室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑中有害物質(zhì)限量及其試驗方法

1、.室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑中有害物質(zhì)限量及其試驗方法GB/T18583-2001目次前言1 范圍2 規(guī)范性引用文件3 要求4 試驗方法5 檢驗規(guī)則6 包裝標志7 檢驗報告附錄A（規(guī)范性附錄）膠粘劑中游離甲醛含量的測定 乙酰丙酮分光光度法附錄B（規(guī)范性附錄）膠粘劑中苯含量的測定 氣相色譜法附錄C（規(guī)范性附錄）膠粘劑中甲苯、二甲苯含量的測定 氣相色譜法附錄D（規(guī)范性附錄）聚氨酯膠粘劑中游離甲苯二異氰酸酯含量的測定 氣相色譜法附錄E（規(guī)范性附錄）膠粘劑中總揮發(fā)性有機物含量的測定方法 前言本標準中第3章為強制性內(nèi)容，其余為推薦性條款。本標準的附錄A、附錄B、附錄C、附錄D和附錄E為規(guī)范性附錄。自200

2、2年1月1日起，生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品應執(zhí)行該國家標準，過渡期6個月；自2002年7月1日起，市場上停止銷售不符合該國家標準的產(chǎn)品。本標準由中國石油和化學工業(yè)協(xié)會提出。本標準由全國膠粘劑標準化技術(shù)委員會歸口。本標準負責起草單位：上海橡膠制品研究所，中化化工標準化研究所，中國預防醫(yī)學科學院環(huán)境衛(wèi)生檢測研究所，中國膠粘劑工業(yè)協(xié)會。本標準參加起草單位：撫順合樂化學有限公司，漢高粘合劑有限公司，深圳固強粘合劑有限公司，上海東和膠粘劑有限公司，江蘇黑松林粘合劑廠。本標準起草人：王丁林、金衛(wèi)星、梅建、徐東群、沈憶華、李憲權(quán)、石玉香、龔輩凡。本標準委托全國膠粘劑標準化技術(shù)委員會負責解釋。本標準2001年12月1

3、0日首次發(fā)布。1 范圍本標準規(guī)定了室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑中有害物質(zhì)限量及其試驗方法。本標準適用于室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑。2 規(guī)范性引用文件下列文件中條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GB/T 601-1988 化學試劑 滴定分析（容量分析）用標準溶液的制備GB/T 606-1988 化學試劑 水分測定通用方法（卡爾費休法）（eqv ISO 6353-1:1982）GB/T 2793-1

4、995 膠粘劑不揮發(fā)物含量的測定GB/T 13354-1992 液態(tài)膠粘劑密度的測定 重量杯法3 要求3.1 溶劑型膠粘劑中有害物質(zhì)限量值應符合表1的規(guī)定。表1 溶劑型膠粘劑中有害物質(zhì)限量值3.2 水基型膠粘劑中有害物質(zhì)限量值應符合表2的規(guī)定。表2 水基型膠粘劑中有害物質(zhì)限量值4 試驗方法4.1 游離甲醛含量的測定按附錄A進行；4.2 苯含量的測定按附錄B進行；4.3 甲苯及二甲苯含量的測定按附錄C進行；4.4 游離甲苯二異氰酸酯含量的測定按附錄D進行；4.5 總揮發(fā)性有機物含量的測定按附錄E進行。5 檢驗規(guī)則5.1 型式檢驗 本標準所列的全部要求均為型式檢驗項目。在正常情況下，每年至少進行一

5、次型檢驗。生產(chǎn)配方、工藝及原材料有重大改變或停產(chǎn)三個月后又恢復生產(chǎn)時應進行型式檢驗。5.2 取樣方法在同一批產(chǎn)品中隨機抽取三份樣品，每份不小于0.5kg。5.3 檢驗結(jié)果的判定在抽取的三份樣品中，取一份樣品按本標準的規(guī)定進行測定，如果所有項目的檢驗結(jié)果符合本標準規(guī)定的要求，則判定為合格。如果有一項檢驗結(jié)果未達到本標準要求時，應對保存樣品進行復驗，如果結(jié)果仍未達到本標準要求時，則判定為不合格。6 包裝標志用于室內(nèi)裝飾裝修材料的膠粘劑產(chǎn)品，必須在包裝上標明本標準規(guī)定的有害物質(zhì)名稱及其含量。7 檢驗報告檢驗報告應包括下列內(nèi)容：a) 本標準名稱和編號；b)樣品名稱、生產(chǎn)單位及批號；c)取樣方法；d)使

6、用儀器名稱及型號；e)檢驗結(jié)果；f)在檢驗過程中出現(xiàn)的異常情況；g)檢驗人和檢驗日期。 附錄A（規(guī)范性附錄）膠粘劑中游離甲醛含量的測定 乙酰丙酮分光光度法A.1 范圍本方法適用于室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑中游離甲醛含量的測定。本方法適用于游離甲醛含量大于0.005%的室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑。A.2 原理水基型膠粘劑用水溶解，而溶劑型膠粘劑先用乙酸乙酯溶解后，再加水溶解。在酸性條件下將溶解于水中的游離甲醛隨水蒸出。在pH=6的乙酸-乙酸銨緩沖液中，餾出液中甲醛與乙酰丙酮作用，在沸水浴條件下迅速生成穩(wěn)定的黃色化合物，冷卻后在415.40nm處測其吸光度。根據(jù)標準曲線，計算試樣中游離甲醛含量。A.3

7、 試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當純度的水。A.3.1 乙酸銨；A.3.2 冰乙酸：=1.055g/mL；A.3.3 乙酰丙酮：=0.975g/mL；A.3.3.1 乙酰丙酮溶液：0.25%（體積分類），稱取25g乙酸胺（A.3.1），加少量水溶解，加3mL冰乙酸（A.3.2）及0.25mL乙酰丙酮（A.3.3），混勻后再加水至100mL，調(diào)整pH=6.0，此溶液于pH25貯存，可穩(wěn)定一個月。A.3.4 鹽酸溶液：1+5（V+V）；A.3.5 氫氧化鈉溶液：30g/100mL；A.3.6 碘（I2）；A.3.6.1 碘溶液：c(I2)=0.1mol/L

8、，按GB/T 601-1988進行配制；A.3.7 硫代硫酸鈉溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L，按GB/T 601-1988進行配制。A.3.8 淀粉溶液：1g/100mL,稱1g淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，倒入100mL沸水中，呈透明溶液，臨用時配制。A.3.9 甲醛：質(zhì)量分數(shù)為36%38%；A.3.9.1 甲醛標準貯備液：取10mL甲醛溶液（A.3.9）置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。A.3.9.2 甲醛標準貯備液的標定：吸取5.0mL甲醛標準貯備液（A.3.9.1）置于250mL碘量瓶中，加0.1mol/L的碘溶液（A.3.6.1）30.0mL，立即逐滴地加入30g/10

9、0mL氫氧化鈉溶液（A.3.5）至顏色退到淡黃色為止（大約0.7mL）。靜置10min，加入鹽酸溶液（A.3.4）15mL，在暗處靜置10min，加入100mL新煮沸但已冷卻的水，用標定好的硫代硫酸鈉溶液（A.3.7）滴定至談黃色，加入新配制的1g/100mL的淀粉指示劑（A.3.8）1mL，繼續(xù)滴定至藍色剛剛消失為終點。同時進行空白測定。按式（A.1）計算甲醛標準貯備液濃度c甲醛。式中：c甲醛甲醛標準貯備液濃度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；V1空白消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升（mL）；V2標定甲醛消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，單位為毫升（mL）；c硫化硫酸鈉溶液的濃度，單位為摩爾每升

10、（mol/L）；15.0甲醛（1/2HCHO）摩爾質(zhì)量；5.0甲醛標準儲備液取樣體積，單位為毫升（mL）。A.3.9.3 甲醛標準溶液：用水將甲醛標準貯備液（A.3.9.1）稀釋成10.0µg/mL甲醛標準溶液。在25貯存，可穩(wěn)定一周。A.3.10 磷酸；A.3.11 乙酸乙酯。A.4 儀器A.4.1 單口蒸餾燒瓶：500mL；A.4.2 直形冷凝管；A.4.3 容量瓶：250mL、200mL、25mL;A.4.4 水浴鍋；A.4.5 分光光度計。A.5 分析步驟A.5.1 標準曲線的繪制按表A.1所列甲醛標準貯備液體的體積，分別加入六只25ml容量瓶（A.4.3），加0.25%乙酰

11、丙酮溶液（A.3.3.1）5mL，用水稀釋至刻度，混勻，置于沸水中加熱3min，取出冷卻至室溫，用1cm的吸收池，以空白溶液為參比，于波長415nm處測定吸光度，以吸光度A為縱坐標，以甲醛濃度c(g/mL)為橫坐標，繪制標準曲線，或用最小二乘法計算其回歸方程。表A.1標準溶液的體積與對應的甲醛濃度A.5.2 樣品測定A.5.2.1 水基型膠粘劑稱取5.0g試樣（精確到0.1mg）,置于500mL的蒸餾燒瓶中，加250mL水將其溶解，再加5mL磷酸，搖勻。裝好蒸餾裝置，在油浴中蒸餾，蒸至餾出液為200mL，停止蒸餾。將餾出液轉(zhuǎn)移到一250mL的容量瓶中，用水稀釋至刻度。取10mL餾出液于25mL

12、容量瓶中，加5mL乙酰丙酮溶液（A.3.3.1），用水稀釋至該度，搖勻。將其置于沸水浴中煮3min，取出冷卻至室溫。然后測其吸光度。A.5.2.2 溶劑型膠粘劑稱取5.0g試樣（精確到0.1mg），置于500mL的蒸餾燒瓶中，加入20mL乙酸乙酯（A.3.11）溶解，然后加250mL水，再加5mL磷酸，搖勻。裝好蒸餾裝置，在油浴中蒸餾，蒸至餾出液為200mL，停止蒸餾。將餾出液轉(zhuǎn)移到一250mL的容量瓶中，用水稀釋至刻度。取10mL餾出液于25mL容量瓶中，加5mL乙酰丙酮溶液（A.3.3.1），用水稀釋至刻度，搖勻。將其置于沸水浴中煮3min，取出冷卻至室溫。然后測其吸光度。A.6 結(jié)果表述

13、直接從標準曲線上讀出試樣溶液甲醛的濃度。試樣中游離甲醛含量X，計算公式為：式中：X游離甲醛含量，單位為克每千克（g/kg）；ct從標準曲線上讀取的試樣溶液中甲醛濃度，單位為微克每毫升（g/mL）；cb從標準曲線上讀取的空白溶液中甲醛濃度，單位為微克每毫升（g/mL）；V餾出液定容后的體積，單位為毫升（mL）；m試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；f試樣溶液的稀釋因子。 附錄B（規(guī)范性附錄）膠粘劑中苯含量的測定 氣相色譜法B.1 范圍本方法規(guī)定了室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑中苯含量的測定方法。本方法適用于苯含量在0.02g/kg以上的室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑。B.2 原理試樣用適當?shù)娜軇┫♂尯螅苯佑梦⒘孔?/p>

14、射器將稀釋后的試樣溶液注入進樣裝置，并被載氣帶入色譜柱，在色譜柱內(nèi)被分離成相應的組分，用氫火焰離子化檢測器檢測并記錄色譜圖，用外標法計算試樣溶液中苯的含量。B.3 試劑B.3.1 苯：色譜純；B.3.2 N，N-二甲基甲酰胺：分析純。B.4 儀器B.4.1 進樣器：5L的微量注射器；B.4.2 色譜儀：帶氫火焰離子化檢測器；B.4.3 色譜柱：大口徑毛細管柱：DB-1（30m×0.53mm×1.5µm），固定液為二甲基聚硅氧烷；B.4.4 記錄裝置：積分儀或色譜工作站；B.4.5 測定條件B.4.5.1 汽化室溫度：200；B.4.5.2 檢測室溫度：250；B.

15、4.5.3 氮氣：純度大于99.9%，硅膠除水，柱前壓為70kPa（30）；B.4.5.4 氫氣：純度大于99.9%，硅膠除水，柱前壓為65kPa；B.4.5.5 空氣：硅膠除水，柱前壓為55kPa；B.4.5.6 程序升溫：初始溫度30，保持時間3min，升溫速率20/min，終了溫度150，保持時間5min。B.5 分析步驟稱取0.2g0.3g（精確至0.1mg）的試樣，置于50mL的容量瓶中，用N，N-二甲基甲酰胺溶液并稀釋至刻度，搖勻。用5L注射器取2L進樣，測其峰面積。若試樣溶液的峰面積大于表1中最大濃度的峰面積，用移液管準確移取V體積的試樣溶液于50mL的容量瓶中，用N，N-二甲基

16、甲酰胺稀釋至刻度，搖勻后再測。B.6 標準溶液的配制B.6.1 苯標準溶液：1.0 mg/mL稱取0.1000g苯，置于100mL的容量瓶中，用N，N-二甲基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻。B.6.2 系列苯標準溶液的配置按表B.1中的所列苯標準溶液（B.6.1）的體積，分別加到六個25mL的容量瓶中，用N，N-二甲基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻。表B.1 系列標準溶液的體積與相應苯的濃度B.6.3 系列標準溶液峰面積的測定開啟氣相色譜儀，對色譜條件進行設(shè)定，待基線穩(wěn)定后，用5L的注射器取2L標準溶液進樣，測定峰面積，每一標準溶液進樣五次，取其平均值。B.6.4 標準曲線的繪制。以峰面積A為縱坐標，相應濃度

17、c(g/mL)為橫坐標，即得標準曲線。B.7 結(jié)果表述直接從標準曲線上讀取試樣溶液中苯的濃度。試樣中苯含量X，計算公式為：式中：X試樣中甲苯含量，單位為克每千克（g/kg）；ct從標準線上讀取的試樣溶液中甲醛濃度，單位為微克每毫升（g/mL）；V試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；m試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；f稀釋因子。 附錄C（規(guī)范性附錄）膠粘劑中甲苯、二甲苯含量的測定 氣相色譜法C.1 范圍本方法規(guī)定了室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑中甲苯、二甲苯含量的測定方法。本方法適用于甲苯含量在0.02g/kg以上的室內(nèi)建筑裝飾裝修用膠粘劑。本方法適用于二甲苯含量在0.02g/kg以上的室內(nèi)建筑裝飾裝修用

18、膠粘劑。C.2 原理試樣用適當?shù)娜軇┫♂尯螅苯佑梦⒘孔⑸淦鲗⑾♂尯蟮脑嚇尤芤鹤⑷脒M樣裝置，并被載氣帶入色譜柱，在色譜柱內(nèi)被分離成相應的組分，用氫火焰離子化檢測器檢測并記錄色譜圖，用外標法計算試樣溶液中的甲苯和二甲苯的含量。C.3 試劑C.3.1 甲苯：色譜純；C.3.2 間二甲苯和對二甲苯：色譜純。C.3.3 鄰二甲苯：色譜純；C.3.4 乙酸乙酯：分析純。C.4 儀器C.4.1 進樣裝置：5L的微量注射器；C.4.2 色譜儀：帶氫火焰離子化檢測器；C.4.3 色譜柱：大口徑毛細管柱：DB-1（30m×0.53mm×1.5µm），固定液為二甲基聚硅氧烷；C.4.

19、4 記錄裝置：積分儀或色譜工作站；C.4.5 測定條件C.4.5.1 汽化室溫度：200；C.4.5.2 檢測室溫度：250；C.4.5.3 氮氣：純度大于99.9%，硅膠除水，柱前壓為70kPa（30）；C.4.5.4 氫氣：純度大于99.9%，硅膠除水，柱前壓為65kPa；C.4.5.5 空氣：硅膠除水，柱前壓為55kPa；C.4.5.6 程序升溫：初始溫度30，保持時間2min，升溫速率20/min，終了溫度150，保持時間5min。C.5 分析步驟稱取0.2g0.3g（精確至0.1mg）的試樣，置于50mL的容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并稀釋至刻度，搖勻。用5L注射器取2L進樣，測其峰面積

20、。若試樣溶液的峰面積大于表中最大濃度的峰面積，用移液管準確移取V體積的試樣溶液于50mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至該度，援勻后再測。C.6 標準溶渡的配制C.6.1 甲苯、間二甲苯和對二甲苯、鄰二甲苯標準溶液：1.0 mg/mL、1.0 mg/mL、1.0 mg/mL稱取0.1000g甲苯、0.1000g間二甲苯和對二甲苯、0.1000g鄰二甲苯，置于100mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻。C.6.2 系列標準溶液的配置按表C.1中的所列標準溶液（B.6.1）體積，分別加入六個25mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻。表C.1標準溶液（B.6.1）的體積與對應的濃度C.6.3

21、 系列標準溶液峰面積的測定開啟氣相色譜儀，對色譜條件進行設(shè)定，待基線穩(wěn)定后，用5L的注射器取2L標準溶液進樣，測定峰面積，每一標準溶液進樣五次，取其平均值。C.6.4 標準曲線的繪制。以峰面積A為縱坐標，相應濃度c(g/mL)為橫坐標，即得標準曲線。C.7 結(jié)果表述直接從標準曲線上讀取試樣溶液中苯或二甲苯的濃度。試樣中甲苯或二甲苯含量X，計算公式為：式中：X試樣中甲苯或二甲苯含量，單位為克每千克（g/kg）；ct從標準曲線上讀取的試樣溶液中甲苯或二甲苯濃度，單位為微克每毫升（g/mL）；V試樣溶液的體積，單位為毫升（mL）；m試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；f稀釋因子。 附錄D（規(guī)范性附錄）聚氨酯

22、膠粘劑中游離甲苯二異氰酸酯含量的測定 氣相色譜法D.1 范圍本方法適用于室內(nèi)建筑裝飾裝修用聚氨酯膠粘劑中游離甲苯二異氰酸酯含量的測定。本方法能測定游離甲苯二異氰酸酯含量在0.1g/kg以上的室內(nèi)建筑裝飾裝修用聚氨脂膠粘劑。D.2 原理試樣用適當?shù)娜軇┫♂尯?，加入正十四烷作?nèi)標物。將稀釋后的試樣溶液注入進樣裝置，并被載氣帶入色譜柱，在色譜柱內(nèi)被分離成相應的組分，用氫火焰離子化檢測器檢測并記錄色譜圖，用內(nèi)標法計算試樣溶液中甲苯二異氰酸酯的含量。D.3 試劑D.3.1 乙酸乙酯：加入100g5A分子篩（D.3.4），放置24h后過濾；D.3.2 甲苯二異氰酸酯；D.3.3 正十四烷：色譜純；D.3.

23、4 5A分子篩：在500的高溫爐中加熱2h，置于干燥器中冷卻備用。D.4 儀器D.4.1 進樣裝置：5L的微量注射器；D.4.2 色譜儀：帶氫火焰離子化檢測器；D.4.3 色譜柱：大口徑毛細管柱：DB-1（30m×0.53mm×1.5µm），固定液為二甲基聚硅氧烷；D.4.4 記錄裝置：積分儀或色譜工作站；D.4.5 測定條件D.4.5.1 汽化室溫度：160；D.4.5.2 檢測室溫度：200；D.4.5.3 柱箱溫度：135；D.4.5.4 氮氣：純度大于99.9%，柱前壓為100kPa（135）；D.4.5.5 氫氣：純度大于99.9%，硅膠除水，柱前壓為65kPa；D.4.5.6 空氣：硅膠除水，柱前壓為55kPa；D.5 分析步驟D.5.1 內(nèi)標溶液的制備稱取1.0006g正十四烷于100mL的容量瓶中，用除水的乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻。D.5.2 相對質(zhì)量的校正因子的測定稱取0.2g0.3g甲苯二異氰酸酯于50mL的容量瓶中，加入5mL內(nèi)標物，用適量的乙酸乙酯稀釋，取1L進樣，測定甲苯二異氰酸酯和正十四烷的色譜峰面積。根據(jù)公式計算相對質(zhì)量校正因子，相對質(zhì)量校正因子（f）的計算公式為：式中：W