苯及其衍生物的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)和物理性質(zhì)(三)苯及其衍生物課件

1、（一）芳烴的分類與命名（一）芳烴的分類與命名（二）苯及其衍生物的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)和物理性質(zhì)（二）苯及其衍生物的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)和物理性質(zhì)（三）苯（三）苯及其衍生物化學(xué)反應(yīng)及其衍生物化學(xué)反應(yīng) 1、苯、苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)環(huán)上的親電取代反應(yīng) 2、苯環(huán)上取代反應(yīng)的活性和定位規(guī)律苯環(huán)上取代反應(yīng)的活性和定位規(guī)律 3、苯的加成與氧化反應(yīng)苯的加成與氧化反應(yīng) 4、烷基苯側(cè)鏈的反應(yīng)烷基苯側(cè)鏈的反應(yīng) 5、鹵代烴制備小結(jié)、鹵代烴制備小結(jié)（四）多環(huán)芳烴和非苯芳烴（四）多環(huán)芳烴和非苯芳烴廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 8.1 芳烴的分類與命名芳烴的分類與命名廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升有機(jī)

2、物：脂肪族化合物、芳香族化合物。脂肪族：開(kāi)鏈化合物及性質(zhì)與之類似的環(huán)狀化合物。芳香族化合物：狹義概念 含有苯環(huán)的一系列化合物。廣義概念 具有芳香特性的化合物。分為單環(huán)芳烴、多環(huán)芳烴、稠環(huán)芳輕和非苯芳烴四類。廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升8.1.1 芳烴的分類芳烴的分類1、單環(huán)芳烴、單環(huán)芳烴 苯苯 鄰二甲苯鄰二甲苯 乙苯乙苯 叔丁苯叔丁苯 苯乙烯苯乙烯分子中只有一個(gè)苯環(huán)的芳烴。分子中只有一個(gè)苯環(huán)的芳烴。CH3CH3CH2CH3C(CH3)3CH=CH2CH2CH2CCHH 1,2-二苯乙烷二苯乙烷 (E)-1,2-二苯乙烯二苯乙烯 1,3,5-三苯基苯三苯基苯 廣東藥學(xué)院廣東

3、藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升2、多環(huán)芳烴、多環(huán)芳烴分子中有分子中有2個(gè)或個(gè)或2個(gè)以上獨(dú)立苯環(huán)的芳烴。個(gè)以上獨(dú)立苯環(huán)的芳烴。 萘萘 蒽蒽 菲菲廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升3、稠環(huán)芳烴、稠環(huán)芳烴 分子中含有分子中含有2個(gè)或多個(gè)苯環(huán)，彼此間通過(guò)共個(gè)或多個(gè)苯環(huán)，彼此間通過(guò)共用兩個(gè)相鄰碳原子而成的芳烴。用兩個(gè)相鄰碳原子而成的芳烴。廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升4、非苯芳烴、非苯芳烴 分子中不含苯環(huán)，但有結(jié)構(gòu)和性質(zhì)與苯環(huán)相似分子中不含苯環(huán)，但有結(jié)構(gòu)和性質(zhì)與苯環(huán)相似的芳環(huán)，并具有芳香族化合物共同特性的芳烴。的芳環(huán)，并具有芳香族化合物共同特性的芳烴。NHOS

4、奧奧 茚茚 吡咯吡咯 呋喃呋喃 噻吩噻吩 1 1、單環(huán)芳烴取代基為、單環(huán)芳烴取代基為簡(jiǎn)單烴基、鹵素簡(jiǎn)單烴基、鹵素和和硝基硝基時(shí)，常時(shí)，常以苯環(huán)為母體，烴基、鹵素和硝基作為取代基以苯環(huán)為母體，烴基、鹵素和硝基作為取代基1-甲基甲基-2-乙基苯乙基苯 1,3-二甲苯二甲苯 (間二甲苯間二甲苯)溴苯溴苯 硝基苯硝基苯廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升8.1.2 芳烴的命名芳烴的命名CH3CH2CH3CH3CH3BrNO22-2-甲基甲基-4-4-苯基戊烷苯基戊烷2 2、 多環(huán)芳烴或當(dāng)側(cè)鏈較復(fù)雜時(shí)，也可以把苯環(huán)作為取代基多環(huán)芳烴或當(dāng)側(cè)鏈較復(fù)雜時(shí)，也可以把苯環(huán)作為取代基CHCHCH2H2

5、C2,3-二甲基二甲基-1-苯基苯基-1-己烯己烯1,4-二乙烯苯二乙烯苯(對(duì)二乙烯苯）對(duì)二乙烯苯）對(duì)苯二乙烯對(duì)苯二乙烯廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升CH3CHCH2CHCH3CH3CH3CH2CH2CHCCHCH3CH33、 芳烴上取代基為芳烴上取代基為氨基、羧基、醛基、酰氨基、羥基氨基、羧基、醛基、酰氨基、羥基時(shí)，時(shí)，則以這些官能團(tuán)為則以這些官能團(tuán)為母體母體苯胺苯胺 苯甲酸苯甲酸 苯甲醛苯甲醛廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升CHOCOOHNH2OHNHCOCH3N-乙酰苯胺乙酰苯胺 苯酚苯酚4、 芳烴去掉一個(gè)氫原子所剩下的部分叫芳烴去掉一個(gè)氫原子所剩下

6、的部分叫芳基芳基苯基（苯基（Phenyl)(Ph）苯甲基苯甲基(芐基芐基)(Benzyl)( Bz)2-甲苯基甲苯基鄰甲苯基鄰甲苯基3-甲苯基甲苯基間甲苯基間甲苯基4-甲苯基甲苯基對(duì)甲苯基對(duì)甲苯基廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升CH2CH3CH3CH35、 苯環(huán)上含多個(gè)官能團(tuán)時(shí)的命名苯環(huán)上含多個(gè)官能團(tuán)時(shí)的命名廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升按多官能團(tuán)命名原則。按多官能團(tuán)命名原則。 -COOH , -SO3H , -COOR , -COCl , -CONH2 , -CN , -CHO , -C=O , -OH , -SH , -NH2 , -CC , -C=C

7、 , -OR , （-X）, -NO2， R作為母體作為母體作為取代基作為取代基 先出現(xiàn)的官能團(tuán)與苯環(huán)一起作母體先出現(xiàn)的官能團(tuán)與苯環(huán)一起作母體,母體官能團(tuán)的編號(hào)為母體官能團(tuán)的編號(hào)為1,其它取代基編號(hào)之和應(yīng)盡可能少。寫名稱時(shí)其它取代基編號(hào)之和應(yīng)盡可能少。寫名稱時(shí),小基團(tuán)優(yōu)先在前。小基團(tuán)優(yōu)先在前。廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升命名下列各化合物命名下列各化合物4-氨基氨基苯甲酸苯甲酸 3-硝基硝基苯磺酸苯磺酸 4-異丙基異丙基苯酚苯酚 3-硝基硝基-2-溴溴-5-羥基羥基苯甲酸苯甲酸 COOHNH2NO2SO3HCH(CH3)2OHCOOHBrNO2HOClOCH3CH3OHCH

8、3COOHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3H3C連連三甲苯三甲苯 偏偏三甲苯三甲苯 間間三甲苯三甲苯鄰鄰氯氯苯甲醚苯甲醚 間間甲甲苯酚苯酚 對(duì)對(duì)甲甲苯甲酸苯甲酸 廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升OHCHONH2OHNH2Br2-氨基氨基-5-羥基羥基苯甲醛苯甲醛 3-溴溴-5-氨基氨基苯酚苯酚廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升SO3HOHCOOHBr1-萘磺酸萘磺酸 2-萘酚萘酚 2-溴溴-1-萘甲酸萘甲酸1. 凱庫(kù)勒結(jié)構(gòu)式凱庫(kù)勒結(jié)構(gòu)式廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升8.2.1 苯的結(jié)構(gòu)1825年年 法拉第發(fā)現(xiàn)了苯。法拉第發(fā)現(xiàn)

9、了苯。英國(guó)化學(xué)家法拉第使用干餾蒸餾英國(guó)化學(xué)家法拉第使用干餾蒸餾法對(duì)鯨油進(jìn)行斷鏈蒸餾法對(duì)鯨油進(jìn)行斷鏈蒸餾,在所獲得的照明氣中發(fā)現(xiàn)了苯。在所獲得的照明氣中發(fā)現(xiàn)了苯。 1857年年 凱庫(kù)勒提出碳四價(jià)。凱庫(kù)勒提出碳四價(jià)。德國(guó)化學(xué)家凱庫(kù)勒提出了碳德國(guó)化學(xué)家凱庫(kù)勒提出了碳原子是四價(jià)和碳原子間可以相互連成鏈狀的學(xué)說(shuō)原子是四價(jià)和碳原子間可以相互連成鏈狀的學(xué)說(shuō) 。1858年年 凱庫(kù)勒提出苯分子具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。凱庫(kù)勒提出苯分子具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。1865年年 提出擺動(dòng)雙鍵學(xué)說(shuō)。提出擺動(dòng)雙鍵學(xué)說(shuō)。單雙鍵快速振蕩單雙鍵快速振蕩XYXY鄰位二元取代只有一種鄰位二元取代只有一種實(shí)驗(yàn)事實(shí)實(shí)驗(yàn)事實(shí)1：苯只苯只有有1種一元取代物種一元

10、取代物 有有3種二元取代物種二元取代物 有有3種三元取代物種三元取代物廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升實(shí)驗(yàn)事實(shí)實(shí)驗(yàn)事實(shí)2：苯苯臭氧化分解臭氧化分解反應(yīng)只有反應(yīng)只有3種產(chǎn)物種產(chǎn)物CH3CH31 O32 分解分解CH3C-CCH3 + 2 OHC-CHOO OCH3CH31 O32 分解分解2CH3C-CH + OHC-CHOO O凱庫(kù)勒式凱庫(kù)勒式廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升HHHHHHHHHHHH結(jié)論結(jié)論： 苯分子中6個(gè)H應(yīng)是等同的，碳鏈成環(huán)可滿足這些要求。CCCCCCHHHHHH0.108nm0.140nm120120ooC6H6: 正六邊形、共平面正六

11、邊形、共平面 鍵角鍵角 120 鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng) 0.140nm（6個(gè)個(gè)C-C鍵鍵等長(zhǎng)等長(zhǎng)）（C-C: 0.154nm,C=C: 0.134nm）氫化熱低氫化熱低（208.5 Cl Br Ic芳烴活性： 烷基苯 苯 鹵代苯芳烴與鹵素作用生成鹵代芳烴芳烴與鹵素作用生成鹵代芳烴廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升常用的鹵化試劑常用的鹵化試劑氟化（氟化（XeF2 , XeF4 , XeF6）氯化（氯化（Cl2+FeCl3 , HOCl）溴化（溴化（Br2 , Br2 + Fe , Br2 + I , HOBr , CH3COOBr）碘化（碘化（ICl , I2 + HNO3 , I2 + Hg

12、O, KI）2HNO3 + 4HI2I2 + N2O3 + 3H2O+ I2+ HII廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升FeBr3BrBrBr+FeBr4 slowFeBr4Br+ fastHBrFeBr4BrHBrFeBr3芳環(huán)溴化機(jī)理芳環(huán)溴化機(jī)理碳正離子碳正離子廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升芳烴與混酸作用，芳環(huán)上芳烴與混酸作用，芳環(huán)上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烴原子被硝基取代生成硝基取代芳烴a. 硝化劑：濃硝化劑：濃HNO3 + 濃濃H2SO4（簡(jiǎn)稱混酸）（簡(jiǎn)稱混酸）b. 底物活性：烷基苯底物活性：烷基苯苯苯硝基苯硝基苯C0濃濃HNO3H2SO450

13、-60NO275-85%NO20CH2SO4HNO3濃濃100-110,NO2NO2NO2NO2NO2NO293%1%6%CH3濃濃HNO3, H2SO4C030CH3NO2CH3NO2CH3NO259%37%4%廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升O2NOHHOSO3HOSO3HO2NOH2+O2NOH2+HOSO3HOSO3HO2NH3O+O2N+slowHNO2HNO2OSO3HHNO2fastHOSO3HNO2 芳環(huán)硝化機(jī)理芳環(huán)硝化機(jī)理碳正離子碳正離子廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 芳烴與濃芳烴與濃H2SO4作用，芳環(huán)上作用，芳環(huán)上H原子被磺（酸）原子

14、被磺（酸）基基-SO3H 取代生成芳磺酸取代生成芳磺酸a. 磺化劑：磺化劑： 濃濃H2SO4 或或 發(fā)煙發(fā)煙H2SO4b. 底物活性：底物活性： 烷基苯烷基苯 苯苯 苯磺酸苯磺酸0CC0濃H2SO4,或 20%發(fā)煙H2SO4,70-8025SO3H發(fā)煙H2SO466%0C90SO3H90%SO3H廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升磺化是可逆反應(yīng)，因而磺化可用來(lái)磺化是可逆反應(yīng)，因而磺化可用來(lái)“占位占位”苯磺酸是強(qiáng)酸，水中溶解度很大苯磺酸是強(qiáng)酸，水中溶解度很大廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升CH3濃 H2SO4CH3SO3HCH3SO3HCH3SO3H 0 43%

15、 53% 43% 53% 4%4%100100 13%13% 79%79% 8%8%反應(yīng)溫度影響磺化反應(yīng)異構(gòu)體比例。ArSO3HH2OArHH2SO4HOSO3H2H3O+OSO3HSO3SOOOSOOOslowHSO3fastSO3H芳環(huán)磺化機(jī)理芳環(huán)磺化機(jī)理廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升碳正離子碳正離子在催化劑作用下，芳烴中芳環(huán)上氫原子被烷基或?；〈姆磻?yīng)在催化劑作用下，芳烴中芳環(huán)上氫原子被烷基或?；〈姆磻?yīng)b. 常用烷基化劑：常用烷基化劑： 鹵代烴、烯烴、醇鹵代烴、烯烴、醇CH3CH2BrC0AlCl3, 85CH2CH374%c. 常用?；瘎乎｛u、酸酐、酸常用

16、?；瘎乎｛u、酸酐、酸(CH3CO)2OAlCl3, 040CS2CCCH3O90%a. 常用催化劑：常用催化劑： AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4)廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升f. 烷基化時(shí)易發(fā)生烷基化時(shí)易發(fā)生多烷基化多烷基化、可逆可逆、重排重排反應(yīng)反應(yīng)0 0CH3Cl, 0AlCl3CCH3CH3CH3CH3CH3CH3AlCl3CH3CH3AlCl3 CH3CH2CH2ClCHCH3CH3CH2CH2CH370%廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升d. 芳環(huán)上不能連有強(qiáng)吸電基芳環(huán)上不能連有強(qiáng)吸電基(-NO2、-CN、-C

17、OR、-SO2R)e. 烷基化對(duì)吸電基更敏感烷基化對(duì)吸電基更敏感 烷基化中，進(jìn)攻的是碳正離子。?；?，進(jìn)攻的烷基化中，進(jìn)攻的是碳正離子。?；?，進(jìn)攻的是?；x子。是?；x子。廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升CH3CH2CH2CClOAlCl3 CCH2CH2CH3OZnHgHCl, CH2CH2CH2CH373%g. ?；豢赡妫a(chǎn)物單一?；豢赡妫a(chǎn)物單一烷基化反應(yīng)要點(diǎn)烷基化反應(yīng)要點(diǎn)催化劑催化劑: 路易斯酸、質(zhì)子酸。路易斯酸、質(zhì)子酸。芳香化合物：活性低于鹵代苯的芳香化合物，不能發(fā)生烷基化反應(yīng)。芳香化合物：活性低于鹵代苯的芳香化合物，不能發(fā)生烷基化反應(yīng)。烷基化試劑

18、：烷基化試劑： RX做烷基化試劑。做烷基化試劑。 路易斯酸作催化劑（催化量）。路易斯酸作催化劑（催化量）。 3oRX 2oRX 1oRX RF RCl RBr RI 鹵代苯不能用。鹵代苯不能用。 醇、烯、環(huán)氧化合物做烷基化試劑。醇、烯、環(huán)氧化合物做烷基化試劑。 質(zhì)子酸催化（速率快，催化量）質(zhì)子酸催化（速率快，催化量） 路易斯酸作催化劑（速率快，路易斯酸作催化劑（速率快， 大于大于1摩爾摩爾）廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升烷基化和?；瘷C(jī)理烷基化和?；瘷C(jī)理AlCl3CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2+ AlCl4CH3CH+CH3 AlCl4slowCH3CH2CH2

19、+ AlCl4fastAlCl4HCH2CH2CH3AlCl3HClCH2CH2CH3CH3CH+CH3 AlCl4slowHCH(CH3)2AlCl4fastCH(CH3)2HClAlCl3廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升碳正離子碳正離子碳正離子碳正離子烷基化存在異構(gòu)體的原因烷基化存在異構(gòu)體的原因 在無(wú)水在無(wú)水ZnCl2存在下，芳烴與甲醛及存在下，芳烴與甲醛及HCl作用，芳作用，芳環(huán)上氫原子被氯甲基（環(huán)上氫原子被氯甲基（CH2Cl）取代）取代 與烷基化反應(yīng)相似，芳環(huán)上不能連有強(qiáng)吸電基。與烷基化反應(yīng)相似，芳環(huán)上不能連有強(qiáng)吸電基。實(shí)際操作中可以用多聚或三聚甲醛代替甲醛實(shí)際操作中

20、可以用多聚或三聚甲醛代替甲醛(CH2O)3HCl330C70無(wú)水ZnCl2CH2Cl3CH2Cl 可以方便的轉(zhuǎn)化為可以方便的轉(zhuǎn)化為CH3、CH2OH、CH2CN、 CH2COOH、CH2N(CH3) 2廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升ArH + HCHO + HCl(濃濃)ArCH2ClNaOHArCH2OHOArCHOKCNArCH2CNH3O+ArCH2COOHRMgClArCH2R + MgCl2NH3ArCH2NH2R3NArCH2N+R3Cl-H2Pd-CArCH3 + HClArCH2X, ArCH2OH, ArCH2NH2 都能被都能被催化催化氫解。氫解。氯甲基

21、化的意義氯甲基化的意義廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升2HClZnCl22H+ZnCl4 H+CH2OH2C+OHH2COHH2C+OHslowHCH2OHfastH3O+HClCH2OH2+CH2Cl 苯環(huán)氯甲基化機(jī)理苯環(huán)氯甲基化機(jī)理廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升碳正離子碳正離子ZE+ZEZEZE理論上理論上 40% 40% 20% 實(shí)際結(jié)果并非如此，親電試劑的位置與原實(shí)際結(jié)果并非如此，親電試劑的位置與原取代基電子效應(yīng)與空間效應(yīng)有關(guān)。取代基電子效應(yīng)與空間效應(yīng)有關(guān)。8.3.2 8.3.2 苯環(huán)上取代反應(yīng)的活性和定位規(guī)律苯環(huán)上取代反應(yīng)的活性和定位規(guī)律1. 定

22、位規(guī)律定位規(guī)律廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升一取代苯硝化時(shí)相對(duì)速率與異構(gòu)體分布一取代苯硝化時(shí)相對(duì)速率與異構(gòu)體分布RNO2RNO2RNO2RHNO3H2SO4R=Krelo（鄰） p（對(duì)） m（間）H 1OCH3200000741115NHCOCH3很快19792CH3 2558384C(CH3) 3 15167311CH2Cl 0.3325216CL 0.03330691Br 0.0336631COOC2H5 0.003724472COOH 0.00119180NO2 0.00000006660%）：使親）：使親電試劑進(jìn)入其鄰對(duì)位且使苯環(huán)活化（鹵素除外）。電試劑進(jìn)入其鄰對(duì)位

23、且使苯環(huán)活化（鹵素除外）。 （強(qiáng)致活）強(qiáng)致活） O-、N(CH3)2、NH2、OH、OR、NHCOR、 OCOR、Ar、CH=CH 2、 R（弱致活）弱致活）、 F、Cl、 Br、 I（弱致鈍）弱致鈍）第一類定位基的致活順序表第一類定位基的致活順序表與苯環(huán)相連的原子上只有與苯環(huán)相連的原子上只有負(fù)電荷負(fù)電荷和和單鍵單鍵（苯環(huán)除外）（苯環(huán)除外）廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升（強(qiáng)致鈍）（強(qiáng)致鈍）N+(CH3) 3、NO 2、CN、 SO3H、 CHO、 COR、 COOH、 COOR、CONH2、CONR 2、 N+H3（中等致鈍）中等致鈍） 2）第二類定位基）第二類定位基 又叫

24、間位定位基（間位異構(gòu)體又叫間位定位基（間位異構(gòu)體40%）：使親電）：使親電試劑進(jìn)入其間位且使苯環(huán)鈍化試劑進(jìn)入其間位且使苯環(huán)鈍化。與苯直接相連的原子上只有與苯直接相連的原子上只有雙鍵雙鍵或或正電荷正電荷第二類定位基的致活順序表第二類定位基的致活順序表廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升3. 苯環(huán)上取代反應(yīng)定位效應(yīng)理論解釋苯環(huán)上取代反應(yīng)定位效應(yīng)理論解釋E+Z進(jìn)攻鄰位進(jìn)攻對(duì)位進(jìn)攻間位ZEH.ZEH較常穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)ZEHZEHZEHZEH較常穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)ZEHZEHZEHZHEZHEZHEZ為供電基，親電試劑進(jìn)攻鄰對(duì)位有利為供電基，親電試劑進(jìn)攻鄰對(duì)位有利1) 電子效應(yīng)電子效應(yīng)廣東藥學(xué)院廣

25、東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升E+Z進(jìn)攻鄰位進(jìn)攻對(duì)位進(jìn)攻間位ZEHZEH不穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)ZEHZEHZEHZEHZEH不穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)ZEHZEH.ZHEZHEZHEZ為吸電子基，親電試劑進(jìn)攻間位有利為吸電子基，親電試劑進(jìn)攻間位有利廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升進(jìn)攻對(duì)位進(jìn)攻鄰位OCH3E+較穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)OCH3EHOCH3EHOCH3EHOCH3EH較穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)EHOCH3EHOCH3EHOCH3EHOCH3(1) 甲氧基定位基甲氧基定位基部分正電荷分散在部分正電荷分散在O原子上而穩(wěn)定原子上而穩(wěn)定廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升E+Cl進(jìn)攻鄰位進(jìn)攻對(duì)

26、位進(jìn)攻間位ClEH較穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)ClEHClEHClEHClEHClEHEHCl較穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)EHClEHClEHClClEH.HEClClHEClHE(2） 鹵素定位基鹵素定位基Cl原子電負(fù)性很大，氯苯的偶極矩大，環(huán)中的正電荷擁擠原子電負(fù)性很大，氯苯的偶極矩大，環(huán)中的正電荷擁擠廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升進(jìn)攻間位進(jìn)攻對(duì)位進(jìn)攻鄰位NO2E+NO2EH極不穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)NO2EHNO2EHNO2EHNO2EH極不穩(wěn)定極限結(jié)構(gòu)NO2EHEHNO2EHNO2NO2EHNO2HEHENO2HENO2(3） 硝基定位基硝基定位基C+帶正電荷的碳直接與強(qiáng)吸電子基硝基相連，正帶正電荷的碳

27、直接與強(qiáng)吸電子基硝基相連，正電荷更集中，能量更高而不穩(wěn)定，不易形成電荷更集中，能量更高而不穩(wěn)定，不易形成廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 空間效應(yīng)越大，鄰位異構(gòu)體越少空間效應(yīng)越大，鄰位異構(gòu)體越少。RNO2RNO2RNO2RHNO3H2SO4R=CH2CH3CH3CH(CH3)2C(CH3)358.437.24.44548.56.53062.37.715.872.711.5底物不同時(shí)底物不同時(shí)廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升CH3CH3RCH3RCH3RR+79 302 9 .83 2 .73 7 .53 02 54 51 7 .32 8 .85 3 .8C

28、(C H3)3C H (C H3)2C H3C H2C H3R =進(jìn)攻試劑不同時(shí)進(jìn)攻試劑不同時(shí)廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升09 9128 71 107 03 065 53 9 磺 化 硝 化氯 化溴 化(C l)(N O2)(B r)(S O3H )進(jìn)攻試劑不同時(shí)進(jìn)攻試劑不同時(shí)廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升ClClEClEClEE4. 4. 二取代苯的親電取代定位規(guī)律二取代苯的親電取代定位規(guī)律1) 當(dāng)兩個(gè)取代基定位作用當(dāng)兩個(gè)取代基定位作用一致一致時(shí)，與單取代苯時(shí)，與單取代苯定位作用相似定位作用相似CH3NO2CH3ClCOOHSO3H廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)

29、院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升OCH3CH3COOHNO2CH3ClCH3BrNHCOCH32、兩個(gè)取代基為、兩個(gè)取代基為且定位作用且定位作用時(shí)，服從強(qiáng)者時(shí)，服從強(qiáng)者廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升3) 兩個(gè)取代基為兩個(gè)取代基為且定位作用且定位作用 時(shí)，服從時(shí)，服從I類類NHCOCH3NO2COCH3BrO2N廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 5. 定位規(guī)律在合成中的應(yīng)用定位規(guī)律在合成中的應(yīng)用 C lN O2S O3H800CFe,Cl2Cl95-1000C濃H2SO4ClSO3H67%HNO3C020-40先硝化或先磺化行嗎？先硝化或先磺化行嗎？廣東藥學(xué)

30、院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升C H3N O2B rCH3ClAlCl3CH3Fe, Br2CH3BrHNO3H2SO4先溴化可以嗎？先溴化可以嗎？廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 F-C反應(yīng)易被致鈍基團(tuán)抑制，應(yīng)反應(yīng)易被致鈍基團(tuán)抑制，應(yīng)先進(jìn)行先進(jìn)行F-C反反應(yīng)應(yīng)，再上致鈍基團(tuán)，再上致鈍基團(tuán) F-C?；a(chǎn)物?；a(chǎn)物以對(duì)位為主以對(duì)位為主，原因是酰氯與，原因是酰氯與氯化鋁生成的氯化鋁生成的絡(luò)合物體積很大絡(luò)合物體積很大（90%）廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升COCH3COCH3NO2CH3CH3COC6H5C6H5CClO磺化反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，可

31、用來(lái)定位磺化反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，可用來(lái)定位苯酚直接溴化：苯酚直接溴化：低溫、低溫、非極性溶劑非極性溶劑(如二氯乙烷如二氯乙烷)中得中得對(duì)溴苯酚對(duì)溴苯酚極性溶劑（如水）極性溶劑（如水）中得中得2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升OHOHSO3HSO3HOHBrOHSO3HBrSO3HH2SO4Br2H2OH232.81MPa,C0180-210Ni8.3.3 苯環(huán)的其它反應(yīng)苯環(huán)的其它反應(yīng)1. 催化氫化催化氫化廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 側(cè)鏈不飽和鍵優(yōu)先發(fā)生加成側(cè)鏈不飽和鍵優(yōu)先發(fā)生加成CH=CH-CH=CH2CH=CH-CH2CH3

32、H2/催化催化 液相加氫液相加氫,采用采用骨架鎳骨架鎳或或還原還原Ni為催化劑為催化劑,反應(yīng)溫度為反應(yīng)溫度為160220,壓力壓力2.7MPa左右左右,環(huán)己烷收率在環(huán)己烷收率在99%以上。以上。 環(huán)己烷用來(lái)生產(chǎn)環(huán)己醇、環(huán)己酮及己二酸環(huán)己烷用來(lái)生產(chǎn)環(huán)己醇、環(huán)己酮及己二酸,己二酸己二酸是制造尼龍是制造尼龍-6和尼龍和尼龍-66的原料。環(huán)己烷還用作樹脂、油脂、橡膠和增塑劑等的的原料。環(huán)己烷還用作樹脂、油脂、橡膠和增塑劑等的溶劑。溶劑。 2. 用金屬和醇還原用金屬和醇還原Birch還原還原1,4-加成加成廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升Na , C2H5OHNH3(l)CH3CH3C

33、H3CH3Na , C2H5OHNH3(l)3. 環(huán)的氧化反應(yīng)環(huán)的氧化反應(yīng)廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升苯難以發(fā)生氧化反應(yīng)苯難以發(fā)生氧化反應(yīng)（A）氧化劑的強(qiáng)弱）氧化劑的強(qiáng)弱 溫和氧化劑：溫和氧化劑： CrO3 +Ac2O 強(qiáng)氧化劑：強(qiáng)氧化劑： K2Cr2O7-H2SO4, KMnO4-H2O, KMnO4-H2SO4-H2O 更強(qiáng)氧化劑：更強(qiáng)氧化劑： V2O5 / O2,C0400-500V2O5O2(air)92OOO4CO2H2O4270% 順丁烯二酸酐（順酐）順丁烯二酸酐（順酐） 目前工業(yè)上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制順酐。順目前工業(yè)上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制順酐

34、。順酐是不飽和樹脂工業(yè)的重要原料。酐是不飽和樹脂工業(yè)的重要原料。廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升苯及其衍生物被氧化的規(guī)律苯及其衍生物被氧化的規(guī)律a 苯只有在用苯只有在用V2O5催化和高溫條件下才能被氧化破壞催化和高溫條件下才能被氧化破壞b 苯衍生物用苯衍生物用KMnO4等強(qiáng)氧化劑氧化時(shí)，大多數(shù)情等強(qiáng)氧化劑氧化時(shí)，大多數(shù)情 況是側(cè)鏈被氧化成羧酸，苯環(huán)被保留。況是側(cè)鏈被氧化成羧酸，苯環(huán)被保留。CH2ClCH3CH2CH3K2Cr2O7-H2SO4COOH廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升c 用用CrO3 +Ac2O為氧化劑，產(chǎn)物為醛為氧化劑，產(chǎn)物為醛d 用用MnO

35、2為氧化劑，產(chǎn)物為醛或酮為氧化劑，產(chǎn)物為醛或酮CH3O2NCHOO2NCH(OAc)2O2NCrO3 +Ac2OH2OCH3MnO2，H2SO4CH2CH3MnO2， H2SO4CCH3OCHO廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升3Cl2紫外光ClClClClClCl六六六有8種立體異構(gòu)體4. 環(huán)的氯化環(huán)的氯化廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升HH700-8000C5. 苯的脫氫苯的脫氫廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升8.3.4 烷基苯側(cè)鏈上的反應(yīng)烷基苯側(cè)鏈上的反應(yīng)1. 側(cè)鏈鹵化側(cè)鏈鹵化甲苯光照下甲苯光照下氯化為芐氯氯化為芐氯側(cè)鏈氯化為側(cè)鏈氯化為

36、自由基機(jī)理自由基機(jī)理中間體為中間體為芐基自由基芐基自由基廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升CH3CH2ClCl2光照Cl2光照Cl2CH3CH2ClHClCH2Cl2ClCH2Cl芐氯可繼續(xù)氯化芐氯可繼續(xù)氯化自由基鹵化只發(fā)生在自由基鹵化只發(fā)生在 -H 碳原子上碳原子上可用可用NBS作溴化劑作溴化劑Cl2光照CH2ClCHCl2CCl3Cl2光照光照CH(CH3)2CBr(CH3)2Br2CH(CH3)2CBr(CH3)2NBS廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 含有含有-H的烷基苯進(jìn)行氧化時(shí)，的烷基苯進(jìn)行氧化時(shí)，烷基側(cè)鏈烷基側(cè)鏈被氧化為羧基。被氧化為羧基。常用氧

37、化劑為常用氧化劑為KMnO4、濃、濃HNO3、K2CrO4+H2SO4CH3CH2C(CH3)3KMnO4, H2OHOOCC(CH3)32 . 側(cè)鏈氧化側(cè)鏈氧化廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 甲苯或多甲基苯的氧化有重大工業(yè)意義。甲苯或多甲基苯的氧化有重大工業(yè)意義。常用氧化劑為空氣，催化劑為常用氧化劑為空氣，催化劑為V2O5或或Co2+、Mn2+的羧酸鹽。的羧酸鹽。O2(air)CH30C0.2-0.3MPa環(huán)烷酸鈷， 140-160COOH65% 苯甲酸鈉是常用食品、飲料防腐劑（國(guó)產(chǎn)可苯甲酸鈉是常用食品、飲料防腐劑（國(guó)產(chǎn)可樂(lè)、雪碧以及火腿中常添加之），易代謝，一般樂(lè)、雪碧

38、以及火腿中常添加之），易代謝，一般不產(chǎn)生永久毒性。不產(chǎn)生永久毒性。（也有文獻(xiàn)懷疑其有致癌作（也有文獻(xiàn)懷疑其有致癌作用！）用?。V東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升CH3CH3O2(air),HOAc, 190Co(OAc)2, Mn(OAc)21.26MPaC095%HOOCCOOH對(duì)苯二甲酸是合成聚酯的重要工業(yè)原料對(duì)苯二甲酸是合成聚酯的重要工業(yè)原料CCOCH2CH2OOOnPETCCOCH2CH2CH2CH2OOOnPBT廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升O2(air)CH3CH3, V2O5TiO24700COOO78%,C0350-500V2O5CH3CH3

39、H3CH3CO2(air)OOOOOO70% 苯酐用于制備不飽和樹脂，苯酐用于制備不飽和樹脂， 均苯四甲酸二酐用于制備聚酰亞胺樹脂。均苯四甲酸二酐用于制備聚酰亞胺樹脂。廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升CH2CH3C0560-600Fe2O3CH=CH2 苯乙烯是合成丁苯橡膠、聚苯乙烯等的重要苯乙烯是合成丁苯橡膠、聚苯乙烯等的重要單體，也是不飽和樹脂的稀釋劑與交聯(lián)劑。單體，也是不飽和樹脂的稀釋劑與交聯(lián)劑。3. 苯環(huán)側(cè)鏈的脫氫苯環(huán)側(cè)鏈的脫氫廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 萘的鍵長(zhǎng)萘的鍵長(zhǎng) 萘的萘的分子軌道分子軌道萘的離域能為萘的離域能為254.98kJ/mol

40、; 苯的離域能為苯的離域能為150.48kJ/mol;8.4.1 萘及其衍生物萘及其衍生物廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升8.4 8.4 多環(huán)芳烴和非苯芳烴多環(huán)芳烴和非苯芳烴142pm136pm140pm139pm萘環(huán)上萘環(huán)上3種不同碳原種不同碳原子的電子云密度不同子的電子云密度不同。萘的共振式萘的共振式萘的表示萘的表示廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升HEHEHE+HEHE+HEHEHEHEHE 從從電子效應(yīng)電子效應(yīng)角度講，親電試劑進(jìn)攻角度講，親電試劑進(jìn)攻-位有利位有利; 從從空間效應(yīng)空間效應(yīng)上講，進(jìn)攻上講，進(jìn)攻-位比較有利位比較有利。a） 親電取代反應(yīng)親電

41、取代反應(yīng)廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升100-110 C0Cl2, FeCl3Cl95%0C30-60HNO3, H2SO4NO295%萘的萘的鹵代鹵代和和硝化硝化主要在主要在-位。位。廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 萘的磺化是可逆的，低溫主要發(fā)生在電子云萘的磺化是可逆的，低溫主要發(fā)生在電子云密度高的密度高的-位；高溫時(shí)位；高溫時(shí)-位、位、-位都能反應(yīng)，位都能反應(yīng)，但但-位異構(gòu)體更穩(wěn)定。位異構(gòu)體更穩(wěn)定。H2SO4165C00C6096%SO3H85%SO3HC0165H2SO4SO3HHSO3HHH廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升b)

42、氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)C010-15CrO3, CH3COOHOO20%385-3900CO2(air); V2O5K2SO4OOO69%NO2KMnO4COOHCOOHNO2Na2S2H2ONH280%KMnO4COOHCOOH1,4-萘醌萘醌廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升c) 還原反應(yīng)還原反應(yīng)Na, 液NH3, C2H5OHH2,Pd C,or Na Hg, C2H5OH高溫高壓高溫高壓H2, Rh C or Pt C1,2,3,4-四氫萘四氫萘1, 4-二氫萘二氫萘Birch反應(yīng)反應(yīng)1,4-加成加成廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升d) d) 取代萘環(huán)上親電

43、取代反應(yīng)定位規(guī)則取代萘環(huán)上親電取代反應(yīng)定位規(guī)則 已有取代基為致活基已有取代基為致活基: 親電試劑進(jìn)攻同環(huán)親電試劑進(jìn)攻同環(huán)-位位, 且為鄰位或?qū)ξ磺覟猷徫换驅(qū)ξ籓CH3HNO385%NO2OCH3NHCOCH3HNO3, CH3COOHNHCOCH3NO247-49%4-硝基硝基-1-萘甲醚萘甲醚N-乙?；阴；?1-硝基硝基-2-萘胺萘胺廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升已有取代基為致鈍基，親電試劑進(jìn)異環(huán)已有取代基為致鈍基，親電試劑進(jìn)異環(huán)-位位NO2HNO3H2SO413%NO2NO2NO2NO245%+H2SO4HNO3SO3HNO2SO3HNO2SO3H主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物8-

44、硝基硝基-2-萘磺酸萘磺酸廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升磺化及烷基化、?；ǔ０l(fā)生在磺化及烷基化、?；ǔ０l(fā)生在-位位CH3H2SO496%90-1000CCH3HO3S80%CH3OOOAlCl3PhNO260-70%COCH2CH2COOHH3C6-甲基甲基-2-萘磺酸萘磺酸4-2-(6-甲基萘基甲基萘基)-4-氧代丁酸氧代丁酸廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升8.4.2 蒽和菲及其他稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)蒽和菲及其他稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1234567891014589102367 芳芳 烴烴 菲菲 蒽蒽 萘萘 苯苯離域能離域能 kJ/mol 381.

45、63 349 254.98 154.48蒽蒽 菲菲廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升菲的芳香性比蒽大。菲的芳香性比蒽大。菲和蒽的親電取代通常發(fā)生在菲和蒽的親電取代通常發(fā)生在9,10位位Na2Cr2O7, %H2SO425C010099%O2 ,V2O591%OONa2Cr2O7, %H2SO425C0100OO蒽醌和菲醌是重要染料中間體蒽醌和菲醌是重要染料中間體。9,10-菲醌菲醌9,10-蒽醌蒽醌廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升二甲苯OOOOOO致癌芳烴（多存在于燒烤食物中）：致癌芳烴（多存在于燒烤食物中）：CH31,2-苯并芘苯并芘(3,4-苯并芘苯并芘)

46、 1,2,5,6-二苯并蒽二苯并蒽 3-甲基膽蒽甲基膽蒽廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 8.4.3 聯(lián)苯及其衍生物聯(lián)苯及其衍生物 聯(lián)苯聯(lián)苯 在晶體狀態(tài)時(shí)，在晶體狀態(tài)時(shí)， 2個(gè)苯環(huán)共平面，是一個(gè)大的共軛體系個(gè)苯環(huán)共平面，是一個(gè)大的共軛體系 在溶液和氣態(tài)時(shí)，在溶液和氣態(tài)時(shí)，2個(gè)苯環(huán)約成個(gè)苯環(huán)約成45度的角度的角廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 若鄰位上為體積大的原子團(tuán)時(shí)，若鄰位上為體積大的原子團(tuán)時(shí)，2個(gè)苯環(huán)就不能個(gè)苯環(huán)就不能共平面，鄰位共平面，鄰位2個(gè)取代基不同時(shí)，分子中就沒(méi)有對(duì)個(gè)取代基不同時(shí)，分子中就沒(méi)有對(duì)稱元素，就是手性分子。稱元素，就是手性分子。廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升 若聯(lián)苯中若聯(lián)苯中2個(gè)苯環(huán)中各有一個(gè)取代基個(gè)苯環(huán)中各有一個(gè)取代基a時(shí)，分子時(shí)，分子的可能構(gòu)象為：的可能構(gòu)象為：這些構(gòu)象這些構(gòu)象的能線圖的能線圖廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升最低能壘與取代基最低能壘與取代基a體積大小的關(guān)系體積大小的關(guān)系CH3O CH3 CH3COO (CH3)2CH能量大在室溫下不易互變，可拆分為能量大在室溫下不易互變，可拆分為2個(gè)對(duì)映體個(gè)對(duì)映體廣東藥學(xué)院廣東藥學(xué)院 主講人主講人: 申?yáng)|升申?yáng)|升E/ KJ/mol 57.4 72.9 77.9 710.9根據(jù)旋光的聯(lián)苯衍生物外消