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1、一、填空題(本大題共6小題,共20分)1(2分)在絕熱封閉條件下,體系的DS的數(shù)值可以直接用作過(guò)程方向性的判據(jù), DS = 0表示可逆過(guò)程;DS > 0 表示 ;DS < 0 表示 。2(4分)反應(yīng)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在675K下達(dá)到平衡時(shí),已知:rHm=133.3 kJ·mol1,若升高溫度,則平衡 移動(dòng);若增加水蒸氣的分壓,則平衡 移動(dòng);若增加總壓,則平衡 移動(dòng);若在等溫等容條件下加入氮?dú)?,則平衡 移動(dòng)。3(2分)稀溶液中溶質(zhì)遵守 定律,它的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 。4(3分)CaCO3(s),BaCO3(s),BaO(s)和CO2(g)構(gòu)成的多相平衡
2、體系的組分?jǐn)?shù)為 、相數(shù)為 、自由度數(shù)為 。5(5分)化學(xué)反應(yīng)的rGm的下標(biāo)“m”的含義是指 。若用下列二個(gè)化學(xué)計(jì)量式來(lái)表示合成氨反應(yīng): N2(g)+3H2(g)=2NH3(g);KP,1和rGm,1 1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g);KP,2 和rGm,2,則二反應(yīng)之間的平衡常數(shù)KP的關(guān)系為: ;rGm之間的關(guān)系為 。6(4分)反應(yīng): (CH3)CHOH(g)=(CH3)CO(g)+ H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K與溫度T之間的關(guān)系為:lnK=(7370 /T)+15.2 ,則該反應(yīng)的rHm J/mol,rSm J·K1。二、選擇題(單選題,本大題共11小題,共22分)1
3、A、B二種液體混合形成理想溶液時(shí),下列量表示不正確的是( )AmixS0 BmixV=0 CmixG0 DmixH=02在100g H2O中含4.5g非電解質(zhì),溶液于0.465C時(shí)結(jié)冰,該溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量MB接近于下列哪一數(shù)值(水的 Kf =1.86)( )A18 B11.25 C90 D1803A、B二種液體混合形成理想溶液時(shí),下列量為零的是( )AmixG BmixS CmixH DmixF4對(duì)于形成簡(jiǎn)單低共熔混合物的相圖(見(jiàn)圖),當(dāng)將組成為X的物系平衡冷卻到tC時(shí),則固液二相的質(zhì)量之比為( )AW(s)W(l)=acab BW(s)W(l)=bcab CW(s)W(l)=acbc DW
4、(s)W(l)=bcac5 1mol的純液體在其正常沸點(diǎn)時(shí)完全汽化,該過(guò)程中增大的量是( )。A蒸氣壓 B熵 C汽化熱 D溫度6完全互溶的雙液系統(tǒng),當(dāng)蒸氣壓具有非常大的正偏差時(shí),下列說(shuō)法正確的是( )A其定溫Px圖上有最大點(diǎn),定壓Tx圖上也有最大點(diǎn)B其定溫Px圖上有最小點(diǎn),定壓Tx圖上也有最小點(diǎn)CTx圖上有最小點(diǎn),稱為最低恒沸點(diǎn)DTx圖上有最大點(diǎn),稱為最高恒沸點(diǎn)7在溫度為T、壓力為p時(shí),反應(yīng)3O2 (g) 2O3 (g) 的Kp與Kx的比值為( ) ART Bp C(RT)1 D p1 8一密閉容器處于 283.15 K 的恒溫環(huán)境中,內(nèi)有水及其相平衡的水蒸氣。現(xiàn)充入惰性氣體(即氣體既不與水反
5、應(yīng),也不溶于水中),則水蒸氣的壓力 ( ) A增加 B減少 C不變 9在458K475K間,反應(yīng):2C2H5OH(g)= CH3COOC2H5(g)+ 2H2(g)的平衡常數(shù)與溫度T的關(guān)系為:lgKP =2100/T + 4.66,已知:fHm(C2H5OH(g),473K)=235.34 kJ·mol1,則fHm(CH3COOC2H5(g),473K)等于( )A4.305×105 J·mol1 B1.951×105 J·mol1 C5.109×105 J·mol1 D2.756×105 J·mol11
6、0在只有溫度和壓力的外界因素下,H2(g)+I2(g)=2HI(g)的平衡體系中,若反應(yīng)前有任意量的H2(g)、I2(g)和HI(g)。則自由度f(wàn)為( )A1 B2 C3 D411.體系經(jīng)歷一個(gè)正的卡諾循環(huán)后,試判斷下列哪一種說(shuō)法是錯(cuò)誤的( )A體系本身沒(méi)有任何變化B再沿反方向經(jīng)歷一個(gè)可逆的卡諾循環(huán),最后體系和環(huán)境都沒(méi)有任何變化C體系復(fù)原了,但環(huán)境并未復(fù)原D體系和環(huán)境都沒(méi)有任何變化三、是非題(正確打,錯(cuò)誤打×,本大題共8小題,共16分)1結(jié)晶過(guò)程為放熱過(guò)程。 ( )2多組分體系中某組分的化學(xué)勢(shì)為即為該組分的偏摩爾吉布斯自由能。純組分體系中的化學(xué)勢(shì)即為摩爾吉布斯自由能。 ( )3在10
7、0g H2O中含4.5g非電解質(zhì)溶液于0.465C時(shí)結(jié)冰,該溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量MB接近于180(水的 Kf =1.86)。 ( )4公式U=QV 的適用條件是封閉體系、平衡態(tài),不作非膨脹功,等容過(guò)程 ( )5對(duì)于任何宏觀物質(zhì),其焓H一定大于內(nèi)能。( )6當(dāng)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的Cp等于零時(shí),該反應(yīng)的熱效應(yīng)就不受溫度影響。( )7化學(xué)反應(yīng)rGm的意義是在大量的系統(tǒng)中,當(dāng)產(chǎn)物和反應(yīng)物均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí),反應(yīng)進(jìn)度為1mol 時(shí)的吉布斯自由能的變化。( )8A、B二種液體混合形成理想液態(tài)混合物時(shí),下列變化量:mixV、mixH、mixG和mixS均為零。( )四、簡(jiǎn)答與證明題(本大題共3小題,共20分)1(8分)
8、試證明:當(dāng)rH m與溫度無(wú)關(guān)時(shí),下列二式是等價(jià)的: (1) lnK(T)/K(298 K) = rH m(298 K)/R 1/(298 K)1/T(2) rG m(T) =rH m(298 K)Tr S m(298 K)2(4分)試證明理想氣體的等溫真空膨脹過(guò)程,G =A。3(8分)反應(yīng) 2A(g)2B(g)C(g),用解離度a及總壓表示上述反應(yīng)的 Kp,證明: 當(dāng) p/Kp甚大時(shí), a與 p1/3成反比(設(shè)該氣體為理想氣體)。五、計(jì)算題(本大題共3小題,共22分)1(10分)1kg 純水中,溶解不揮發(fā)性溶質(zhì)B 2.22g,B在水中不電離,假設(shè)此溶液具有稀溶液的性質(zhì)。已知B的摩爾質(zhì)量為111.0g·mol1,水的Kb=0.52K·mol1·kg,DvapHmq(H2O) = 40.67 kJ·mol1 且為常數(shù),該溶液的密度近似為1 kg·dm3。試求: (1) 此溶液的沸點(diǎn)升高值。(2) 此溶液在25 時(shí)的滲透壓。(3) 純水和此溶液25時(shí)的飽和蒸氣壓。已知純水100的飽和蒸氣壓為101325Pa。2(8分)對(duì)峙反應(yīng):2NaHCO3(s) = NaCO3(s) +H2O(g) +CO2(g)在溫度為30 和100 時(shí)的平衡總壓分別為0.827kP
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