)在共存的兩互不相溶液體間成平衡時(shí),若形成理想稀溶液,則溶質(zhì)在兩液相中的質(zhì)量摩爾濃度之比為一常數(shù),即。10、 稀溶液的依數(shù)性:指只依賴溶液中溶質(zhì)分子的數(shù)量,而與溶質(zhì)分子本性無關(guān)的性質(zhì)。 (凝固點(diǎn)降低:;范特霍夫滲透壓公式:;沸點(diǎn)升高:;,分別表示凝固點(diǎn)降低和沸點(diǎn)升高系數(shù)。 物質(zhì)狀態(tài) 化學(xué)勢(shì)純理想氣體純真實(shí)氣體純理想氣體中任一組分純真實(shí)氣體中任一組分理想液態(tài)混合物任一組分 理想稀溶液溶劑,為各溶質(zhì)摩爾質(zhì)量濃度之和溶質(zhì)11、 理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì):000化學(xué)平衡1、理想氣體反應(yīng)的等溫方程:,(為壓力商)2、理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù):隨著反應(yīng)進(jìn)行,反應(yīng)系統(tǒng)各組分氣體分壓將不斷發(fā)生變化,使得不斷改變,進(jìn)而使不斷改變。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),變?yōu)?,即平衡壓力商,以表示,并稱之為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),此時(shí)。3、 范特霍夫方程:表明溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響與反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓有關(guān)。 4、 狀態(tài)函數(shù)法:(熱力學(xué)分析計(jì)算的重要方法)見書第55頁例2.5.1;58頁例2.5.3;70頁例2.8.3;72頁例2.8.5,115頁例3.4.6;134頁例3.7.5。
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