化工前沿講座論文

1、 關(guān)于氫化鋁鈉和納米復(fù)合鎂基儲(chǔ)氫材料的研究氫化鋁鈉是最有研究應(yīng)用前景的絡(luò)合金屬氫化物，從二十世紀(jì)五十年起被合成出作為一般還原劑。尤其是近來其儲(chǔ)氧性能被發(fā)現(xiàn)。更是成為各國(guó)眾多學(xué)者研究的熱點(diǎn)。鎂基儲(chǔ)氫材料是很有發(fā)展?jié)摿Φ囊环N。因?yàn)榻饘費(fèi)g 儲(chǔ)氫量大(MgH2 的含氫量( 重量, 以下同) 達(dá)到7. 6 %) 、重量輕( 密度僅為1. 7 g/ cm3) 資源豐富、價(jià)格便宜。鎂基儲(chǔ)氫材料也是儲(chǔ)氫材料中研究最早的, Reilly 和Wiseall 在1967 年和1968 年相繼發(fā)現(xiàn), Mg2Cu 和Mg2Ni 具有比純鎂好得多的吸放氫動(dòng)力學(xué)性能。但鎂基材料存在的缺陷是其吸放氫動(dòng)力學(xué)性能差, 需在30

2、0 高溫下方能有效吸放氫。存在這些問題的原因主要是多數(shù)儲(chǔ)氫合金的表面存在有金屬氧化物、氫氧化物,阻礙了氫氣在材料表面的分解和氫氣向體相的擴(kuò)散。因此, 科學(xué)工作者在積極地探求改善鎂基材料儲(chǔ)氫性質(zhì)的方法。近年來采用合金元素或多元合金與鎂或氫化鎂進(jìn)行復(fù)合, 使鎂基材料的吸放氫動(dòng)力學(xué)性能有了很大的改進(jìn)。一、NaAlH4簡(jiǎn)介1.1絡(luò)合金屬氫化物在一些離子型氫化物中，例如LiH等，由于的電荷少而半徑大，離子型氧化物故能在非極性溶劑中同B3+，Al3+，Ga3+，形成絡(luò)合金屬氫化物，例如NaBH4，LiAlH4。絡(luò)合金屬氫化物都是極強(qiáng)的還原劑，在干燥宅氣中較穩(wěn)定，遇質(zhì)子溶劑則發(fā)生猛烈的反應(yīng)。常見的絡(luò)合金屬氫

3、化物還有氫化鋁鈉(NaAlH4)、氫化鋁鉀(KAlH4）等。對(duì)這些絡(luò)合氫化物的研究現(xiàn)在主要集中在儲(chǔ)氫性能上。12氫化鋁鈉的基本性質(zhì) 氫化鋁鈉(NaAlH4)屬于絡(luò)合金屬氫化物，NaAlH4是正四面體的空間結(jié)構(gòu)，其中Na+為平衡陽(yáng)離子，AlH4-為絡(luò)合離子體，Al位于絡(luò)合離子體正四面體的中心，而4個(gè)H原子則位于正四面體的間隔頂點(diǎn)上。NaAIH4是一種白色晶狀固體，其熔點(diǎn)為185，不溶于乙醚，但易溶于四氫呋喃(THF)和乙二醇二甲醚等醚類溶劑。在常溫下、干燥空氣中可以穩(wěn)定存在，遇水與潮氣后會(huì)發(fā)生劇烈的反應(yīng)，應(yīng)密封保存或在惰性氛圍下保存。2、氫化鋁鈉的合成方法21氫化鋁鋰的合成方法NaAlH4在還原

4、性上與LiAlH4相似。NaAlH4是最早被合成并被廣泛應(yīng)用的絡(luò)合金屬氫化物。1947年FinholtBond和Schlesinger首次用LiH和AlCl3在乙醚中合成出。反應(yīng)前常加入少量LiAlH4作為反應(yīng)的引發(fā)劑。LiAlH4是一種幾乎能還原所有有機(jī)官能團(tuán)的化合物，現(xiàn)在已經(jīng)大規(guī)模商業(yè)生產(chǎn)。其制備原理如下： 4LiH+AlCl3 LiAlH4 +3LiCl22氫化鋁鈉合成方法綜述 在合成LiAlH4過程中，投入反應(yīng)物L(fēng)iH為4mol，而3molLiH在反應(yīng)后以LiCl副產(chǎn)物被遺棄。并且金屬鋰較為昂貴，這就造成了不必要的浪費(fèi)。因而能否使用較廉價(jià)的鈉代替昂貴稀缺的鋰，使產(chǎn)品成本大幅度降低，制備

5、出NaAlH4。便成為一個(gè)重要課題。然而根據(jù)過去研究表明，NaAlH4的合成較LiAlH4更為困難，這也是NaAlH4至今沒有大規(guī)模商品化的原因。盡管NaAlH4。的合成較為困難，但前人對(duì)NaAlH4的合成還是進(jìn)行了不懈的探索。221采用NaH與鹵化鋁合成 1955年Finholt等繼續(xù)沿襲LiAlH4的合成方法，即用鹵化鋁與NaH在四氫呋喃(THF)或醚中反應(yīng)制備，率先合成出NaAlH4。 4NaH+AlBr3(AICl3)一NaAlH4+3NaBr(NaCl)在合成中，可以添加少量NaAlH4做為該反應(yīng)的引發(fā)劑，在反應(yīng)中加入NaAlH4是為了得到活性中間體AIH3。隨后AlH3再與NaH反

6、應(yīng)生成NaAlH4。其原理為：(1) NaAlH4與A1C13反應(yīng)生AIH3： 3NaAlH4+AlCl3-3NaCl+4AlH3(2) AlH3與NaH反應(yīng)生成NaAlH4： 4AlH3+4NaH4NaAlH4總反應(yīng)式為：3NaAlH4+AlCl3+4NaH4NaAlH4+3NaCl 但該合成方法未獲得到推廣。Finholt等發(fā)現(xiàn)在合成過程中，反應(yīng)試劑純度必須很高；NaH與溴化鋁反應(yīng)非常慢，且產(chǎn)率較低；同樣NaH與氯化鋁反應(yīng)也很慢并且伴隨著溶劑的分解。20世紀(jì)80年代，南開大學(xué)的申泮文教授研究了此類合成方法。他發(fā)現(xiàn)，NaH外層包裹了礦物油，一定程度上會(huì)影響反應(yīng)活性；且反應(yīng)生成的NaCl沉積在

7、反應(yīng)物NaH上而使反應(yīng)阻斷；通過強(qiáng)烈攪拌剝離下來的微細(xì)NaCl又懸浮在THF中，這給產(chǎn)品的分離回收帶來了困難。為此申泮文教授改進(jìn)了制備氫化鋁鈉的實(shí)驗(yàn)方法，即用TiCl4作為催化劑使Na與H：反應(yīng)生成高分散性的納米級(jí)NaH，通過這種方法制備的Nail反應(yīng)活性很強(qiáng)。NaH在常溫下即可與AICl3反應(yīng)生成NaAlH4，該方法彌補(bǔ)了以往方法的不足。 1961年，前蘇聯(lián)的兩位學(xué)者Zakharkin和Gavrilenko在苯中采用有機(jī)金屬化合物三乙基鋁(Al(C2H5)3)作為催化劑，用NaH與氯化鋁乙醚溶液反應(yīng)制得NaAIH4。反應(yīng)結(jié)束后過濾，溶于苯的三乙基鋁得以分離。再經(jīng)THF萃取提純可得到產(chǎn)物NaA

8、lH4。相對(duì)于單純用NaH和氯化鋁反應(yīng)制備，該方法反應(yīng)較快，且產(chǎn)率較高可達(dá)90。反應(yīng)原理如下： Al(C2H5)3+NaH-NaAl(C2H5)3H 3NaAl(C2H5)3H+AlCl3AlH3+3Al(C2H5)3+3NaCl 加入有機(jī)金屬化合物三乙基鋁作為催化劑是這個(gè)反應(yīng)的創(chuàng)新點(diǎn)，三乙基鋁的活性很高可以和NaH反應(yīng)生產(chǎn)中間產(chǎn)物AlH3，隨后促進(jìn)反應(yīng)快速進(jìn)行。該種方法也適用于氫化鋁鉀(KAlH4)制備。222直接法合成NaAlH4。 鹵化鋁和NaH反應(yīng)制備NaAlH4的方法不能滿足大規(guī)模生產(chǎn)需求。20世紀(jì)60年代，Ashby和Clasen各自通過活性鋁、Na或NaH與H2在高溫高壓下合成出

9、NaAlH4。這就為NaAlH4量商業(yè)化生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)。在該合成法中，鋁粉首先與三乙基鋁和氫氣反應(yīng)生成活性鋁。再由活性鋁與Na或NaH、HE在高溫高壓下反應(yīng)，最后制得NaAlH4。在隨后的研究工作中，Ashby等進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)NaAlH4可以在惰性烴中甚至是礦物油中制備，通過調(diào)整反應(yīng)條件、催化劑、溶劑可選出最優(yōu)方案。1993年，俄國(guó)學(xué)者Dymova等又實(shí)現(xiàn)在熱壓球磨條件下用NaH與A1H3反應(yīng)，成功制備出NaAlH4 NaH+AIH3NaAlH43、氫化鋁鈉的應(yīng)用31有機(jī)還原劑 在有機(jī)合成工業(yè)中，絡(luò)合金屬氫化物是一種最理想的氫化物，用于有機(jī)官能團(tuán)的還原。尤其是氫化鋁鈉，因其可以溶于某些有機(jī)溶劑

10、，例如醚類物質(zhì)，使還原反應(yīng)可在常溫常壓下的均相反應(yīng)中進(jìn)行。例如將醛、酮、羧酸等還原為醇，將硝基還原為氨基等，且該類物質(zhì)在化學(xué)工業(yè)中和科學(xué)研究巾都有廣泛的用途。盡管NaAlH4。還原能力較強(qiáng)，但是因?yàn)槠浜铣奢^為困難成本相對(duì)較高，勢(shì)必限制了其作為有機(jī)還原劑的廣泛應(yīng)用。32工業(yè)硅生產(chǎn)的還原劑 NaAlH4的大批量生產(chǎn)的成功，也為多晶硅工業(yè)的前期原料高純硅烷生產(chǎn)帶來了方便。據(jù)悉將有美國(guó)公司用磷肥工廠的廢料生產(chǎn)多晶硅。NaAlH4與LiAlH4可以用來與SiF4和SiCl4反應(yīng)制備高純硅烷(SiH4)，進(jìn)而作為原料來生成電子級(jí)高純硅。因此全球生成的相當(dāng)一部分 NaAlH4。都用于生產(chǎn)高純SiH4。SiH

11、4再在流化床上分解成單晶硅。副產(chǎn)物之一的NaAlF4，還可作為工業(yè)冶煉鋁的添加劑 Na2SiF6+H2S04SiF4+2HF+Na2S04 SiF4+NaAlH4SiH4+NaAlF4 SiH4Si+2H233熱點(diǎn)儲(chǔ)氫材料 1997年，德國(guó)Plank-Max煤炭研究所的Bogdanovic等發(fā)現(xiàn)NaAlH4在摻雜鈦后其儲(chǔ)放氫性能大幅度的得到改善。NaAU-h作為潛在儲(chǔ)氫材料成為研究的熱門。隨后Bogdanovic1也由初期的液相摻雜發(fā)展為在高壓球磨機(jī)中用NaH、Al、H2直接合成 NaH+Al+32H2-Tidope NaAlH4 （1） （2） Bogdanovic等發(fā)現(xiàn)在NaAlH4中摻入

12、少量Ti4+離子，在(1)、(2)二步，反應(yīng)的起始溫度分別降低至100和160左右，而且加氫反應(yīng)能在低于材料熔點(diǎn)(185)的固態(tài)條件下實(shí)現(xiàn)。與傳統(tǒng)金屬氫化物儲(chǔ)氫材料相比，在球磨機(jī)巾經(jīng)球磨反應(yīng)制備后的絡(luò)合金屬氫化物MAll-14儲(chǔ)氫性能更加優(yōu)越。金屬絡(luò)合物系列儲(chǔ)氫材料，尤其是摻雜Ti或Ti的化合物后的NaAlH4也是當(dāng)今各國(guó)學(xué)者不斷研究的熱點(diǎn)。4、展望 隨著研究的不斷發(fā)展，NaAlH4。也由傳統(tǒng)的有機(jī)還原劑演變?yōu)楝F(xiàn)在熱點(diǎn)研究的儲(chǔ)氫材料。在今后相當(dāng)長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)，NaAIH。作為儲(chǔ)氫材料的研究依然是科技界一個(gè)重點(diǎn)關(guān)注的領(lǐng)域。迄今為止NaAII-L因?yàn)槠浜铣傻睦щy，也還沒有像其他絡(luò)合金屬氫化物那樣大量

13、應(yīng)用。但相信不遠(yuǎn)的將來，人們對(duì)NaAlH4。應(yīng)用的研究會(huì)不斷的加深，其應(yīng)用范圍也會(huì)逐漸擴(kuò)展，NaAlH4將在更多的領(lǐng)域發(fā)揮重要作用。二、納米復(fù)合鎂基儲(chǔ)氫材料簡(jiǎn)介實(shí)驗(yàn)制法 實(shí)驗(yàn)原材料(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為:分析純Mg粉,純度大于99. 0 % ,粒徑75m ;分析純Ni 粉,粒徑75m ,大于99. 5 %;分析純V2O5 粉純度99. 5 %。碳納米管為清華大學(xué)機(jī)械系制備,直徑約為1030nm。將鎂粉, 鎳粉, 氧化錳粉按質(zhì)量比95 3 2鎂制成20 g 的混合粉末, 再加入0. 05 , 0. 2 g 的納米碳管、充分混合。配制成Mg-Ni-MnO2 + 0. 05 gCN TS 和Mg-Ni-Mn

14、O2 + 0. 2 g CN TS 兩種原料。整個(gè)配制過程是在專門的充氬氣保護(hù)的手套箱中進(jìn)行。機(jī)械球磨過程所用的球磨機(jī)為, QM- 1SP 型行星式球磨機(jī)。充放氫實(shí)驗(yàn)是在自己設(shè)計(jì)的充放氫裝置上進(jìn)行的, 該裝置配有多通道的數(shù)據(jù)采集功能, 可以在0. 2600 s 的時(shí)間內(nèi), 任意設(shè)定采樣時(shí)間, 能同時(shí)顯示并存儲(chǔ)系統(tǒng)的壓力、溫度(包括釜內(nèi)樣品溫度及釜壁溫度) 、以及定壓放氫過程的體積變化等數(shù)據(jù), 實(shí)驗(yàn)裝置及反應(yīng)釜的示意圖與文獻(xiàn)相同。在機(jī)械球磨過程中, 氫氣的消耗比較快, 需要往球磨罐中補(bǔ)充氫氣。另外大約每隔20 h 進(jìn)行取樣, 用以分析和比較。所有的操作過程都在充氬氣的手套箱中進(jìn)行, 以防止樣品氧

15、化。不同球磨時(shí)間取得的樣品分別做X 射線衍射分析(日本理學(xué)電機(jī)株式會(huì)社Rigaku / max r (旋轉(zhuǎn)陽(yáng)極X 射線衍射儀) 和掃描電鏡SEM 2、結(jié)果與討論2. 1球磨過程 在充氫氣情況下球磨, 樣品在球磨的過程中不斷地發(fā)生吸氫反應(yīng)生成MgH2 ,隨著球磨時(shí)間的增加, MgH2 相所占的比例也相應(yīng)增加。而金屬鎂則隨著球磨時(shí)間的增加而減少。在整個(gè)機(jī)械球磨過程中, 沒有出現(xiàn)Mg2Ni 的衍射峰,并沒有形成Mg2Ni 相。這是因?yàn)殒嚨目偤枯^小,另一個(gè)原因是由于在氫氣的保護(hù)下球磨, 在球磨過程中產(chǎn)生的新鮮原子面直接與氫氣反應(yīng)生成MgH2 , 而沒有機(jī)會(huì)與鎳結(jié)合生成Mg2Ni 。在球磨過程中, 也

16、同樣沒有出現(xiàn)碳納米管的和MnO2 的衍射峰, 這也是由于MnO2 和CN Ts 的添加量較小的緣故。 當(dāng)球磨20 h 后, 出現(xiàn)了直徑小于1m 的顆粒, 但大部分顆粒的直徑仍然較大;球磨時(shí)間在40 h 后, 材料顆粒直徑繼續(xù)減小, 但仍有較大的顆粒; 但當(dāng)球磨時(shí)間增加到60 h 后, 材料的顆粒分布出現(xiàn)了明顯的變化, 大顆粒已經(jīng)很少,大部分顆粒的直徑都在2m 以下, 有些顆粒則達(dá)到0. 1m 以下; 球磨時(shí)間達(dá)到80 h 后, 整體上顆粒的直徑都比較小, 但由于小顆粒的表面能較高,因而顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象明顯。2. 2充放氫實(shí)驗(yàn) 添加碳納米管的鎂基儲(chǔ)氫材料,改善了鎂基復(fù)合材料的儲(chǔ)氫性能, 特別是儲(chǔ)氫容

17、量大，吸放氫速度快。為球磨60 h 的試樣Mg-3Ni-2MnO2+0.25gCNTS 吸氫過程的吸氫曲線和溫度變化曲線, 從圖中可以看出, 該樣品的吸氫過程可以在100 s 左右的時(shí)間內(nèi)完成, 在吸氫過程中,由于吸氫比較快, 放出大量的熱, 產(chǎn)生了一個(gè)所謂的“引燃”過程, 溫度達(dá)到410 左右, 這一現(xiàn)象對(duì)設(shè)計(jì)大型及蓄熱式儲(chǔ)氫器非常有意義。試樣的放氫過程及溫度變化過程。試樣的初始放氫溫度在300 左右, 與鎂基儲(chǔ)氫材料是基本相同的, 因?yàn)榉艢涞闹黧w材料還是MgH2 , 但在放氫過程中, 放氫速度還是比較快的。在0. 1 MPa 的情況下, 600 s 的放氫時(shí)間, 放氫量達(dá)到6. 5 %。2

18、. 3球磨過程對(duì)試樣儲(chǔ)氫性能的影響 試樣的制備是在氫氣氛下制備的,在球磨的過程中, 碳納米管與鎂、鎳、二氧化錳等其他材料得以均有混合, 在機(jī)械球磨過程中, 鎂發(fā)生吸氫作用, 鎳、二氧化錳、碳納米管都起到一種催化作用,鎂在球磨過程產(chǎn)生MgH2 , 從而可以避免鎂基儲(chǔ)氫材料在制備過程中氧化成MgO , 而一旦在儲(chǔ)氫材料的制備過程中生成MgO , 將會(huì)大幅度降低鎂基材料的儲(chǔ)氫性能, 并且MgO 不會(huì)在正常的吸放氫循環(huán)中發(fā)生可逆反應(yīng)從新生成Mg , 所以如何控制會(huì)帶來不同影響, 球磨時(shí)間短球磨強(qiáng)度低, 將使鎂基材料的儲(chǔ)氫性能降低。從圖中可以看出, 當(dāng)試樣球磨時(shí)間在40 h 時(shí),材料的儲(chǔ)氫能力受到了較大

19、的限制, 儲(chǔ)氫量基本在5 %; 當(dāng)球磨時(shí)間超過60 h 后, 儲(chǔ)氫材料的儲(chǔ)氫容量一般可以接近7 %。因?yàn)樵谇蚰r(shí)間比較短時(shí),鎂基復(fù)合材料的各種成分尚沒有充分混合, 添加劑的催化作用無法發(fā)揮, 另外球磨時(shí)間短造成材料的顆粒都較大, 儲(chǔ)氫過程的傳熱及傳質(zhì)阻力也較大;還有一個(gè)原因, 就是球磨時(shí)間短, 鎂基儲(chǔ)氫材料在球磨過程中沒有充分吸氫, 造成在操作過程中金屬鎂的氧化, 也是導(dǎo)致鎂基材料儲(chǔ)氫能力下降的一個(gè)原因。2. 4碳納米管含量對(duì)鎂基儲(chǔ)氫材料的影響 碳納米管添加到鎂基儲(chǔ)氫材料中以后, 由于碳納米管本身對(duì)氫分子具有較強(qiáng)的吸附能力, 同時(shí)碳納米管又是傳熱性能極佳的材料, 在儲(chǔ)氫材料中添加碳納米管對(duì)改善

20、鎂基儲(chǔ)氫材料的傳質(zhì)與傳熱性能應(yīng)該有較大改善, 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)證實(shí)了這一點(diǎn) 。分別為添加不同量的碳納米管和沒有添加碳納米管試樣在相同的球磨時(shí)間內(nèi)的吸放氫曲線和溫度變化曲線?？梢钥闯鎏砑犹技{米管的試樣在同樣料的儲(chǔ)氫性能的改善有顯著的處進(jìn)作用, 也使得制備鎂基儲(chǔ)氫材料的工藝過程難度降低, 所以在鎂基材料中添加碳納米管是一很有效的方法。3、結(jié)論 1) 加碳納米管的鎂基儲(chǔ)氫材料(95Mg-3Ni-2MnO-1CN Ts) 具有良好的吸放氫性能, 儲(chǔ)氫容量大, 吸放氫速度快, 在比較低的溫度下, 可以進(jìn)行吸氫與放氫過程。 2) 碳納米管由于其本身的良好導(dǎo)熱性能, 對(duì)氫分子敏感, 具有一定的吸附氫氣能力, 是一種

21、很有效的鎂基儲(chǔ)氫材料添加劑, 可以改善鎂基儲(chǔ)氫材料的吸放性能, 并且還可以降低制備鎂基儲(chǔ)氫材料條件下, 比沒有添加CN Ts 的試樣吸放氫性能要好一些, 主要表現(xiàn)在吸放氫的容量大, 沒有CN Ts 試樣的吸氫容量小于4 % , 而含有CN Ts 的試樣的吸氫容量超過5 %, 當(dāng)添加的CN Ts 較多時(shí), 則吸氫容量接近7 % , 當(dāng)然沒有添加CN Ts 的試樣經(jīng)過較長(zhǎng)時(shí)間的球磨之后, 其吸氫過程也會(huì)顯著提高， 但在短時(shí)間球磨后, 則試樣的吸氫性能較差,可見添加碳納米管,對(duì)鎂基儲(chǔ)氫材鎂基儲(chǔ)氫材料在制備過程中MgO 也成為一項(xiàng)非常重要的因素。在球磨過程中, 鎂與其他成分得以充分混合和細(xì)化, 最終成

22、為具有納米晶粒的復(fù)合物, 所以球磨過程對(duì)材料的儲(chǔ)氫性能影響十分顯著, 不同的球磨強(qiáng)度和時(shí)間對(duì)鎂基材料儲(chǔ)氫性能4、結(jié)束語(yǔ) 為了響應(yīng)當(dāng)今汽車環(huán)保、輕量化的發(fā)展趨勢(shì)，我國(guó)汽車工業(yè)應(yīng)加快新型材料的開發(fā)和利用。目前，我1日汽車工業(yè)上使用的熱塑性彈性體材料大部分還足依賴進(jìn)13，國(guó)內(nèi)熱迥性彈性體技術(shù)相對(duì)來說還不成熟，應(yīng)當(dāng)創(chuàng)造條件，向高性能化、專用化和本土化方向發(fā)展隨著研究的不斷發(fā)展，NaAlH4。也由傳統(tǒng)的有機(jī)還原劑演變?yōu)楝F(xiàn)在熱點(diǎn)研究的儲(chǔ)氫材料。在今后相當(dāng)長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)，NaAlH4作為儲(chǔ)氫材料的研究依然是科技界一個(gè)重點(diǎn)關(guān)注的領(lǐng)域。迄今為止NaAlH4因?yàn)槠浜铣傻睦щy，也還沒有像其他絡(luò)合金屬氫化物那樣大量應(yīng)用

23、。但相信不遠(yuǎn)的將來，人們對(duì)NaAlH4應(yīng)用的研究會(huì)不斷的加深。參考文獻(xiàn)1天津大學(xué)無機(jī)化學(xué)教研室無機(jī)化學(xué)【M】北京：高等教育出版社，2002：2782792王國(guó)清，趙棟梁，張羊換，等NaLi絡(luò)合鋁氫化物貯氫材料的研究進(jìn)展【J】金屬功能材料，2008，15(4)：38-433FinholtAE，Bond，AC，SchlesingerHI，ctalLithium aluminumhydride，aluminum hydride and lithium gallium hydride，and some oftheir applicationsinorganicandinorganic ehemistr

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