第五章_炔和二烯烴

1、 7.炔烴和二烯烴 (1) 掌握炔烴的結(jié)構(gòu)、命名；熟悉其物理性質(zhì)。 (2) 掌握炔的化學(xué)反應(yīng)：炔氫的酸性、還原反應(yīng)、親電加成反應(yīng)、親核加成反應(yīng)、氧化與聚合、炔化物的生成。 (3) 了解乙炔及其他炔烴的制法。 (4) 熟悉二烯烴的分類、結(jié)構(gòu)與命名。 (5) 掌握共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)特點，共軛體系的類型，共軛二烯烴的反應(yīng)（1，2加成與1，4加成）。狄爾斯阿爾德反應(yīng)。第五章第五章 炔烴炔烴 二烯烴二烯烴許多藥物含炔基，如許多藥物含炔基，如力達(dá)霉素：新型抗癌藥物，極強抗腫瘤活性力達(dá)霉素：新型抗癌藥物，極強抗腫瘤活性從湖北潛江縣土壤分離出的放線菌從湖北潛江縣土壤分離出的放線菌Streptomyces glo

2、bisporusStreptomyces globisporus C1027C1027代謝產(chǎn)物中分離篩選出的一個新的大分子蛋白類抗腫瘤抗生素代謝產(chǎn)物中分離篩選出的一個新的大分子蛋白類抗腫瘤抗生素通式通式: CnH2n-2，官能團官能團: -C C-，與二烯烴通式相，與二烯烴通式相同。分子中含有碳碳同。分子中含有碳碳叁鍵叁鍵的烴叫做炔烴的烴叫做炔烴(1) 從丁炔開始有從丁炔開始有異構(gòu)體異構(gòu)體.異構(gòu)是由于異構(gòu)是由于碳鏈碳鏈不同和不同和叁鍵位置叁鍵位置不同所引起的不同所引起的. 在碳鏈分支的地方不可能有叁鍵的存在在碳鏈分支的地方不可能有叁鍵的存在,所以炔所以炔烴的異構(gòu)體比同碳原子數(shù)的烯烴要烴的異構(gòu)體

3、比同碳原子數(shù)的烯烴要少少.叁鍵碳上只連有一個取代基叁鍵碳上只連有一個取代基,因此炔烴因此炔烴沒有沒有順反順反異構(gòu)現(xiàn)象異構(gòu)現(xiàn)象.( (一一) ) 炔烴炔烴炔烴炔烴的異構(gòu)和命名的異構(gòu)和命名例如戊炔的構(gòu)造異構(gòu)體（例如戊炔的構(gòu)造異構(gòu)體（P65):CH3CH2CH2C CH CH3CHC CH 1-戊炔戊炔 CH3CH3CH2C CCH3 2-戊炔戊炔與烯烴相似，以包含與烯烴相似，以包含叁鍵叁鍵在內(nèi)的最長碳鏈為在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈主鏈,按按主鏈的碳原子數(shù)命名為某炔主鏈的碳原子數(shù)命名為某炔,代表叁鍵位置的阿拉伯?dāng)?shù)代表叁鍵位置的阿拉伯?dāng)?shù)字以取最小的為原則而置于名詞之前字以取最小的為原則而置于名詞之前,側(cè)鏈基

4、團則作為側(cè)鏈基團則作為主鏈上的取代基來命名主鏈上的取代基來命名.3-甲基甲基-1-丁炔丁炔 系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法:(2) 炔烴的命名炔烴的命名分子中同時含有雙鍵和叁鍵，命名為分子中同時含有雙鍵和叁鍵，命名為“ 烯炔烯炔 ”。主鏈。主鏈編號從離編號從離不飽和鍵不飽和鍵最近的一端開始，當(dāng)雙、叁鍵處在相最近的一端開始，當(dāng)雙、叁鍵處在相同位次，則給同位次，則給雙鍵最低雙鍵最低編號。編號。例如例如: CH3-CH=CH-C CH 3-戊烯戊烯-1-炔炔 (Not 2-戊烯戊烯-4-炔炔) CH3CH2C CCH3 CH2=CH-C CH 系統(tǒng)法系統(tǒng)法: 2-戊炔戊炔 1-丁烯丁烯-3-炔炔衍生物法衍生物

5、法: 甲基乙基乙炔甲基乙基乙炔 乙烯基乙炔乙烯基乙炔乙炔的衍生物命名法乙炔的衍生物命名法:乙炔分子是一個線形分子乙炔分子是一個線形分子,四個原子都排布在同一四個原子都排布在同一條直線上條直線上. 兩個碳原子共用了三對電子兩個碳原子共用了三對電子.烷烴碳烷烴碳: sp3雜化雜化; 烯烴碳烯烴碳: sp2雜化雜化; 炔烴碳炔烴碳: sp雜化雜化 炔烴的結(jié)構(gòu)炔烴的結(jié)構(gòu)(1) 乙炔的結(jié)構(gòu)乙炔的結(jié)構(gòu)乙炔的每個碳原子有兩個軌道由一個乙炔的每個碳原子有兩個軌道由一個s軌道和一個軌道和一個p軌道雜化而成。由炔烴叁鍵一個碳原子上的兩個軌道雜化而成。由炔烴叁鍵一個碳原子上的兩個sp雜化軌道所組成的雜化軌道所組成的

6、 鍵則是在同一直線上方向相反鍵則是在同一直線上方向相反的兩個鍵（的兩個鍵（直線分子直線分子）.在乙炔中在乙炔中,每個碳原子各形成了兩個具有圓柱形軸每個碳原子各形成了兩個具有圓柱形軸對稱的對稱的 鍵鍵.它們是它們是Csp-Csp和和Csp-Hs.(2) 乙炔乙炔 鍵鍵 C : 2s22p2 2s12px12py12pz1 乙炔的每個碳原子有兩個軌道由一個乙炔的每個碳原子有兩個軌道由一個s軌道和一個軌道和一個p軌道雜化而成。還各有軌道雜化而成。還各有兩個兩個相互垂直的未參加雜化的相互垂直的未參加雜化的p軌道軌道, 不同碳原子的不同碳原子的p軌道相互平行軌道相互平行. 一個碳原子的兩個一個碳原子的兩

7、個p軌道和另一個碳原子對應(yīng)的兩軌道和另一個碳原子對應(yīng)的兩 個個p軌道軌道,在側(cè)面交蓋形成在側(cè)面交蓋形成兩個兩個碳碳碳碳 鍵鍵.(3) 乙炔的乙炔的 鍵鍵C: 2s12px12py12pz1乙烯分子中碳原子上一個乙烯分子中碳原子上一個S軌道和兩個軌道和兩個P軌道參與雜軌道參與雜化。碳原子上未參加雜化的化。碳原子上未參加雜化的p軌道軌道,它們的對稱軸它們的對稱軸垂直垂直于乙烯分子所在的平面于乙烯分子所在的平面,它們相互平行以側(cè)面相互交蓋它們相互平行以側(cè)面相互交蓋而形成而形成 鍵鍵.復(fù)習(xí)：復(fù)習(xí)： 乙烯的乙烯的 鍵鍵 雜化軌道理論雜化軌道理論:4個個P原子軌道組成原子軌道組成4個個 分子軌道。分子軌道

8、。兩個成鍵軌道兩個成鍵軌道( 1, 2), 兩個反鍵軌道兩個反鍵軌道( 1*, 2*)。基態(tài)。基態(tài)時，時， 4個個P電子占據(jù)兩個成鍵軌道電子占據(jù)兩個成鍵軌道 兩個成鍵兩個成鍵 軌道組合成了對稱分布于碳碳軌道組合成了對稱分布于碳碳 鍵鍵鍵鍵 軸周圍的軸周圍的,類似圓筒形狀的類似圓筒形狀的 電子云電子云.(4) 乙炔分子的電子云乙炔分子的電子云-圓筒形圓筒形 電子云電子云(4) 碳碳單鍵和雙鍵電子云分布形狀碳碳單鍵和雙鍵電子云分布形狀碳碳叁鍵是由一個碳碳叁鍵是由一個 鍵和兩個鍵和兩個 鍵鍵 組成組成.鍵能鍵能乙炔的碳碳叁鍵的鍵能是乙炔的碳碳叁鍵的鍵能是:837 kJ/mol（乙烯雙（乙烯雙鍵鍵能鍵

9、鍵能:611 kJ/mol;乙烷單鍵鍵能是乙烷單鍵鍵能是:347 kJ/mol）C-H鍵長鍵長s軌道上的電子云比軌道上的電子云比p軌道更軌道更接近原子核接近原子核.一一個雜化軌道的個雜化軌道的s成分越多成分越多,則在此雜化軌道上的電子也越則在此雜化軌道上的電子也越接近原子核接近原子核.由由sp雜化軌道參加組成雜化軌道參加組成 共價鍵共價鍵,所以乙炔所以乙炔的的C-H鍵的鍵長鍵的鍵長(0.106 nm)比乙烯比乙烯(0.108 nm)和乙烷和乙烷(0.110nm)的的C-H鍵的鍵長要短鍵的鍵長要短.碳碳叁鍵的鍵長碳碳叁鍵的鍵長最短最短(0.120 nm)。這是除了有兩個。這是除了有兩個 鍵鍵,還

10、由于還由于 sp 雜化軌道參與碳碳雜化軌道參與碳碳 鍵的組成的原因造成鍵的組成的原因造成.炔鍵結(jié)構(gòu)及特點炔鍵結(jié)構(gòu)及特點(1) 炔烴的物理性質(zhì)和烷烴炔烴的物理性質(zhì)和烷烴,烯烴基本相似烯烴基本相似; (2) 低級的炔烴在常溫下是氣體低級的炔烴在常溫下是氣體,但沸點比相同碳原子但沸點比相同碳原子的烯烴略高的烯烴略高;(3) 隨著碳原子數(shù)的增加隨著碳原子數(shù)的增加,沸點升高（沸點升高（和烷烴及烯烴類和烷烴及烯烴類似似）.(4) 叁鍵位于碳鏈末端的炔烴叁鍵位于碳鏈末端的炔烴(又稱又稱末端炔烴末端炔烴)的沸點低的沸點低于叁鍵位于碳鏈中間的異構(gòu)體于叁鍵位于碳鏈中間的異構(gòu)體(和烯烴類似和烯烴類似）.(5) 炔烴

11、不溶于水炔烴不溶于水,但易溶于極性小的有機溶劑但易溶于極性小的有機溶劑,如石油如石油醚醚,苯苯,乙醚乙醚,四氯化碳等四氯化碳等.另：另：乙炔稍溶于水，在丙酮中乙炔稍溶于水，在丙酮中溶解度很大，且較穩(wěn)定，常用丙酮飽和的多孔物質(zhì)在溶解度很大，且較穩(wěn)定，常用丙酮飽和的多孔物質(zhì)在鋼瓶中儲存乙炔。鋼瓶中儲存乙炔。 炔烴的物理性質(zhì)炔烴的物理性質(zhì) 炔烴炔烴H原子活潑原子活潑,有弱酸性和可被某些金屬原子取代得到有弱酸性和可被某些金屬原子取代得到金屬炔化物（金屬炔化物（合成中間體、特征檢驗、分離合成中間體、特征檢驗、分離）.炔烴具有酸性炔烴具有酸性,是與烷烴和烯烴比較而言是與烷烴和烯烴比較而言,其其酸性比水還弱

12、酸性比水還弱.（書中書中pKa）炔氫活潑原因：叁鍵的碳?xì)滏I是由炔氫活潑原因：叁鍵的碳?xì)滏I是由sp雜化軌道與氫原子雜化軌道與氫原子參加組成參加組成 共價鍵共價鍵,叁鍵的叁鍵的電負(fù)性電負(fù)性比較強比較強,使使C-H 鍵的電鍵的電子云更靠近碳原子子云更靠近碳原子. 這種這種 C-H鍵鍵的極化使炔烴易離解為的極化使炔烴易離解為質(zhì)子和比較穩(wěn)定的炔基負(fù)離子質(zhì)子和比較穩(wěn)定的炔基負(fù)離子 (-C C-). 炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴的化學(xué)性質(zhì)主要性質(zhì)：叁鍵的主要性質(zhì)：叁鍵的加成反應(yīng)加成反應(yīng)和由叁鍵碳上氫原子的活潑和由叁鍵碳上氫原子的活潑性性(弱酸性弱酸性)帶來的帶來的取代反應(yīng)取代反應(yīng).叁鍵碳上氫原子的活潑性叁鍵碳上氫原子

13、的活潑性CH CNa + C2H5Br CH C-C2H5由炔烴制備炔鈉由炔烴制備炔鈉(110度制備炔鈉，更高溫度可制備度制備炔鈉，更高溫度可制備乙炔二鈉乙炔二鈉 ） CH CH CH CNa NaC CNaRC CH + NaNH2 RC CNa + NH3 烷基烷基化反應(yīng)化反應(yīng) 炔化合物是重要的有機合成炔化合物是重要的有機合成中間體中間體.NaNa液氨液氨液氨液氨炔烴碳鏈增長炔烴碳鏈增長端炔氫的酸性強弱端炔氫的酸性強弱乙炔不能使石蕊試紙變紅，只有很小的失去氫離子的乙炔不能使石蕊試紙變紅，只有很小的失去氫離子的傾向。傾向。HNa+ H2ONaOH+HHHNa+ NH3NaNH2+HH酸性產(chǎn)生

14、原因酸性產(chǎn)生原因乙炔碳為乙炔碳為sp雜化，雜化，s成分較多，核對電子束縛能力強，成分較多，核對電子束縛能力強，電子云靠近碳原子，碳?xì)滏I極性增加，炔負(fù)離子較穩(wěn)電子云靠近碳原子，碳?xì)滏I極性增加，炔負(fù)離子較穩(wěn)定。定。甲基甲基,乙烯基和乙炔基負(fù)離子的堿性和穩(wěn)定性乙烯基和乙炔基負(fù)離子的堿性和穩(wěn)定性CH3-甲基負(fù)離子甲基負(fù)離子CH2=CH-乙烯基負(fù)離子乙烯基負(fù)離子CHC-乙炔基負(fù)離子乙炔基負(fù)離子穩(wěn)定性穩(wěn)定性：依次遞增；依次遞增；堿性堿性： 依次減小依次減小S成分越多，電負(fù)性越強成分越多，電負(fù)性越強 與硝酸銀的液氨溶液作用生成與硝酸銀的液氨溶液作用生成炔炔化銀化銀 CH CH + 2Ag(NH3)2NO3

15、AgC CAg + 2NH4NO3 + 2NH3 乙炔乙炔銀銀 RC CH + Ag(NH3)2NO3 RC CAg + NH4NO3 + NH3 與與氯化亞銅的液氨溶液作用生成氯化亞銅的液氨溶液作用生成炔炔化亞銅化亞銅 CH CH + 2Cu(NH3)2Cl CuC CCu +2NH4Cl + 2NH3 乙炔乙炔亞銅亞銅 RC CH + Cu(NH3)2Cl RC CCu + NH4NO3 + NH3 炔化物和無機酸作用可分解為原來的炔烴炔化物和無機酸作用可分解為原來的炔烴.兩個反應(yīng)結(jié)兩個反應(yīng)結(jié)合使用可從混合炔烴中分離合使用可從混合炔烴中分離末端炔烴末端炔烴.重金屬炔化物在干燥狀態(tài)下受熱或撞

16、擊重金屬炔化物在干燥狀態(tài)下受熱或撞擊易爆炸易爆炸,對不再對不再利用的重金屬炔化物應(yīng)加酸處理利用的重金屬炔化物應(yīng)加酸處理.(2)端炔的定性檢驗端炔的定性檢驗(紅色沉淀紅色沉淀)(白色沉淀白色沉淀) R-C C-R R-CH=CH-R R-CH2-CH2-R常常使用鈀、鉑、鎳等作為催化劑常常使用鈀、鉑、鎳等作為催化劑在在 氫氣氫氣 過量過量的情況下的情況下,不易停止在不易停止在烯烴烯烴階段階段. HC CH + H2 H2C=CH2 氫化熱氫化熱=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 H3C-CH3 氫化熱氫化熱=137kJ/mol炔烴氫化放熱更多，乙炔加氫更容易炔烴氫化放熱更多，乙炔加氫

17、更容易.Pt,Pd或或NiH2Pt,Pd或或NiH2炔烴叁鍵的反應(yīng)炔烴叁鍵的反應(yīng)-加成反應(yīng)加成反應(yīng)(1) 催化加氫催化加氫氫化熱比較氫化熱比較-氫化的難易氫化的難易Lindlar催化劑催化劑鈀附在碳酸鈣（或鈀附在碳酸鈣（或BaSO4）上并用醋）上并用醋酸鉛處理以降低鈀的催化活性酸鉛處理以降低鈀的催化活性,使得到的烯烴不再加氫使得到的烯烴不再加氫. C2H5 C2H5 C2H5-C C-C2H5 + H2 C = C H H (順順-2-丁烯丁烯)當(dāng)乙烯和少量乙炔混合時，乙炔比乙烯容易發(fā)生加氫當(dāng)乙烯和少量乙炔混合時，乙炔比乙烯容易發(fā)生加氫反應(yīng)反應(yīng),工業(yè)上可利用此性質(zhì)控制工業(yè)上可利用此性質(zhì)控制 H

18、2 用量用量,使乙烯中的微使乙烯中的微量乙炔加氫轉(zhuǎn)化為乙烯量乙炔加氫轉(zhuǎn)化為乙烯.Lindlar催化劑催化劑林德拉林德拉(Lindlar)催化反應(yīng)催化反應(yīng)生成生成順式順式烯烴烯烴炔烴還原得到反式加成產(chǎn)物炔烴還原得到反式加成產(chǎn)物Na, liquid NH3RHHRRRPhCH3HH 應(yīng)用炔烴在不同條件下還原得到不同產(chǎn)物，可以進(jìn)行選應(yīng)用炔烴在不同條件下還原得到不同產(chǎn)物，可以進(jìn)行選擇性合成。例如：擇性合成。例如：Br2PhCH3BrBrKOHEtOH, reluxPhNa, liquid NH3PhHHCH3反應(yīng)歷程見課本反應(yīng)歷程見課本P115；練習(xí)；練習(xí)5.6例例1. 炔烴與氯炔烴與氯,溴加成溴加成

19、:可多次加成得到可多次加成得到四鹵烷烴四鹵烷烴 HC CH + Cl2 ClCH=CHCl + Cl2 HCCl2-CHCl2 R-C C-R + X2 RXC=CXR + X2 R-CX2-CX2-R 控制條件控制條件也可停止在也可停止在一分子加成一分子加成產(chǎn)物上，產(chǎn)物上，why?親電加成親電加成炔烴炔烴 和鹵素的加成和鹵素的加成反應(yīng)歷程：三元環(huán)的鹵正離子中間體，鹵負(fù)離子從反反應(yīng)歷程：三元環(huán)的鹵正離子中間體，鹵負(fù)離子從反面進(jìn)攻得到面進(jìn)攻得到反式加成反式加成的產(chǎn)物。炔烴形成的的產(chǎn)物。炔烴形成的鎓鎓離子比烯離子比烯烴烴鎓鎓離子更不穩(wěn)定，故反應(yīng)活性較之低。離子更不穩(wěn)定，故反應(yīng)活性較之低?？捎糜阼b別

20、炔烴（可用于鑒別炔烴（如如何與烯烴區(qū)別何與烯烴區(qū)別？）？）碘與乙炔的加成（碘與乙炔的加成（活性較低活性較低）-主要為一分子加成產(chǎn)物主要為一分子加成產(chǎn)物 HC CH + I2 ICH=CHI (1,2-二碘乙烯二碘乙烯)例例2. 選擇性加成選擇性加成:CH2=HC-CH2-C CH + Br2 CH2BrCHBrCH2C CH 在低溫下在低溫下,緩慢地加入溴緩慢地加入溴,叁鍵不參加反應(yīng)叁鍵不參加反應(yīng)烯烴更易與鹵素加成，故優(yōu)先于炔烴反應(yīng)?？煽刂品磻?yīng)條烯烴更易與鹵素加成，故優(yōu)先于炔烴反應(yīng)?？煽刂品磻?yīng)條件進(jìn)行選擇性加成件進(jìn)行選擇性加成+H3CH2CCH2CH3Br2H3CH2CCH2CH3BrBr90

21、%例例1: R-C C-H + HX R-CX=CH2 + HX R-CX2-CH3 X=Cl,Br,I.例例2: HC CH + HCl H2C=CH-Cl 氯氯乙烯乙烯亞銅鹽或高汞鹽作催化劑亞銅鹽或高汞鹽作催化劑, ,可加速反應(yīng)的進(jìn)行可加速反應(yīng)的進(jìn)行. .Cu2Cl2或或HgSO4和氫鹵酸的加成和氫鹵酸的加成加成反應(yīng)特點：加成反應(yīng)特點：比烯烴加成難；可控制在一分子加比烯烴加成難；可控制在一分子加成階段成階段;不對稱炔烴的加成反應(yīng)符合不對稱炔烴的加成反應(yīng)符合馬爾科夫尼科夫馬爾科夫尼科夫規(guī)律規(guī)律;反式加成反式加成。烯烴加成得到的烯烴加成得到的烷基碳正離子烷基碳正離子中間體碳原子是中間體碳原子是

22、sp2雜化狀雜化狀態(tài)態(tài),它的正電荷易分散到烷基上它的正電荷易分散到烷基上.炔烴加成得到的烯基碳正離子中間體炔烴加成得到的烯基碳正離子中間體sp雜化狀態(tài)雜化狀態(tài), 正電正電荷不易分散荷不易分散.所以能量高所以能量高,不穩(wěn)定不穩(wěn)定.形成時需要更高的活化能形成時需要更高的活化能,不易生成不易生成.炔烴的親電加成不如烯烴活潑的原因炔烴的親電加成不如烯烴活潑的原因烯基碳正離子的結(jié)構(gòu)烯基碳正離子的結(jié)構(gòu)sp2雜化雜化sp雜化，一成鍵雜化，一成鍵p軌軌道，一空道，一空 p軌道軌道烷基碳正離子的結(jié)構(gòu)烷基碳正離子的結(jié)構(gòu)sp3雜化雜化sp2雜化雜化烯炔與鹵化氫的加成優(yōu)先發(fā)生在雙鍵上烯炔與鹵化氫的加成優(yōu)先發(fā)生在雙鍵上

23、HBrBr碳正離子穩(wěn)定性：碳正離子穩(wěn)定性：R3C+R2CHRCH2RC=CH2RCH=CH+H3CH2CCH2CH3HBrH3CH2CCH2CH3HBr和烯烴情況相似和烯烴情況相似,在在光光或或過氧化物過氧化物存在下存在下,炔烴和炔烴和HBr的加成也是自由基加成反應(yīng)的加成也是自由基加成反應(yīng),得到是得到是反反馬爾科夫馬爾科夫尼科夫規(guī)律尼科夫規(guī)律的產(chǎn)物的產(chǎn)物. 和水的加成和水的加成特點：特點：比烯烴加成難比烯烴加成難必須在硫酸汞和稀硫酸催化下進(jìn)行必須在硫酸汞和稀硫酸催化下進(jìn)行加成符合馬氏規(guī)則加成符合馬氏規(guī)則重排得到醛（重排得到醛（乙炔為原料乙炔為原料）或酮產(chǎn)物）或酮產(chǎn)物+ H2OHgSO4H2SO

24、4OH重排OH+ H2OHgSO4H2SO4OH重排ORRR分子重排反應(yīng)分子重排反應(yīng)：分子或離子在反應(yīng)過程中發(fā)生了基團：分子或離子在反應(yīng)過程中發(fā)生了基團的轉(zhuǎn)移和電子云密度重新分布而最后生成較穩(wěn)定分子。的轉(zhuǎn)移和電子云密度重新分布而最后生成較穩(wěn)定分子。能量：能量：乙醛的乙醛的總鍵能總鍵能2741kJ/mol比乙烯醇的總鍵能比乙烯醇的總鍵能2678kJ/mol大大,所以乙醛比乙烯醇穩(wěn)定所以乙醛比乙烯醇穩(wěn)定.兩者能量差別不大兩者能量差別不大(63kJ/mol),在酸存在下在酸存在下,它們中間相它們中間相互變化的活化能很小，有利于反應(yīng)向乙醛轉(zhuǎn)化?；プ兓幕罨芎苄?，有利于反應(yīng)向乙醛轉(zhuǎn)化。發(fā)生重排的原因發(fā)

25、生重排的原因R-C CH 得：甲基酮；得：甲基酮；R-C C-R 得：混合酮得：混合酮 非端炔時，當(dāng)非端炔時，當(dāng)R為一級取代基，為一級取代基，R為二、三級取代基為二、三級取代基，則，則C=O與與R相鄰（符合碳正離子穩(wěn)定性規(guī)律）。相鄰（符合碳正離子穩(wěn)定性規(guī)律）。 兩個構(gòu)造異構(gòu)體可以迅速相互轉(zhuǎn)變的現(xiàn)象兩個構(gòu)造異構(gòu)體可以迅速相互轉(zhuǎn)變的現(xiàn)象互變異構(gòu)現(xiàn)象互變異構(gòu)現(xiàn)象, ,互變異構(gòu)體互變異構(gòu)體. . CH CH + CH3OH CH2=CH-O-CH3 反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程（親核體親核體）: CH3OH + KOH CH3O-K+ + H2O帶負(fù)電荷的甲氧基負(fù)離子帶負(fù)電荷的甲氧基負(fù)離子 CH3O-,能供給電子

26、能供給電子,具有親近具有親近正電荷正電荷(核核)的傾向的傾向,所以是親核試劑所以是親核試劑.首先是首先是甲氧基負(fù)離子甲氧基負(fù)離子進(jìn)攻乙炔，然后奪取醇中的氫進(jìn)攻乙炔，然后奪取醇中的氫 CH CH + CH3O- CH3O-CH=C-H CH3O-CH=CH2 + CH3O- KOH加熱加熱,加壓加壓CH3OH親核加成親核加成與醇的加成與醇的加成甲基乙烯基醚甲基乙烯基醚+OOHZn(OAc)2OO+NH4Cl, Cu2Cl2CNHCN硼氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng)6 RCCH + B2H6CCRHH3B2H2O2OH-6RCH2CHOCH3COOHRCH=CH2順式加成順式加成反馬氏加成反馬氏加成6 RCC

27、R + B2H6CCHRR3B2CH3COOHCCRRHHcis-CH3CH2CCCH3 1) B2H62) CH3COOHCCCH3HHCH3CH2RC CHBH3 0oCH2O2 , HO -RCH2CHOBH2HCCRHRO HHHCCKMnO4H2O(1) CH CH CO2 + H2O RC CR RCOOH + R COOH(2) 緩慢氧化緩慢氧化:得到得到二酮二酮 O OCH3(CH2)7C C(CH2)7COOH CH3(CH2)7-C-C-(CH2)7COOH pH=7.5 92%96%利用炔烴的氧化反應(yīng)利用炔烴的氧化反應(yīng),可以可以檢驗叁鍵的檢驗叁鍵的存在及位置存在及位置這些

28、反應(yīng)產(chǎn)率較低這些反應(yīng)產(chǎn)率較低,無實際合成應(yīng)用價值無實際合成應(yīng)用價值.KMnO4H2OKMnO4H2O氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)完全氧化完全氧化：得到：得到羧酸羧酸或或二氧化碳二氧化碳炔烴的聚合反應(yīng)只生成幾個分子的聚合物炔烴的聚合反應(yīng)只生成幾個分子的聚合物直鏈聚合物直鏈聚合物 CH CH + CH CH CH2=CH-C CH 乙烯基乙炔乙烯基乙炔 CH2=CH-C CH CH2=CH-C C-CH=CH2 二乙烯基乙炔二乙烯基乙炔環(huán)狀聚合物環(huán)狀聚合物 3 CH CH 4 CH CH Cu2Cl3+NH4ClH2O+ CH CH催化劑催化劑Ni(CN)2,(C6H6)3P醚醚苯苯Ni(CN)2醚醚環(huán)辛四烯

29、環(huán)辛四烯聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)焦炭和石灰在高溫電爐中反應(yīng)焦炭和石灰在高溫電爐中反應(yīng) 3 C + CaO CaC2 + CO CaC2 + H2O CH CH + Ca(OH)2甲烷的部分氧化法甲烷的部分氧化法 2 CH4 CH CH + 3H2 4 CH4 + O2 CH CH + 2CO + 7H2 20001500 0.010.1s乙炔乙炔重要的炔烴重要的炔烴(1) 碳化鈣（電石）法生產(chǎn)乙炔碳化鈣（電石）法生產(chǎn)乙炔(2)由天然氣或石油生產(chǎn)乙炔由天然氣或石油生產(chǎn)乙炔重要有機合成原料重要有機合成原料高溫氧炔焰燃料高溫氧炔焰燃料合成氣：分離乙炔后的一氧化碳和氫氣混合物合成氣：分離乙炔后的一氧化碳和氫氣

30、混合物,可合成甲可合成甲醇醇.(A) 乙炔不穩(wěn)定乙炔不穩(wěn)定,易分解易分解（不可高溫加熱過久）（不可高溫加熱過久）: CH CH 2 C + H2 = -227 kJ/mol(B) 乙炔的爆炸極限乙炔的爆炸極限: 3%-80%.3%-80%.為避免爆炸為避免爆炸, ,一般用浸有丙酮的多孔物質(zhì)一般用浸有丙酮的多孔物質(zhì)( (如石如石棉棉, ,活性炭活性炭) )吸收乙炔后儲存鋼瓶中吸收乙炔后儲存鋼瓶中, ,以便于運輸和使用以便于運輸和使用. .(C)乙炔燃燒乙炔燃燒: 2 CH CH + 5 O2 4CO2 + 2H2O = -270 kJ/mol乙炔在氧中燃燒所形成的氧炔焰最高可達(dá)乙炔在氧中燃燒所形

31、成的氧炔焰最高可達(dá)30003000, ,因此因此廣泛用來熔接或切割金屬廣泛用來熔接或切割金屬. . 純乙炔無色無味，由碳化鈣制得則有特殊臭味。微溶于純乙炔無色無味，由碳化鈣制得則有特殊臭味。微溶于水水 H2C=CH-Cl 氯乙烯氯乙烯 H2C=CH-OHCH3CHO 乙醛乙醛CH CH H2C=CH-OCH3 甲基甲基乙烯基醚乙烯基醚 H2C=CH-CN 丙烯丙烯腈腈 H2C=CH-OCOCH3 乙酸乙酸乙烯酯乙烯酯 這些反應(yīng)的結(jié)果可看成是這些試劑的氫原子這些反應(yīng)的結(jié)果可看成是這些試劑的氫原子被乙烯基被乙烯基(H2C=CH-)取代取代,因此這些反應(yīng)又叫做因此這些反應(yīng)又叫做乙烯基化反應(yīng)乙烯基化反

32、應(yīng).它們的聚合物大多數(shù)是合成樹脂它們的聚合物大多數(shù)是合成樹脂,塑料塑料,合成纖維及合成橡膠原料合成纖維及合成橡膠原料.HClHOHCH3OHHCNCH3COOH乙烯基化反應(yīng)乙烯基化反應(yīng)(D) 乙炔作為原料和單體乙炔作為原料和單體可以通過叁鍵加成得到許多有用的原料和單體可以通過叁鍵加成得到許多有用的原料和單體加成反應(yīng)多需要亞銅鹽或汞鹽作催化劑加成反應(yīng)多需要亞銅鹽或汞鹽作催化劑其他結(jié)構(gòu)炔烴的制備方法其他結(jié)構(gòu)炔烴的制備方法1. 二鹵代物脫鹵化氫二鹵代物脫鹵化氫ClClKOH, 90oCOHCl乙烯型鹵不活潑，消除需要更強條件，如熱的氫氧化乙烯型鹵不活潑，消除需要更強條件，如熱的氫氧化鉀醇溶液或者更強

33、的氨基鈉鉀醇溶液或者更強的氨基鈉制備末端炔烴，一般用氨基鈉，熱的氫氧化鉀醇溶液制備末端炔烴，一般用氨基鈉，熱的氫氧化鉀醇溶液總是得到中間炔?？偸堑玫街虚g炔。BrBrNaNH2heatNaH2OKOH, 醇heat偕二鹵代物脫鹵化氫也得炔，該化合物有醛酮與五氯偕二鹵代物脫鹵化氫也得炔，該化合物有醛酮與五氯化磷制備（化磷制備（P122)末端炔烴在合成上的應(yīng)用末端炔烴在合成上的應(yīng)用伯鹵代烷與炔鈉反應(yīng)伯鹵代烷與炔鈉反應(yīng)HCCHNaNH2HCCNaC3H7BrC3H7CCHHCCHNaNH2HCCNaC2H5BrC2H5CCHNaNH2C2H5CC NaCH3BrC2H5CCCH3向炔鈉引入烷基只能用伯

34、鹵代物，仲鹵或叔鹵代物向炔鈉引入烷基只能用伯鹵代物，仲鹵或叔鹵代物容易發(fā)生消除，乙烯型鹵活性低，難以發(fā)生反應(yīng)容易發(fā)生消除，乙烯型鹵活性低，難以發(fā)生反應(yīng)練習(xí)：問題練習(xí)：問題5-10按分子中雙鍵數(shù)目的多少按分子中雙鍵數(shù)目的多少,分別叫二烯烴分別叫二烯烴,三烯烴三烯烴.至多至多烯烴烯烴.二烯烴最為重要二烯烴最為重要,其通式為其通式為: CnH2n-2 ,與炔烴通式相同與炔烴通式相同二烯烴的分類二烯烴的分類:(1) 積累二烯烴積累二烯烴-兩個雙鍵連接在同一兩個雙鍵連接在同一C上上.不穩(wěn)定。不穩(wěn)定。 丙二烯丙二烯(2) 共軛二烯烴共軛二烯烴-兩個雙鍵之間有一單鍵相隔，共軛。兩個雙鍵之間有一單鍵相隔，共軛

35、。 H2C=CH-CH=CH2 1,3-丁二烯丁二烯(3) 隔離二烯烴隔離二烯烴-兩個雙鍵間有兩個或以上單鍵相隔。兩個雙鍵間有兩個或以上單鍵相隔。 H2C=CH-CH2-CH=CH2 1,4-戊二烯戊二烯 ，似單烯烴，似單烯烴(二二) 二烯烴二烯烴注意：中間注意：中間C為為sp雜化（雜化（P124) CH2=C=CH2sp2sp H H CH3 C=C C=C CH3 H H（2）順，順）順，順-2，4-己二烯己二烯（1）（）（2Z，4Z）-2，4-己二烯己二烯共軛二烯烴的命名共軛二烯烴的命名（3）（）（Z，Z）-2，4-己二烯己二烯S-順順-1,3-丁二烯丁二烯S-(Z)-1,3 -丁二烯丁

36、二烯S-cis-1,3-butadieneS-反反-1,3-丁二烯丁二烯S-(E)- 1,3-丁二烯丁二烯S-trans-1,3-butadieneHCH2CH2CCHHHCH2CH2CCCCCCCH3HHCH3HH(2E,4E)-2,4-己二烯己二烯或或(E,E)-2,4-己二烯己二烯 s指單鍵指單鍵（single bond）C=CHHHHCH3C=CH3C123456( (2 2z z, ,4 4E E) )- -2 2, ,4 4- -己己二二烯烯處于等價位次的兩個雙鍵在處于等價位次的兩個雙鍵在命名時命名時Z構(gòu)型優(yōu)先于構(gòu)型優(yōu)先于E構(gòu)型。構(gòu)型。s-順式順式s-反式反式無法改變的無法改變的S

37、-順構(gòu)象順構(gòu)象無法改變的無法改變的S-反構(gòu)象反構(gòu)象二環(huán)二環(huán) 4.4.0 1，9-癸二烯癸二烯共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)1,3-丁二烯結(jié)構(gòu)丁二烯結(jié)構(gòu)(1)每個碳原子均為每個碳原子均為sp2雜化雜化.(2)四個碳原子與六個氫原子處于同一平面四個碳原子與六個氫原子處于同一平面.(3) 每個碳原子均有一個未參加雜化的每個碳原子均有一個未參加雜化的p軌道軌道,垂直于丁二垂直于丁二烯分子所在的平面烯分子所在的平面.(一一) 共軛二烯烴的穩(wěn)定性（共軛二烯烴的穩(wěn)定性（P125)(4) 四四個個p軌道都相互平行軌道都相互平行,不僅在不僅在 C(1)-C(2),C(3)-C(4) 之間之

38、間發(fā)生了發(fā)生了 p軌道的側(cè)面交蓋軌道的側(cè)面交蓋,而且而且在在C(2)-C(3)之間之間也發(fā)生一定程度的也發(fā)生一定程度的 p軌道側(cè)面交蓋軌道側(cè)面交蓋,但比前者要弱，但比前者要弱，所以所以電子不是定域在電子不是定域在兩個兩個碳原子之間，而是發(fā)生離碳原子之間，而是發(fā)生離域，一定程度上分布在域，一定程度上分布在四個四個碳原子之間：碳原子之間：-共軛共軛.鍵所在平面與紙面垂直鍵所在平面與紙面垂直鍵所在平面在紙面上鍵所在平面在紙面上四個四個p軌道相互側(cè)面交蓋所在平面與紙面垂直軌道相互側(cè)面交蓋所在平面與紙面垂直分子軌道理論分子軌道理論:四個碳原子的四個四個碳原子的四個p軌道組合四分子軌道軌道組合四分子軌道反

39、反鍵鍵軌軌道道成成鍵鍵軌軌道道1,3-丁二烯的分子軌道圖形丁二烯的分子軌道圖形 兩個是成鍵軌道，用兩個是成鍵軌道，用1和和 2表示；兩個是反鍵軌道表示；兩個是反鍵軌道,用用3*和和4*表示。這些分子軌道的圖形如圖所示。表示。這些分子軌道的圖形如圖所示。反反鍵鍵軌軌道道成成鍵鍵軌軌道道1,3-丁二烯的成鍵反鍵軌道圖形丁二烯的成鍵反鍵軌道圖形3* 4* 12 分子軌道理論和量子化學(xué)計算分子軌道理論和量子化學(xué)計算,四個四個p軌道軌道組成組成兩個離兩個離域的成鍵分子軌道所放出的能量域的成鍵分子軌道所放出的能量,大于大于組成兩個定域組成兩個定域的的 成鍵軌道所放出的能量成鍵軌道所放出的能量. 鍵的離域鍵

40、的離域(即即 電子擴大了它的運動范圍電子擴大了它的運動范圍),可使體系可使體系的能量的能量降低更多降低更多,增加了共軛體系的穩(wěn)定性增加了共軛體系的穩(wěn)定性.(1)離域能離域能(共軛能或共振能共軛能或共振能)：后圖表示：后圖表示1,3-戊二烯的氫化熱戊二烯的氫化熱: = -226 kJ/mol 1,4-戊二烯的氫化熱戊二烯的氫化熱: = -254 kJ/mol 丁烯丁烯的氫化熱的氫化熱: = -127 kJ/mol共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) 共軛分子體系中鍵的離域而導(dǎo)致分子更穩(wěn)定共軛分子體系中鍵的離域而導(dǎo)致分子更穩(wěn)定的能量的能量.離域能越大離域能越大,表示表示該該共軛體系越穩(wěn)定共軛體系越穩(wěn)定，也叫，也叫共共

41、軛能軛能（P126).1,3-戊二烯的離域能戊二烯的離域能(共軛能共軛能)離域能離域能共軛體系：共軛體系：單雙鍵交替單雙鍵交替的共軛體系叫的共軛體系叫 , 共軛體系（共軛體系（掌掌握握）.共軛效應(yīng)：該體系所表現(xiàn)的共軛效應(yīng)叫做共軛效應(yīng)：該體系所表現(xiàn)的共軛效應(yīng)叫做 , 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng).(1) 氫化熱比較：雙鍵碳上有取代基的氫化熱比較：雙鍵碳上有取代基的烯烴烯烴和和共軛二烯共軛二烯烴烴的氫化熱較未取代的的氫化熱較未取代的烯烴烯烴和和共軛二烯烴共軛二烯烴要要小小.所以：所以：有取代基的烯烴和共軛二烯烴更穩(wěn)定有取代基的烯烴和共軛二烯烴更穩(wěn)定.(2) 原因原因:電子離域?qū)е?。雙鍵的電子離域?qū)е?。雙鍵的

42、電子云和相鄰的電子云和相鄰的 碳?xì)涮細(xì)滏I鍵 電子云相互交蓋而引起的離域效應(yīng)電子云相互交蓋而引起的離域效應(yīng). H CH2=CH-C-H H超共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng) 軌道和軌道和 碳?xì)涮細(xì)?軌軌道的交蓋道的交蓋,使原來基本上定域于使原來基本上定域于兩個原子兩個原子周圍的電周圍的電子云和電子云發(fā)生子云和電子云發(fā)生離域離域而擴展到更多原子的周圍而擴展到更多原子的周圍,因而降低了分子的能量因而降低了分子的能量,增加了分子的穩(wěn)定性增加了分子的穩(wěn)定性.這種這種離域效應(yīng)叫做離域效應(yīng)叫做超共軛超共軛效應(yīng)效應(yīng),也叫也叫 , 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng). 圖示圖示:由于由于 電子的離域電子的離域,上式中上式中C-C單鍵之間的電子

43、云密單鍵之間的電子云密度增加度增加,所以丙烯的所以丙烯的C-C單鍵的鍵長單鍵的鍵長(0.150nm)縮短縮短.(一一般烷烴的般烷烴的 C-C 單鍵鍵長為單鍵鍵長為0.154nm)(3) 超共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng)( , 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng))：復(fù)習(xí)碳正離子的超共軛效應(yīng)復(fù)習(xí)碳正離子的超共軛效應(yīng)共振論共振論提出共振論（提出共振論（Resonance theory）的科學(xué)歷史背景的科學(xué)歷史背景 經(jīng)典結(jié)構(gòu)理論學(xué)說經(jīng)典結(jié)構(gòu)理論學(xué)說 有機結(jié)構(gòu)理論有機結(jié)構(gòu)理論 （1） 凱庫勒凱庫勒結(jié)構(gòu)理論學(xué)說（結(jié)構(gòu)理論學(xué)說（1852年弗蘭克提年弗蘭克提出原子價概念，出原子價概念，1857年提出碳原子為四價）年提出碳原子為四價） （2

44、） 布特布特列洛夫列洛夫結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)學(xué)說（學(xué)說（1861年提出性質(zhì)年提出性質(zhì)對結(jié)構(gòu)的依存、結(jié)構(gòu)與結(jié)構(gòu)式一一對應(yīng)。）對結(jié)構(gòu)的依存、結(jié)構(gòu)與結(jié)構(gòu)式一一對應(yīng)。） （3） 范霍夫和勒貝爾提出的碳原子的立體結(jié)范霍夫和勒貝爾提出的碳原子的立體結(jié)構(gòu)概念（構(gòu)概念（1874年提出年提出 碳原子的四面體學(xué)說）碳原子的四面體學(xué)說）1,3丁二烯、醋酸負(fù)離子的經(jīng)典價鍵結(jié)構(gòu)不能表示其真實結(jié)丁二烯、醋酸負(fù)離子的經(jīng)典價鍵結(jié)構(gòu)不能表示其真實結(jié)構(gòu)，構(gòu)，why? 有機結(jié)構(gòu)理論的電子學(xué)說有機結(jié)構(gòu)理論的電子學(xué)說 （1） Lewis Langmuir于于1914-1916年創(chuàng)立了原子年創(chuàng)立了原子 價的電子理論價的電子理論 1897年湯姆遜發(fā)現(xiàn)

45、了電子。年湯姆遜發(fā)現(xiàn)了電子。 1913年玻爾提出了著名的原子結(jié)構(gòu)學(xué)說：年玻爾提出了著名的原子結(jié)構(gòu)學(xué)說： *1 化學(xué)鍵是由電子組成的?；瘜W(xué)鍵是由電子組成的。 *2 化學(xué)反應(yīng)是價電子的反應(yīng)。化學(xué)反應(yīng)是價電子的反應(yīng)。 （2） 英果爾英果爾徳徳于于1926年提出了中介論：年提出了中介論： 常態(tài)下，某些分子存在電子轉(zhuǎn)移。常態(tài)下，某些分子存在電子轉(zhuǎn)移。R2N-CH=CH-CH=O共振論的基本思想：共振論的基本思想： （鮑林（鮑林 Pauling，1931-1933年）年）分子分子 結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式 共振式共振式 甲烷甲烷（非共軛分子）（非共軛分子）H-C-HHH 1,3-丁二烯丁二烯（共軛分子）（共軛分子）C

46、H2=CH-CH=CH2 CH2-CH=CH-CH2 CH2-CH=CH-CH2 CH2-CH-CH=CH2 CH2-CH-CH=CH2 CH2=CH-CH-CH2 CH2=CH-CH-CH2 + + + + + +真實分子是所有的極限真實分子是所有的極限結(jié)構(gòu)雜化產(chǎn)生的，稱為結(jié)構(gòu)雜化產(chǎn)生的，稱為極限結(jié)構(gòu)的雜化體。極限結(jié)構(gòu)的雜化體。 有些有機有些有機(如共軛的如共軛的)分子不能用一個經(jīng)典的結(jié)構(gòu)式表示分子不能用一個經(jīng)典的結(jié)構(gòu)式表示,就就可以用若干個經(jīng)典結(jié)構(gòu)式的共振來表達(dá)共軛分子的結(jié)構(gòu)?？梢杂萌舾蓚€經(jīng)典結(jié)構(gòu)式的共振來表達(dá)共軛分子的結(jié)構(gòu)。注意：雜化和疊加形成的雜化體是單注意：雜化和疊加形成的雜化體是單

47、一物，各個共振式是其表達(dá)形式，不一物，各個共振式是其表達(dá)形式，不表明其是幾個極限式的混合物表明其是幾個極限式的混合物寫共振式的原則要求寫共振式的原則要求1. 各極限式都必須符合路易斯結(jié)構(gòu)的要求。各極限式都必須符合路易斯結(jié)構(gòu)的要求。CH2CHCHCH2CHCHCH2CH22. 各極限式中原子核的排列要相同，不同的僅是電子各極限式中原子核的排列要相同，不同的僅是電子的排布。的排布。CH2CHOHCH3CHO不是共振，是互變異構(gòu)不是共振，是互變異構(gòu)共振式作用共振式作用-定性比較活性中間體定性比較活性中間體穩(wěn)定性穩(wěn)定性，判斷，判斷反應(yīng)取向反應(yīng)取向3. 各極限式中成對或未成對電子數(shù)應(yīng)該相等各極限式中成對

48、或未成對電子數(shù)應(yīng)該相等CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CHCH2可以共振可以共振不能共振不能共振4. 中性分子也可以表示為電荷分布式，但電子轉(zhuǎn)移中性分子也可以表示為電荷分布式，但電子轉(zhuǎn)移要符合原子的電負(fù)性（要符合原子的電負(fù)性（P129)注：具有相同穩(wěn)定性的共振式，參與形成的共振雜注：具有相同穩(wěn)定性的共振式，參與形成的共振雜化體往往特別穩(wěn)定（烯丙基自由基、碳正離子）化體往往特別穩(wěn)定（烯丙基自由基、碳正離子）注：越是穩(wěn)定的共振式，對共振雜化體的貢獻(xiàn)越大。注：越是穩(wěn)定的共振式，對共振雜化體的貢獻(xiàn)越大。與共振雜化體結(jié)構(gòu)越接近，參與形成的雜化體越穩(wěn)定與共振雜化體結(jié)構(gòu)越接近，參與形成

49、的雜化體越穩(wěn)定 共振結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的判別共振結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的判別(P129)1. 滿足八隅體的結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定滿足八隅體的結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定COHHHCOHHH滿足八隅體滿足八隅體,較穩(wěn)定較穩(wěn)定對真實分子貢獻(xiàn)大對真實分子貢獻(xiàn)大不滿足八隅體，不不滿足八隅體，不穩(wěn)定，對真實分子穩(wěn)定，對真實分子貢獻(xiàn)小。貢獻(xiàn)小。2. 沒有電荷分離的極限式較穩(wěn)定沒有電荷分離的極限式較穩(wěn)定CH2CHCHCH2CH2CHCHCH2較穩(wěn)定的極限式較穩(wěn)定的極限式較不穩(wěn)定的極限式較不穩(wěn)定的極限式3. 滿足八隅體電子結(jié)構(gòu)，但電荷分離的共振式中，兩個滿足八隅體電子結(jié)構(gòu)，但電荷分離的共振式中，兩個電荷分離的極限式電荷分離的極限式,電負(fù)性強的帶負(fù)電荷的穩(wěn)定電負(fù)性強的帶負(fù)電荷的穩(wěn)定CH2NNCH2NN較穩(wěn)定