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1、直接縮聚法合成聚乳酸工藝中三種錫類催化劑對(duì)比研究張健 楊善彬 韓德富宜賓學(xué)院生命科學(xué)與食品工程系,四川宜賓644005摘要:以D,L-乳酸為原料,采用直接縮聚法合成聚乳酸,分別探討了錫、氯化亞錫、辛酸亞錫為催化劑對(duì)聚乳酸分子量的影響。結(jié)果表明,辛酸亞錫為最佳催化劑,在辛酸亞錫用量(按乳酸質(zhì)量計(jì))為08、135低溫聚合階段反應(yīng)15min、175高溫聚合階段(真空度為0085MPa)反應(yīng)8h的條件下,合成的聚乳酸無氧化、變色現(xiàn)象,粘均分子量(M)可達(dá)30481。著者文摘用于制備聚乳酸的有機(jī)酸催化劑該專利涉及一種可用于制備聚羥基羧酸的新型有機(jī)酸催化劑。該有機(jī)酸催化劑含有一種磺酸基胺鹽或一種磺酸基磷鹽
2、。在該有機(jī)酸催化劑作用下,一種羥基羧酸經(jīng)直接脫水縮聚得到聚羥基羧酸,如L一乳酸直接脫水縮聚得到聚L一孚L酸。US 20090176963 A1,20090709離子液體氯化亞錫催化合成聚乳酸的研究陳春明韓山師范學(xué)院化學(xué)系,廣東潮州521041摘要:以離子液體氯化1-丁基-3-甲基咪唑鹽(BmimCl)和氯化亞錫(SnCl2)的復(fù)鹽為催化劑,L-乳酸為原料,采用直接溶液縮聚法制備聚乳酸(PLA);探討了催化劑用量、反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間對(duì)PLA相對(duì)分子質(zhì)量的影響,借助紅外光譜和核磁共振氫譜對(duì)聚合物進(jìn)行了表征。結(jié)果表明:當(dāng)反應(yīng)體系真空度約1kPa,BmimCISnCl2催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為反應(yīng)物的07,B
3、mimC1與SnCl2的摩爾比為1:2,反應(yīng)溫度170,反應(yīng)時(shí)間12h時(shí),制備的PLA的粘均相對(duì)分子質(zhì)量為35×104。著者文摘關(guān)鍵詞:離子液體 氯化亞錫 催化劑 縮聚 聚乳酸 合成希夫堿催化劑催化丙交酯本體開環(huán)聚合程進(jìn)1,2 聶玉靜31常州工程職業(yè)技術(shù)學(xué)院化工系,江蘇常州213164 2浙江大學(xué)材化學(xué)院化工系,浙江杭州310027 3湖北汽車工業(yè)學(xué)院材工系,湖北十堰442002摘要:合成了希夫堿催化劑,并成功地催化丙交酯本體開環(huán)聚合。結(jié)果表明,希夫堿催化劑催化合成聚乳酸可達(dá)到較高的轉(zhuǎn)化率(高于95)。研究了單體與催化劑物質(zhì)的量比、聚合時(shí)間及聚合溫度對(duì)該催化劑催化丙交酯本體開環(huán)聚合反
4、應(yīng)的轉(zhuǎn)化率及所得聚乳酸相對(duì)分子質(zhì)量的影響。當(dāng)單體與催化劑物質(zhì)的量比為400,聚合時(shí)間24h,聚合溫度140時(shí),可得到黏均相對(duì)分子質(zhì)量Mq=8439×104的聚乳酸。著者文摘關(guān)鍵詞:希夫堿催化劑 本體開環(huán)聚合 聚乳酸生物醫(yī)用材料聚乳酸的開環(huán)聚合研究進(jìn)展術(shù)陳佳(重慶工商大學(xué)廢油資源化技術(shù)與裝備教育部工程中心,重慶400067)摘要:聚乳酸是近年來生物相容性和生物可降解性能良好的生物材料。討論了聚乳酸研究中開環(huán)聚合過程中各種催化劑的選擇和使用,并對(duì)未來工作進(jìn)行了展望。關(guān)鍵詞:聚乳酸;開環(huán)聚合;催化劑聚乳酸PLA是一種重要的可生物降解的材料,由于其良好的生物相容性和生物可吸收性,在醫(yī)療植入、
5、外科縫合線、藥物控釋體系、骨折內(nèi)固定、組織再生等方面得到了廣泛的應(yīng)用。目前PIJA的合成主要是通過兩種方式進(jìn)行的,一是通過乳酸的直接縮聚,二是通過丙交酯開環(huán)聚合而成??s聚形成PLA是乳酸脫水縮聚與PLA水解之間的一個(gè)平衡。但乳酸脫水縮聚在PLA相對(duì)分子質(zhì)量達(dá)到一定程度后,體系粘度增大,水分不易除去,于是反應(yīng)達(dá)到平衡,PLA相對(duì)分子質(zhì)量不再增大,最終無法得到高相對(duì)分子質(zhì)量的PIA。為了提高聚乳酸的相對(duì)分子質(zhì)量,達(dá)到生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值,常采用丙交酯開環(huán)聚合法制備PLA。迄今為止人們就丙交酯的開環(huán)聚合提出了3種聚合機(jī)理:(1)離子的催化機(jī)理;(2)離子催化機(jī)理;(3)位插入聚合機(jī)理。該方法是
6、以乳酸為原料,先制成環(huán)狀二聚體(丙交酯),通過改變催化劑和引發(fā)劑的種類和濃度,實(shí)現(xiàn)丙交酯的開環(huán)聚合得到相對(duì)分子質(zhì)量數(shù)十萬至數(shù)百萬的PLA。在人們長(zhǎng)期的研究中發(fā)現(xiàn)不同催化劑的選擇和使用對(duì)于提高聚乳酸的合成效率和質(zhì)量有著十分重要的作用,此處就這方面對(duì)近年來研究工作進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。低毒鋅類催化劑制備聚乳酸的研究華佳捷 楊建 胡艷飛 韋嘉 李速明復(fù)旦大學(xué)材料科學(xué)系,上海200433摘要:采用低毒鋅類催化劑制備了一系列具有高分子量、不同光學(xué)純度及熱力學(xué)性質(zhì)的聚乳酸材料。以金屬鋅作催化劑制備丙交酯,研究了不同裂解溫度對(duì)產(chǎn)物光學(xué)純度的影響。隨后在低毒催化劑乳酸鋅的作用下使丙交酯開環(huán)聚合,進(jìn)一步研究了單體的光學(xué)
7、純度對(duì)聚乳酸立體規(guī)整性的影響,以及聚合過程中的結(jié)晶對(duì)聚合物分子量和熱力學(xué)行為的影響。并用旋光儀、核磁共振氫譜(1HNMR)、凝膠滲透色譜(GPC)、差示掃描量熱分析(DSC)等方法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征。結(jié)果表明,合適的裂解溫度有利于合成高光學(xué)純度的丙交酯;在低毒乳酸鋅的催化作用下,高光學(xué)純度的單體以及聚合過程中的結(jié)晶都有利于制備高分子量聚乳酸。著者文摘關(guān)鍵詞:乳酸鋅 光學(xué)純度 聚乳酸 開環(huán)聚合 配位-插入聚合SO42-ZrO2-CeO2催化劑溶劑回流法合成聚乳酸劉文明 楊惠 黃小強(qiáng) 李鳳儀南昌大學(xué)應(yīng)用化學(xué)研究所,江西南昌330031摘要:采用負(fù)載-浸漬法制備了一系列SO42-ZrO2-CeO2固體超
8、強(qiáng)酸,用于催化合成聚乳酸,考察了催化劑用量、聚合時(shí)間、聚合方法等因素對(duì)聚乳酸合成的影響。結(jié)果表明,當(dāng)CeO2與ZrO2的摩爾比為1:20,08molL硫酸浸漬,650焙燒時(shí),得到的固體超強(qiáng)酸酸強(qiáng)度最大,摻雜的CeO2處于高度分散,增強(qiáng)了固體超強(qiáng)酸的酸強(qiáng)度,合成的聚乳酸的分子量與固體超強(qiáng)酸的酸強(qiáng)度具有很好的相關(guān)性,當(dāng)催化劑用量為乳酸質(zhì)量的1,反應(yīng)時(shí)間為30h時(shí),得到了粘均分子量為116×103的聚乳酸。著者文摘關(guān)鍵詞:聚乳酸 固體超強(qiáng)酸 溶劑回流法聚乳酸及其共聚物合成催化體系研究進(jìn)展陳佑寧1,2 樊國(guó)棟11陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,陜西咸陽712081 2咸陽師范學(xué)院化學(xué)系,陜西咸陽
9、712000摘要:綜述了聚乳酸及其共聚物合成中催化體系的性能和催化效果以及催化體系對(duì)聚乳酸結(jié)構(gòu)和性能的影響,探討了聚乳酸合成的催化機(jī)理,并對(duì)聚乳酸合成中應(yīng)用的催化體系的發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了展望。著者文摘關(guān)鍵詞:聚乳酸 生物降解材料 催化劑 聚合機(jī)理聚乳酸的直接縮聚法研究任鵬剛 駱光林 朱振宇 王宏濤西安理工大學(xué)印刷包裝工程學(xué)院,陜西西安710048摘要:采用分子篩除水的方法進(jìn)行了乳酸的直接縮聚,利用FT-IR研究了分子篩的除水效果。結(jié)果表明:分子篩具有良好的除水效果;催化劑的種類、用量及聚合條件對(duì)所得聚乳酸的分子量有較大影響;當(dāng)以SnOct2TSA為催化劑,聚合工藝為170/12 h,真空度為8 k
10、Pa時(shí),所得聚乳酸的分子量可達(dá)7 600左右。著者文摘關(guān)鍵詞:聚乳酸 直接縮聚 催化劑 分子量聚乳酸熔融縮聚催化劑及其合成方法研究進(jìn)展黃國(guó)慶 周正發(fā) 任鳳梅 封燕 熊偉 徐衛(wèi)兵合肥工業(yè)大學(xué)高分子科學(xué)與工程系,安徽合肥230009摘要:聚乳酸是可以完全生物降解,具有良好生物相容性的高分子材料。綜述了催化劑對(duì)聚乳酸熔融縮聚的影響,以及對(duì)乳酸熔融縮聚傳統(tǒng)方法的改進(jìn)。展望了熔融縮聚法合成聚乳酸的前景。著者文摘關(guān)鍵詞:聚乳酸 生物降解 熔融縮聚 綜述溶液共沸法直接合成較高分子量的聚乳酸黎莉 唐頌超 王慶海 潘泳康 王婷蘭華東理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院超細(xì)材料制備與應(yīng)用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 華東理工大學(xué)材料科
11、學(xué)與工程學(xué)院超細(xì)材料制備與應(yīng)用教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 上海摘要:采用溶液共沸法直接縮聚制備聚乳酸。探討了復(fù)合催化劑、溶劑用量、反應(yīng)時(shí)間及反應(yīng)裝置對(duì)聚乳酸相對(duì)分子質(zhì)量的影響。結(jié)果表明:以乳酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)w=0.01的復(fù)合催化劑(其中氯化亞錫與對(duì)甲苯磺酸質(zhì)量比為11)為催化劑,溶劑與乳酸的體積比為0.751.00,在氮?dú)夥毡Wo(hù)下反應(yīng)35 h左右,能得到重均分子量為6.6×104的聚乳酸。關(guān)鍵詞:聚乳酸 溶液共沸 直接聚合 復(fù)合催化劑稀土氧化物直接法催化合成聚乳酸趙凌沖1 劉文明1 肖青2 李鳳儀11南昌大學(xué)應(yīng)用化學(xué)研究所,江西南昌330047 2江西省科學(xué)院應(yīng)用化學(xué)研究所,江西南昌330029摘要
12、:研究了用稀土氧化物直接法催化合成聚乳酸。結(jié)果表明稀土氧化物均有催化直接合成聚乳酸的效果,且易與產(chǎn)物分離其中Y2O3的催化性能比其它稀土氧化物效果更好。通過實(shí)驗(yàn)得出了以Y2O3為催化劑合成聚乳酸的最佳工藝條件即催化劑用量為乳酸質(zhì)量0174在1202000Pa下預(yù)聚5h,再升溫至140,1000Pa下反應(yīng)30h,合成的聚乳酸粘均摩爾質(zhì)量為857×103gmol。著者文摘關(guān)鍵詞:直接法 聚乳酸 稀土氧化物 催化劑 粘均摩爾質(zhì)量D,L-丙交酯合成所用催化劑的篩選梁寶峽 劉朋生湘潭大學(xué)高分子材料與工程系,湖南湘潭411105摘要:采用不同種催化劑合成了丙交酯,以紅外光譜,1H-NMR對(duì)其進(jìn)行
13、了表征,并檢驗(yàn)了其純度,結(jié)果表明,Zn及其化合物催化效果較好,是制備丙交酯的良好催化劑;所得丙交酯適合制備高分子量聚乳酸。關(guān)鍵詞:丙交酯 催化劑 聚乳酸L-丙交酯與環(huán)氧氯丙烷共聚物的合成與表征胡勇 楊衛(wèi)峰 程樹軍華東理工大學(xué)材料科學(xué)研究所,上海200237摘要:以系列烷基鋁為催化劑,制得丙交酯與環(huán)氧氯丙烷的共聚物。分別考察了Al(Oct)3、Sn(Oct)2·4Al(Oct)3、Al(Oct)3·05H2O、AlEt3、AlEt3·05H2O催化下聚合的情況,結(jié)果表明:認(rèn)為在烷基鋁的催化下,丙交酯和環(huán)氧氯丙烷可以共聚,其中部分水解烷基鋁催化效果較好。聚合反應(yīng)的最佳
14、溫度為100。在此溫度下,隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,共聚物的分子量和產(chǎn)率皆提高。環(huán)氧氯丙烷用量增加,聚合物的產(chǎn)率和務(wù)子量呈下降趨勢(shì)。用1H-NMR、GPC、DSC對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行測(cè)試和表征。關(guān)鍵詞:L-丙交酯 環(huán)氧氯丙烷 共聚物 合成 表征 烷基鋁 催化劑 聚乳酸 生物相容性藥物緩釋用生物降解材料聚乳酸-乙醇酸的合成汪朝陽1 趙耀明2 王方1 王浚1 游革新11華南理工大學(xué)材料學(xué)院,廣東廣州510640 2華南師范大學(xué)化學(xué)系有機(jī)化學(xué)教研室摘要:以D,L-乳酸、乙醇酸為原料,通過熔融聚合法直接合成生物降解材料聚乳酸-乙醇酸(PLGA)。在165、70Pa下熔融聚合10h,以w(SnCl2)=05的氯化亞錫為
15、催化劑時(shí),特性黏數(shù)最高可達(dá)O2382dLg,,當(dāng)使用人體營(yíng)養(yǎng)添加劑如乳酸鋅、乳酸鈣、乙酸鋅、硫酸鋅、?;撬岬茸鳛闊o毒催化劑反應(yīng)時(shí),為0103602150dLg。金屬Lewis酸型催化劑乳酸鋅與質(zhì)子酸型催化劑?;撬釓?fù)合使用,為0106801357dLg,比?;撬岽呋瘯r(shí)(01036dL/g)高,比乳酸鋅催化時(shí)(01507dL/g)低,未見明顯的協(xié)同效果。簡(jiǎn)單易行的直接熔融聚合法,尤其是用無毒催化劑催化合成,有利于拓展PLGA在藥物緩釋領(lǐng)域的應(yīng)用。關(guān)鍵詞:聚乳酸-乙醇酸 無毒催化劑 乳酸鋅 ?;撬?直接熔融聚合 生物降解材料 藥物緩釋載體直接縮合法合成低分子量聚乳酸的研究王征 王婷天津大學(xué)化工學(xué)院生物化工專業(yè),天津摘要:本文采用聚合反應(yīng)共沸精餾耦合的方法,直接縮合合成低分子量聚乳酸,系統(tǒng)研究了分子篩對(duì)聚合反應(yīng)的影響,以及不同催化劑對(duì)聚合物產(chǎn)率及分子量的影響。采用、等測(cè)試手段時(shí)聚乳酸進(jìn)行了表征,并與丙交酯法所得聚乳酸進(jìn)行了比較,結(jié)果表明,錫()是理想的乳酸縮合聚合催化劑,而直接將分子篩加入到聚合反應(yīng)體系中可有效地提高聚合物分子量。采用負(fù)載的催化劑可以得到分子量較高且分散和關(guān)鍵詞:聚乳酸 縮合聚合 共沸精餾 合
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