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1、紡織加工上常用的樹(shù)脂結(jié) 課 論 文學(xué)生姓名: 夏燕茂 學(xué) 號(hào): 2201303006 學(xué) 院: 研究生學(xué)院 專 業(yè): 紡織工程 題 目: 紡織加工上常用的樹(shù)脂 紡織加工上常用的樹(shù)脂摘要: 簡(jiǎn)要的介紹幾種紡織加工中常用樹(shù)脂的加工方法、加工設(shè)備和在紡織中具體的應(yīng)用領(lǐng)域。樹(shù)脂有天然樹(shù)脂和合成樹(shù)脂之分。天然樹(shù)脂是指由自然界中動(dòng)植物分泌物所得的無(wú)定形有機(jī)物質(zhì),如松香、琥珀、蟲膠等。合成樹(shù)脂是指由簡(jiǎn)單有機(jī)物經(jīng)化學(xué)合成或某些天然產(chǎn)物經(jīng)化學(xué)反應(yīng)而得到的樹(shù)脂產(chǎn)物。合成樹(shù)脂種類繁多,合成樹(shù)脂可以按樹(shù)脂合成反應(yīng)分類,分為加聚物和縮聚物;按樹(shù)脂分子主鏈組成分類,分為碳鏈聚合物、雜鏈聚合物和元素有機(jī)聚合物。按樹(shù)脂性質(zhì)分

2、類,分為熱固性樹(shù)脂熱塑性樹(shù)脂。合成樹(shù)脂是制造合成纖維、涂料、膠粘劑、絕緣材料等的基礎(chǔ)原料。關(guān)鍵字:合成樹(shù)脂 應(yīng)用領(lǐng)域 復(fù)合材料 合成工藝1、酚醛樹(shù)脂1.1、概述由苯酚和甲醛經(jīng)縮聚反應(yīng)而得到的酚醛樹(shù)脂是最早被合成的熱固性樹(shù)脂。酚醛樹(shù)脂出于具有良好的力學(xué)性能和耐熱性能,尤其具有突出的瞬時(shí)耐高溫?zé)g性能,以及樹(shù)脂本身又有廣泛的改性余地??刂撇煌暮铣蓷l件(如酚與醛的比例、所用催化利的類型等),可以得到兩類不同的酚醛樹(shù)脂。一類稱為熱固性酚醛樹(shù)脂,它是含有可進(jìn)一步反應(yīng)的羥甲基活性基團(tuán)的樹(shù)脂,如果合成反應(yīng)不加控制,則會(huì)使體型縮策反應(yīng)直進(jìn)行至形成不溶不熔的具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的固化樹(shù)脂。另一類稱為熱塑性酚醛樹(shù)脂

3、,它是線型樹(shù)脂,進(jìn)一步反應(yīng)不會(huì)形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂,要加人團(tuán)化劑后才能進(jìn)一步反應(yīng)形成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的固化樹(shù)脂。這兩類樹(shù)脂的合成與固化原理并不相同,聚合物的分子結(jié)構(gòu)也不同。1.2 、酚醛樹(shù)脂的合成原理酚醛樹(shù)脂是由酚(如苯酚、甲酚、二甲酚等)和醛(如甲醛、乙醛等)在酸或堿催化劑存在下合成的聚合物。為了能合成體型結(jié)構(gòu)的聚合物兩種單體的官能度總數(shù)應(yīng)不小5。1.2.1、熱固性酚醛樹(shù)脂resol合成原理熱固性酚醛樹(shù)脂的縮聚反應(yīng)一般是在堿性條件下進(jìn)行的,常用催化劑為氫氧化鈉、氨水、氫氧化鋇等。甲醛和苯酚的物質(zhì)的量之比一般控制在1.11.5之間。用氫氧化鈉為催化利時(shí),總的反應(yīng)過(guò)程可分為兩步:甲醛與苯酚的加

4、成反應(yīng);羥甲基酚的縮聚反應(yīng)。 1.2.2、熱塑性酚醛樹(shù)脂novolac合成原理 熱塑性酚醛樹(shù)脂的縮聚反應(yīng)般是在強(qiáng)酸性條件下,pH3,甲醛和苯酚的物質(zhì)的量之比小于1時(shí),合成得到的一種熱塑性線型樹(shù)脂。它是可溶、可熔的分子內(nèi)不含羥甲基的酚醛樹(shù)脂。在酸性條件下,首先主要生成二酚基甲烷。1.3、酚醛樹(shù)脂的合成方法和設(shè)備1.3.1、熱固性酚醛樹(shù)脂的合成熱固性酚醛樹(shù)脂的合成是用堿性催化劑,如氫氧化鈉、氫氧化銨或氫氧化鋇等在甲醛苯酚的投料物質(zhì)的量之比為(1.11.5):1時(shí)進(jìn)行的,生產(chǎn)設(shè)備和工藝流程見(jiàn)圖3.1.1。1.3.2、熱塑性酚醛樹(shù)脂的合成熱塑性酚醛樹(shù)脂是用酸性催化劑,如鹽酸、草酸、甲酸等在苯酚與甲醛的

5、物質(zhì)的量之比為1:(0.80.86)時(shí)合成的。合成設(shè)備與前述熱固性樹(shù)脂的設(shè)備相似。1.4、應(yīng)用酚醛層壓材料是片狀填料(棉布、紙、石棉布、木材片等)浸漬酚醛樹(shù)脂然后干燥在壓機(jī)上熱壓成層壓板、也可模卷壓成管、棒或其他制品。破璃纖維增強(qiáng)酚醛模塑料是采用酚醛樹(shù)脂膠液浸漬玻璃纖維(通常為無(wú)堿無(wú)捻玻纖粗紗),經(jīng)烘干、造粒而制得。酚醛模塑粉是苯酚與甲醛在催化劑作用下縮聚,經(jīng)真空脫水后生成高鄰位酚醛樹(shù)脂再與一定配比和熱塑性酚醛樹(shù)脂、填料、固化劑、潤(rùn)滑劑和著色劑等混合、滾壓、粉碎、過(guò)篩所得。用于注射成型濕熱地區(qū)使用的低壓電器和儀表、紡織工業(yè)的絕緣構(gòu)件和零部件等。酚醛樹(shù)脂無(wú)機(jī)纖維保溫材料是采用低黏度酚醛樹(shù)脂水相分

6、散液,在工藝上采用噴霧法使粘結(jié)劑成霧狀進(jìn)入纖維沉降室沉積并包覆與飄落在纖維表層。酚醛蜂窩結(jié)構(gòu)材料是種夾層結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料,夾層結(jié)構(gòu)是由3層以上的材料或結(jié)構(gòu)組成的復(fù)合結(jié)構(gòu)。以酚醛樹(shù)脂或改性酚醛樹(shù)脂作為主要粘接組分的膠黏劑,粘接木材,制造膠合板,也用于國(guó)防工業(yè)、尖端技術(shù)和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)各領(lǐng)域。2、高性能環(huán)氧樹(shù)脂21 概述環(huán)氧樹(shù)脂是指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的那一類有機(jī)高分子化合物,一般它們的分子量都不高。由于分子結(jié)構(gòu)中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán),使它們可與多種類型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而形成不溶、不熔的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高聚物。高性能環(huán)氧樹(shù)脂通常是指具有較好耐熱性能的環(huán)氧樹(shù)脂,在固化劑相同的情況下,高性能環(huán)氧

7、樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg值比普通環(huán)氧樹(shù)脂高80150。高性能環(huán)氧樹(shù)脂具有力學(xué)性能好、耐熱性好、黏附力強(qiáng)、收縮率低、尺寸穩(wěn)定性好、耐腐蝕、絕緣性及機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)點(diǎn)。2.2、樹(shù)脂合成的工藝流程和設(shè)備高性能環(huán)氧樹(shù)脂一股是在間歇式反應(yīng)釜中進(jìn)行合成的樹(shù)脂的合成工藝流程如圖3.2.1所示。樹(shù)脂的合成在反應(yīng)釜(1)中進(jìn)行,反應(yīng)完畢轉(zhuǎn)入精制釜(6),通過(guò)水洗或膜過(guò)濾等方法除去反應(yīng)生成的鹽類等雜質(zhì),然后脫陳溶劑,得產(chǎn)品。2.3.1、酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂在線型分子中含有兩個(gè)以上的環(huán)氧基,因此固化產(chǎn)物的交聯(lián)密度大,具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能、電絕緣性、耐水性和耐腐蝕性。用芳香族多元伯胺固化的酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂澆

8、鑄體的Tg可以達(dá)到180一230。酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂由線型酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成。合成可分為一步法和二步法兩種。一步法是在線型酚醛樹(shù)脂生成后不將樹(shù)脂分離出,立即投入環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)。二步法是在線型酚醛樹(shù)脂生成后將樹(shù)脂分離出,再和環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)。2.3.2、間苯二酚甲醛型環(huán)氧樹(shù)脂這類樹(shù)脂具有四個(gè)環(huán)氧基,固化物的熱變形溫度可達(dá)300,耐濃硝酸性能優(yōu)良。它是由低分子量的間苯二酚甲醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的,合成方法類似于酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂。2.3.3、四酚基乙烷型環(huán)氧樹(shù)脂這類樹(shù)脂具有較高的熱變形溫度和良好的化學(xué)穩(wěn)定性。它是由四酚基乙烷與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的具有四個(gè)環(huán)氧基的樹(shù)脂。2.

9、3.4、三羥苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂用DDs固化的該樹(shù)脂固化物的Tg可達(dá)261,還有良好的韌性和濕熱強(qiáng)度,可耐長(zhǎng)期高溫氧化。2.3.5、 4,4二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹(shù)脂(TGDDM)TGDDM樹(shù)脂屬于縮水甘油胺類環(huán)氧樹(shù)脂,這類樹(shù)脂的特點(diǎn)是多官能度、環(huán)氧值高、交聯(lián)密度大、耐熱性顯著提高。主要缺點(diǎn)是有一定的脆性。TGDDM樹(shù)脂由4,4二氨基二苯甲烷與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得。當(dāng)TGDDM的環(huán)氧當(dāng)量為110gmol時(shí),其黏度為36pas(50)。該樹(shù)脂是一種高性能復(fù)合材料的基體樹(shù)脂具有優(yōu)良的耐熱性能,用DDS作為固化劑時(shí)其Tg為240。優(yōu)良的長(zhǎng)期耐高溫性能和機(jī)械強(qiáng)度保持率,優(yōu)良的耐化學(xué)和輻射穩(wěn)定性;并具有較低的固

10、化收縮率。因此,用該樹(shù)脂制成的復(fù)合樹(shù)料是一種耐高溫的結(jié)構(gòu)復(fù)合材料和耐高能輻射材料。TGDDM樹(shù)脂也用作高性能結(jié)構(gòu)膠黏劑。2.3.6、對(duì)氨基苯酚環(huán)氧樹(shù)脂(TGPAP)TGPAP樹(shù)脂出對(duì)氨基苯酚與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得。對(duì)氨基苯酚環(huán)氧樹(shù)脂是低黏度液體(0.55一0.85Pas,25),環(huán)氧當(dāng)量為95107gmol。該樹(shù)脂固化活性非常高,用脂肪胺作固化劑時(shí)會(huì)放出大量的熱甚至使樹(shù)脂碳化;用芳香胺作固化劑時(shí)如果溫度太高或加有促進(jìn)劑時(shí)也會(huì)發(fā)生這種現(xiàn)象,因此,在使用TGPAP樹(shù)脂時(shí)應(yīng)特別注意它的固化性能。TGPAP樹(shù)脂固化物具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,用DDS固化的TGPAP樹(shù)脂的Tg值高達(dá)250,用TGP

11、AP樹(shù)脂制得的復(fù)合材料具有耐燒蝕性能和耐Y輻射的性能。該樹(shù)脂也可以用作膠粘劑和高性能涂料。2.3.7、三聚氰酸環(huán)氧樹(shù)脂三聚氰酸環(huán)氧樹(shù)脂是由三聚氰酸和環(huán)氧氯丙烷在催化劑存征下進(jìn)行縮合,再以氫氧化納進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)制得的。由于三聚氰酸存在酮烯醇互變異構(gòu)現(xiàn)象,得到的是三聚氰酸三縮水甘油胺和異三聚氰酸三縮水甘油酯的混合物。分子中含有三個(gè)環(huán)氧基固化后結(jié)構(gòu)緊密,具有優(yōu)異的耐高溫性能。分子結(jié)構(gòu)中的三氮雜苯環(huán),使該樹(shù)脂具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)良的耐紫外光性、耐氣候性和耐油性。由于分子中含14%的氮,遇火有自熄性,并有良好的耐電弧性。該樹(shù)脂的合成工藝如下:將三聚氰酸18kg,環(huán)氧氯丙烷24kg及芐基三乙基氯化銨300

12、g加入反應(yīng)釜中,于117下回流反應(yīng)2.5h,冷卻,于2830下逐步加入50的氫氧化鈉溶液44kg,加完后,水洗,分層。最后加入冰醋酸200 mI,減壓回收環(huán)氧氯丙烷。得到琥珀色黏稠狀樹(shù)脂環(huán)氧值0.8當(dāng)量/100g。2.4、應(yīng)用由于高性能環(huán)氧樹(shù)脂固化物較好的耐熱性能及優(yōu)異的綜合性能,它們可用作耐高溫復(fù)合材料的基體樹(shù)脂及耐高溫粘合劑、澆鑄料、用于多種金屬與非金屬材料的粘結(jié)、耐腐蝕涂料、電氣絕緣材料。開(kāi)發(fā)了一系列如碳纖維、碳化硅纖維、硼纖維、芳綸纖維、超高相對(duì)分子質(zhì)量聚乙烯纖維等高性能增強(qiáng)材料,并廣泛使用高性能環(huán)氧樹(shù)脂基體,形成先進(jìn)復(fù)合材料,廣泛用于航空航天、電機(jī)、化工、汽車等工業(yè)部門。碳纖維增強(qiáng)環(huán)

13、氧樹(shù)脂基復(fù)合材料制品已廣泛應(yīng)用于制作火箭噴管、飛機(jī)、人造衛(wèi)里的結(jié)構(gòu)部件等國(guó)防工業(yè)領(lǐng)域中。芳綸纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂基復(fù)合材料主要用于航空航天領(lǐng)域中。3、聚酰亞胺樹(shù)脂3.1、概述聚酰亞胺樹(shù)脂是以芳香族二酐和芳香族二胺為原料,經(jīng)酰亞胺化反應(yīng)得到的一類聚合物。聚酰亞胺樹(shù)脂可分成縮聚型、加聚型和熱塑性三種類型。嚴(yán)格來(lái)講,只有加聚型的聚酰亞胺是熱固性的樹(shù)脂,因?yàn)榧泳坌偷木埘啺肥欠肿恿枯^小的酰亞胺化的齊聚物,通過(guò)活性端基進(jìn)行交聯(lián)固化,形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。固化樹(shù)脂具有較高的交聯(lián)密度,因此具有較大的脆性??s聚型聚酰亞胺其行為像熱固性樹(shù)脂,樹(shù)脂固化物是不溶不熔的??s聚型聚酰亞胺樹(shù)脂極少用作復(fù)合材料的基體樹(shù)脂,一般用于制造

14、薄膜和涂料。聚酰亞胺作為先進(jìn)復(fù)合樹(shù)料基體應(yīng)用的吸引力在于其能250以上長(zhǎng)期使用,這一點(diǎn)即使最好的多官能團(tuán)環(huán)氧也不能達(dá)到。但有兩個(gè)主要的原因阻礙了經(jīng)典聚酰亞胺作為結(jié)構(gòu)復(fù)合材料基體的廣泛應(yīng)用。第一,交聯(lián)密度高、分子鏈剛性大的聚酰亞胺固有的脆性,導(dǎo)致了復(fù)合材料耐損傷性差以及熱沖擊時(shí)基體樹(shù)脂易開(kāi)裂這種開(kāi)裂則使吸濕性增加以及冷熱交替時(shí)易變形。第二,聚酰亞胺的可加工性差。聚酰亞胺的加工一般需要在高溫(250一300)下進(jìn)行對(duì)于縮聚型聚酰亞胺還需要較高的壓力。3.2、應(yīng)用聚酰亞胺樹(shù)脂具有突出的熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性,以及優(yōu)異的耐輻射性能、介電性能和力學(xué)性能。因此,這種樹(shù)脂在航空、航天、電機(jī)、電工、電子等領(lǐng)域有

15、很好的應(yīng)用前景。填充玻璃纖維、碳纖維或者硼纖維的聚酰亞胺塑料熱膨脹系數(shù)更低,力學(xué)性能更好,可用于高強(qiáng)結(jié)構(gòu)材料比如噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)零部件。這類纖維增強(qiáng)的聚酰亞胺零件用于替代傳統(tǒng)的金屬發(fā)動(dòng)機(jī)零件可顯著減輕重量。由石墨,碳纖維和聚四氟乙烯填充的聚酰亞胺模塑料可用于活塞環(huán)、軸承和密封件的自潤(rùn)滑磨損表面。填充摩擦材料的聚酰亞胺可用于耐高溫制動(dòng)元件;填充金剛石的PI可用于高速砂輪。4、脲醛樹(shù)脂4.1、概述尿素與甲醛反應(yīng)得到的聚合物。又稱脲甲醛樹(shù)脂。英文縮寫UF。加工成型時(shí)發(fā)生交聯(lián),制品為不溶不熔的熱固性樹(shù)脂。固化后的脲醛樹(shù)脂顏色比酚醛樹(shù)脂淺,呈半透明狀,絕緣性能好,耐磨性極佳,價(jià)格便宜,但遇強(qiáng)酸、強(qiáng)堿易分解,耐

16、候性較差。4.2合成工藝和設(shè)備工業(yè)中生產(chǎn)脲醛樹(shù)脂有間歇法和連續(xù)法兩種工藝過(guò)程。間歇法生產(chǎn)脲醛樹(shù)脂的過(guò)程包括:原料準(zhǔn)備,加料混合,縮聚反應(yīng),真空脫水,穩(wěn)定處理,出料。全部過(guò)程在同一個(gè)反應(yīng)釜中進(jìn)行。即首先分析原料的含量,中和甲醛溶液,然后將甲醛與尿素加人反應(yīng)釜(圖37)?;旌弦院箝_(kāi)啟回流冷凝器,并通蒸汽加熱,混合液加熱到5560時(shí)停止加熱,溫度靠反應(yīng)放熱升到80一85、在規(guī)定的pH值下反應(yīng)一定的時(shí)間,反應(yīng)液達(dá)到需要的粘度,然后冷卻反應(yīng)液到6570。將反應(yīng)液調(diào)至中性,關(guān)閉冷凝器的回流閥,開(kāi)啟直流閥進(jìn)行真空脫水。在此期間,必須注意不要讓樹(shù)脂掖通過(guò)冷凝器抽入冷凝水收集器。真空脫水根據(jù)脫水量或折光指數(shù)來(lái)控

17、制;當(dāng)達(dá)到樹(shù)脂濃度60一70時(shí)停止脫水。樹(shù)脂冷卻到40時(shí)用穩(wěn)定劑(氨水等)進(jìn)行穩(wěn)定處理,經(jīng)過(guò)過(guò)濾的樹(shù)脂放人成品樹(shù)脂的容器。連續(xù)法生產(chǎn)脲醛樹(shù)脂有氣相法與液相法兩種。氣相法生產(chǎn)脲醛樹(shù)脂是使氣態(tài)甲醛代替甲醛溶液。這種方法是將氣態(tài)甲醛通人尿素溶液,反應(yīng)是在單相和多相同時(shí)進(jìn)行。液相法生產(chǎn)腮醛樹(shù)脂可以在特殊裝置中按多裝置或單裝置工藝流程進(jìn)行(圖38)。將一定配比和有規(guī)定pH值的尿素與甲醛混合液,通過(guò)管道連續(xù)供料,并在溫度120一130的反應(yīng)釜底面分散成薄層,當(dāng)與裝置的壁接觸時(shí)反應(yīng)混合液加熱到105一l15,從混合液中蒸發(fā)掉部分水分,形成定濃度的縮聚樹(shù)脂液。在這種高溫下縮聚過(guò)程,也就是生成脲醛樹(shù)脂過(guò)程,進(jìn)行

18、得十分迅速。生成的樹(shù)脂連續(xù)地從反應(yīng)釜中自流導(dǎo)出(通過(guò)側(cè)口),并送入穩(wěn)定處理器冷卻和用氨水處理,成品樹(shù)脂液由穩(wěn)定處理器送人樹(shù)脂容器。脲醛樹(shù)脂的制備是尿素和甲醛在催化劑作用下發(fā)生的縮聚過(guò)程。這個(gè)過(guò)程是十分復(fù)雜的因?yàn)樵诜磻?yīng)系統(tǒng)中平行地進(jìn)行多種不同機(jī)理的加成、縮合和水解反應(yīng),以不同反應(yīng)速度常數(shù)和平衡常數(shù)不斷地發(fā)生官能團(tuán)或鍵的變遷。普遍認(rèn)為,脲醛樹(shù)脂的形成可分成兩個(gè)階段,即加成反應(yīng)階段和縮聚反應(yīng)階段。日前,普遍采用間歇法生產(chǎn)脲醛樹(shù)脂的工藝過(guò)程。絕大多數(shù)工廠均采用先弱堿后弱酸的合成工藝。4.3、應(yīng)用脲醛樹(shù)脂一般為水溶性樹(shù)脂,較易固化,固化后的樹(shù)脂無(wú)毒、無(wú)色、耐光性好,長(zhǎng)期使用不變色,熱成型時(shí)也不變色,可加

19、入各種著色劑以制備各種色澤鮮艷的制品。脲醛樹(shù)脂堅(jiān)硬,耐刮傷,耐弱酸弱堿及油脂等介質(zhì),具有一定的韌性,但它易于吸水,因而耐水性和電性能較差,耐熱性也不高。由木材(采伐剩余物的枝丫、小徑木及木材加工剩余物的制板邊角料、刨花、樹(shù)皮等)和各種纖維植物(蔗渣、亞麻梗皮屑、向日葵殼、碎秸稈及各種纖維的果殼)經(jīng)脲醛樹(shù)脂固化加工而成的刨花板主要用于家具業(yè)和建筑.業(yè),也廣泛應(yīng)用于各種車輛、船舶、地鐵內(nèi)部裝飾以及機(jī)器的附板。膠合板是由原木旋切成單板或木方刨切成薄木,在經(jīng)脲醛樹(shù)脂膠粘劑膠合而成的三層或三層以上的薄板。脲醛樹(shù)脂在防震包裝材料是由植物屑(稻殼、花生殼、稻稈、麥稈、玉米稈、麻稈等植物稈屑和甘蔗渣等),經(jīng)膨

20、化與脲醛樹(shù)脂和發(fā)泡液混合攪拌均勻后灌壓成型制得。5、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂(melamine-formaldehyde resin)5.1、概述三聚氰胺甲醛樹(shù)脂是由三聚氰胺與甲醛反應(yīng)所得到的聚合物。英文縮寫MF。加工成型時(shí)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),制品為不溶不熔的熱固性樹(shù)脂。習(xí)慣上常把它與脲醛樹(shù)脂統(tǒng)稱為氨基樹(shù)脂。固化后的三聚氰胺甲醛樹(shù)脂無(wú)色透明。三聚氰胺樹(shù)脂具有很高的膠接強(qiáng)度,較高的耐沸水能力(能經(jīng)受3的沸水煮沸),熱穩(wěn)定性高,低溫固化能力較強(qiáng),硬度高,耐磨性優(yōu)異。尤其是三聚氰胺樹(shù)脂膠膜具有在高溫下保持前面顏色和光澤的能力,固化速度快,甚至在較低的適宜溫度下也是如此。具有較強(qiáng)的耐化學(xué)藥劑污染能力,也可以成功地用

21、于條件較為惡劣的室外。同時(shí)也克服了三聚氰胺在使用中存在著低溫易凍結(jié)、保存性能差以及膠膜易于發(fā)脆等缺點(diǎn),延長(zhǎng)了樹(shù)脂的貯存期,提高了產(chǎn)品的質(zhì)量以及使用壽命,增加了三聚氰胺穩(wěn)定性。5.2合成原理原料為三聚氰胺和37的甲醛水溶液,甲醛與三聚氰胺的摩爾比為23,第一步生成不同數(shù)目的N-羥甲基取代物,然后進(jìn)一步縮合成線性樹(shù)脂。反應(yīng)條件不同,產(chǎn)物分子量不同,可從水溶性到難溶于水,甚至不溶不熔的固體,pH值對(duì)反應(yīng)速率影響極大。5.3合成工藝將甲醛(37%)160kg加入反應(yīng)釜中,用10%的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)甲醛溶液的pH值為8.0,并攪拌,30min,使pH值趨于穩(wěn)定,在攪拌下緩緩加入37.5kg三聚氰胺。加熱

22、至70停止加熱,待溫度自然上升至7080時(shí),控溫反應(yīng)12h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻,加入適最冷水至規(guī)定含量,攪拌15min,即為成品。5.4、應(yīng)用三聚氰胺甲醛樹(shù)脂加無(wú)機(jī)填料后制成模塑制品,色彩豐富,大多用于裝飾板、餐具、日用品。餐具外觀酷似瓷器或象牙,不易脆裂又適宜機(jī)械洗滌。三聚氰胺甲醛樹(shù)脂與脲醛樹(shù)脂混合可配制成膠粘劑,用于制造層壓材料。用丁醇改性的三聚氰胺甲醛樹(shù)脂可作涂料和熱固性漆。陰離子改性三聚氰胺甲醛樹(shù)脂主要是磺化三聚氰胺樹(shù)脂,相比之下氨基磺酸鹽改性的樹(shù)脂效果較好,應(yīng)用廣泛。該類產(chǎn)品可在酸性、中性或堿性條件下固化,既可在漿內(nèi)添加,又可在涂布中配用。用于棉織物的整理,它能與棉纖維上的羥基發(fā)生反應(yīng)生

23、成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合物??勺髂途眯苑揽s防皺樹(shù)脂整理劑,棉布軋紋印花樹(shù)脂整理劑,絹網(wǎng)印花橫貢緞耐久性電光整理劑,還可用于仿麻整理,硬挺括整理等。6、二羥甲基二羥基乙烯脲樹(shù)脂(2D樹(shù)脂)6.1、概述二羥甲基二羥基乙烯脲樹(shù)脂屬反應(yīng)性樹(shù)脂。無(wú)色或淡黃色透明液體。相對(duì)密度1.2(20/4)左右,溶于水。含游離甲醛1%,游離乙二醛0.5%。貯存穩(wěn)定性好。由乙二醛、尿素和甲醛縮合而制得。主要用于耐久定型整理劑,是目前應(yīng)用廣泛的織物整理劑??墒箍椢锞哂蟹腊櫋⒎揽s、耐洗性能,同時(shí)又使織物豐滿、硬挺富有彈性。產(chǎn)品的耐氯性差,對(duì)某些染料顏色的日曬牢度也會(huì)有影響 。6.2、合成工藝配方:工業(yè)產(chǎn)品含固量 46%。尿素(95%)300kg甲醛(36-37%) 460kg乙二醛(40%)750kg碳酸鈉 11kg/t合成工藝:將乙二醛、甲醛、尿素加入反應(yīng)釜,在50,pH7-8,反應(yīng)3-4h,即得成品。也可先使尿素與乙二醛縮合,再與甲醛進(jìn)行二次縮合,這種二步法合成的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,色澤較淺。6.3、用途2D樹(shù)脂屬纖維反應(yīng)型樹(shù)脂整理劑。貯藏穩(wěn)定性好,甲醛味小。常用于整理棉、粘膠及其混紡織物,性能穩(wěn)定。在棉織物上很少或不起化學(xué)反應(yīng),作為耐久壓燙整理用劑,適合于焙烘法和耐久性電光或軋花

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