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文檔簡介
1、酸堿平衡理論概述酸:但凡能釋放出質(zhì)子H+的任何含氫原子的分子或離子的物種。 質(zhì)子的給予體堿:但凡能與質(zhì)子H+結合的分子或離子的物種。 質(zhì)子的接受體 5.1.2 酸堿質(zhì)子理論的根本概念酸 H+ +堿-+ AcHHAc -+-+2442HPOHPOH-+-+3424POHHPO+34NHHNH+2333NHCHHNHCH +252362O)Fe(OH)(HHO)Fe(H+422252O)(HFe(OH)HO)Fe(OH)(H例:HAc的共軛堿是Ac , Ac的共軛酸HAc, HAc和Ac為一對共軛酸堿。兩性物質(zhì): 既能給出質(zhì)子,又能接受質(zhì)子的物質(zhì)。等。如:-+-HS,OH,HCO,)OFe(OH)
2、(H ,HSO232524酸 H+ + 堿 酸堿解離反響是質(zhì)子轉移反響,如HF在水溶液中的解離反響是由給出質(zhì)子的半反響和接受質(zhì)子的半反響組成的。 水是兩性物質(zhì),它的自身解離反響也是質(zhì)子轉移反響。H+酸(1)堿(2)酸(2)堿(1)HF(aq) H+ + F(aq)H+ + H2O(l) H3O+(aq)HF(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + F(aq) H2O(l)+H2O(l) H3O+(aq) +OH(aq) 鹽類水解反響也是離子酸堿的質(zhì)子轉移反響。例如NaAc水解:酸(1)堿(2)酸(2)堿(1)H+NH4Cl水解:酸(1)堿(2)酸(2)堿(1)H+Ac+H2O OH +
3、 HAc + H2O H3O+ + NH3+4NH 非水溶液中的酸堿反響,也是離子酸堿的質(zhì)子轉移反響。例如NH4Cl的生成:H+液氨中的酸堿中和反響:H+-+Cl NH NH HCl43NaCl 2NH NaNH ClNH324+(1) (2) (2) ) 1 (堿酸堿酸(1) (2) (2) ) 1 (堿酸堿酸HCNHAc區(qū)分效應:用一個溶劑能把酸或堿的相對強弱區(qū)分開來,稱為溶劑的“區(qū)分效應。 例如:H2O可以區(qū)分HAc,HCN酸性的強弱。拉平效應:溶劑將酸或堿的強度拉平的作用,稱為溶劑的“拉平效應。 酸和堿的強度是指酸給出質(zhì)子的能力和堿接受質(zhì)子的能力的強弱。 5.1.3 酸的相對強度和堿的
4、相對強度酸的相對強度和堿的相對強度1.810-5K a5.810-10 水對強酸起不到區(qū)分作用,水能夠同等程度地將HClO4,HCl,HNO3等強酸的質(zhì)子全部奪取過來。選取比水的堿性弱的堿,如冰醋酸為溶劑對水中的強酸可表達出區(qū)分效應。例如上述強酸在冰醋酸中不完全解離,酸性強度依次為:HIHClO4HClH2SO4HNO3酸越強,其共軛堿越弱;堿越強,其共軛酸越弱。OHNHCOHHAc POHSOHHClO 243243424+酸性:-OHNHHCOAc POH HSO ClO 334244堿性: 5.2 水的解離平衡和水的解離平衡和pH值值5.2.2 溶液的溶液的pH值值5.2.1 水的解離平
5、衡水的解離平衡5.2.1 水的解離平衡水的解離平衡 H2O (l) + H2O(l) H3O+ (aq) + OH(aq)或 H2O (l) H+ (aq) + OH(aq) 水的離子積常數(shù),簡稱水的離子積。KW25純水:c(H+)= c(OH)=1.010-7molL-1100純水:=1.010-14KW=5.4310-13KWT , KW)OH()OH(3-+=cc或KW)OH()OH(3-+=ccccKW)(OHlgpOH-=-令c)O(HlgpH 3-=+c5.2.2 溶液的溶液的pH值值101.0)(OH)O(H143=-+根據(jù)ccKW14lg)OH(lg)H(lg =-=-+即cc
6、KW14ppOHpH=+KW 5.3 弱酸、弱堿的解離平衡弱酸、弱堿的解離平衡5.3.3 鹽溶液的酸堿平衡鹽溶液的酸堿平衡5.3.2 多元弱酸的解離平衡多元弱酸的解離平衡5.3.1 一元弱酸、弱堿的解離平衡一元弱酸、弱堿的解離平衡 1.一元弱酸的解離平衡一元弱酸的解離平衡初始濃度/molL-1 0.10 0 0平衡濃度/molL-1 0.10 x x xx=1.31035.3.1 一元弱酸、弱堿的解離平衡一元弱酸、弱堿的解離平衡HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac(aq)HAc()Ac()OH()HAc( 3ccc-+=K ax10. 0 x)HAc( 2-=K a解離度(a)
7、%100%1000eq0-=ccc初始濃度已解離的濃度c(H3O+) = c(Ac) = 1.3103 molL-1 c(HAc)=(0.10-1.3103)molL-10.10molL-1c(OH) =7.71012 molL-1 89. 2)O(HlgpH3=-=+c%3 . 1%10010. 0103 . 13=-醋酸的解離度=c(H3O+)c(OH)KW與 的關系:K aHA(aq) H+(aq) + A(aq) 平衡濃度c cc c初始濃度 c 00稀釋定律:在一定溫度下( 為定值),某弱電解質(zhì)的解離度隨著其溶液的稀釋而增大。K a 11 102-=1 2acK時,)(當 10 HA
8、 4a-cK2aHA cK=)( cK HA a)(=c0 0.200 0 05108 . 1-=327.11)109 . 1lg(14pOH14pH-=-=-=3109 . 1%95. 0200. 0)OH(-=c2. 一元弱堿的解離平衡:一元弱堿的解離平衡:例:25時, 0.200molL-1氨水的解離度為 0.95%,求c(OH), pH值和氨的解離常數(shù)。)aq(OH (aq)NH O(l)H (aq)NH423-+解:ceq 0.200(1 0.95%) 0.2000.95% 0.2000.95%323343109 . 1200. 0)109 . 1 ( )NH()OH()NH()NH
9、( -+-=cccK b5.3.2 多元弱酸的解離平衡多元弱酸的解離平衡(aq)HCO(aq)OH O(l)H(aq)COH33232第一步:+(aq)CO(aq)OH O(l)H(aq)HCO23323第二步:+7323332a1102 . 4)COH()HCO()OH()COH(-+=cccK11323332a2107 . 4)HCO()CO()OH()COH(-+=cccK做近似處理。解離平衡的計算可按一元弱酸的反應,主要來自于第一步解離溶液中的)OH( OH 10333a2a1+cKK 例題:計算 0.010 molL-1 H2CO3溶液中的 H3O+,H2CO3, , 和OH的濃度以
10、及溶液的pH值。23CO3HCO(aq)HCO(aq)OH O(l)H(aq)COH 33232+解:5106.5010. 0 0.010 =xx1533Lmol105 . 6)HCO()OH(=+cc132Lmol010. 0)COH(=cxxccc0.010)COH()HCO()OH(23233=+732a1102 . 4)COH(-=K 0.010 )Lmol/(1xxx平衡濃度-:根據(jù)第二步解離計算)CO(23c 10 .56 10 .56 )Lmol/(aq)CO (aq)OH O(l)H(aq)HCO 551eq23323yyyc+-+yyyccc-+=-+553233105 .
11、6)105 . 6()HCO()CO()OH(1132a2107 . 4)COH( -=K11a255107 . 4 , 106.5106.5-=Kyy1111a223Lmol107 . 4Lmol )CO(-= Kc的解離平衡:來自OHOH2-(aq)OH (aq)OH O(l)HO(l)H322-+19. 4)OH(lgpH3=-=+c101Lmol105 . 1)OH(-=c01101.5-=z415101.0106.5-=z55106.5106.5-+zy1453101.0)106.5()(OH)O(H-+=+=zzycczzyc 106.5 )L/(mol51eq +-結論結論: 對
12、于二元弱酸,假設 c(弱酸)一定時,c(酸根離子)與 c2(H3O+)成反比。 多元弱酸的解離是分步進行的,一般 。溶液中的 H+主要來自于弱酸的第一步解離,計算 c(H+)或 pH 時可只考慮第一步解離。 321 KKK 對于二元弱酸 ,當 時,c(酸根離子) ,而與弱酸的初始濃度無關。2K21KK)CO(2)OH(233-+ cc a2a12223)AH()A()OH( KKcccK=-+232a2a12)OH()AH()A(+-=ccKKc(aq)A(aq)O2H O(l)H2A(aq)H2322-+(aq)A(aq)OH O(l)H(aq)HA232-+-+(aq)HA(aq)OH O
13、(l)HA(aq)H322-+1.強酸弱堿鹽離子酸(1) + (2) = (3) 那么5.3.3 鹽溶液的酸堿平衡鹽溶液的酸堿平衡(aq)Cl (aq)NH Cl(s)NH4O(l)H42-+ (1) (aq)OH (aq)OH (l) OH (l) OHw322K+-+)(NH )OH()OH()NH()NH()OH( )(NH3bw4334aKKcccccK=-+a3324 (3) (aq)OH)aq(NH O(l)H (aq)NHK+ 1 (2) O(l)H)aq(NH (aq)OH (aq)NHb234K+-+%100%1000eq0-=ccc鹽的初始濃度的濃度水解平衡時鹽水解部分水解
14、度類的水解度。的解離度就是所謂的鹽+4NH兩邊分別取負對數(shù) wbabwaKKKKKK=即:通式wba pppKKK=+14pp , C25ba0=+ KK2. 弱酸強堿鹽離子堿 NaAc , NaCN一元弱酸強堿鹽的水溶液成堿性,因為弱酸陰離子在水中發(fā)生水解反響。如在NaAc水溶液中:(aq)OHHAc(aq) O(l)H(aq)Ac2-+)HAc()Ac()OH()HAc()Ac(awbKKcccK=-的水解常數(shù)。的解離常數(shù),也就是是質(zhì)子堿-AcAc)Ac(bK如Na3PO4的水解: )aq(OH)aq(HPO O(l)H)aq(PO24234-+ )aq(OH)aq(POH ) l (OH
15、)aq(HPO42224-+21314a,3wb,1102 . 2105 . 4100 . 1-=KKK7814a,2wb,2106 . 1102 . 6100 . 1-=KKK 多元弱酸強堿鹽也呈堿性,它們在水中解離產(chǎn)生的陰離子都是多元離子堿,它們的水解都是分步進行的。12314a,1wb,3105 . 1107 . 6100 . 1-=KKK)aq(OH)aq(POH ) l (OH)aq(POH43242-+a,3a,2a,143 POHKKK對于b,3b,2b,134 PO KKK-對于例題:計算0.10molL-1Na3PO4溶液的pH值。ceq/ (molL-1 ) 0.10 x
16、x x解:)aq(OH)aq(HPO ) l ( OH)aq(PO24234-+57.12)037. 0lg(14pOH14pH=-=-=1Lmol037. 0)OH( 037. 0-=cx即0102 . 2022. 032=-+-xx21314102 . 2105 . 4100 . 1 -=)POH()PO(10. 043a,3w341 ,b2KKKxx=-3.酸式鹽 解離大于水解, NaH2PO4溶液顯弱酸性;相反,Na2HPO4溶液解離小于水解,顯弱堿性。(aq)OH (aq)HPO O(l)H (aq)POH324242+-+(aq)OH (aq)POH (l) OH (aq)POH4
17、3242-+843a,2102 .6)POH(-=K1231443a,1w34b,3105 . 1107 . 6100 . 1)POH()(PO-=KKK*4. 弱酸弱堿鹽-+AcNHAcNH44HAcOHNH OHAcNH2324+-+523b10a4ba108 . 1 O)H(NH 108 . 5 (HCN) CNNH -=KKKK堿性523b5a4ba108 . 1 O)H(NH 108 . 1(HAc) AcNH -=KKKK中性523b4a4ba108 . 1 O)H(NH 109 . 6 (HF) FNH -=KKKK酸性5.影響鹽類水解的因素鹽的濃度: c鹽 , 水解度增大。有些
18、鹽類,如Al2S3,(NH4)2S 可以完全水解??傊?,加熱和稀釋都有利于鹽類的水解。溶液的酸堿度:加酸可以引起鹽類水解平衡的移動,例如加酸能抑制下述水解產(chǎn)物的生成。 溫度:水解反應為吸熱反應, 0 ,T, K ,水解度增大。rHm2HClSbOCl(s) OHSbCl2HNO(s)BiONO OH)Bi(NOHCl)Sn(OH)Cl(s OHSnCl233323322+ hK hK 5.4 緩沖溶液緩沖溶液* 5.4.4 緩沖范圍和緩沖能力緩沖范圍和緩沖能力 5.4.3 緩沖溶液緩沖溶液pH值的計算值的計算 5.4.2 緩沖溶液緩沖溶液 5.4.1 同離子效應同離子效應同離子效應:在弱電解質(zhì)
19、溶液中,參加與其含有相同離子的易溶強電解質(zhì)而使弱電解質(zhì)的解離度降低的現(xiàn)象。HAc(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ac(aq) 5.4.1 同離子效應同離子效應Ac(aq) +4NHNH4Ac(aq) (aq) +平衡移動方向例:在 0.10 molL-1 的HAc 溶液中,參加 NH4Ac (s),使 NH4Ac的濃度為 0.10 molL-1,計算該溶液的 pH值和 HAc的解離度。5108 . 110. 0)10. 0(-=-+xxxx = 1.810-5 c(H+) = 1.810-5 molL-1 0.10 x 0.100.10 molL-1 HAc溶液:pH =
20、 2.89, = 1.3%解: HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq)+Ac(aq) ceq / (molL-1) 0.10 x x 0.10 + xc0/ (molL-1) 0.10 0 0.10 pH = 4.74, = 0.018%50mLHAcNaAc c(HAc)=c(NaAc)=0.10molL-1 pH = 4.74 緩沖溶液:具有能保持本身pH值相對穩(wěn)定性能的溶液(也就是不因參加少量強酸或強堿而顯著改變pH值的溶液)。參加1滴(0.05ml) 1molL-1 HCl參加1滴(0.05ml) 1molL-1 NaOH實驗:50ml純水pH = 7 pH = 3 pH =
21、11 pH = 4.73 pH = 4.75 5.4.2 緩沖溶液緩沖溶液 緩沖作用原理參加少量強堿:的比值。的大小取決于)A(/ )HA()OH(3-+ccc較大量少量較大量 (aq)A (aq)OH O(l)H HA(aq)32-+)A()HA()HA()OH(a3-+=ccKc加入而有明顯變化。的不因較大,因為-+-OH)OH( )A( , )HA(3ccc O(l)H(aq)A HA(aq) (aq)OH2+-溶液中大量的A與外加的少量的H3O+結合成HA,當達到新平衡時,c(HA)略有增加,c(A)略有減少, 變化不大,因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不變。)A()HA(-cc參
22、加少量強酸: 溶液中較大量的HA與外加的少量的OH生成A和H2O,當達到新平衡時,c(A)略有增加, c(HA)略有減少,變化不大,因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不變。)A()HA(-ccO(l)H HA(aq) (aq)A (aq)OH23+-+ 弱酸弱酸鹽:由于同離子效應的存在,通常用初始濃度c0(HA) ,c0(A)代替c(HA) ,c(A) 。5.4.3 緩沖溶液緩沖溶液pH值的計算值的計算兩邊取負對數(shù),則(aq)A (aq)OH O(l)H HA(aq)32-+)A()HA()HA()OH(a3-+=ccKc)A()HA(lg)HA(ppHa-=ccK平衡濃度例HAcNaAc,
23、H2CO3NaHCO34243PONaH POH 2 -:例7a13 32104.2 NaHCO COH 1 -=-K:例)HCO()CO(Hlg ppH 332a1-=ccKxcxxcc+-AHA 1eq L/mol(aq) POH(aq)OH O(l)H(aq)POH423243-+3a1HAA107 . 6 )(-=-+-Kxcxcx )A()HA( pH a1代之。濃度,不能用初始濃度應是平衡,值公式中的此時,緩沖溶液二次方程,不能忽略,必須解一元較大,因為-ccxK2. 弱堿 弱堿鹽 NH3 H2O NH4Cl (aq)OH(aq)BH O(l)HB(aq)2-+)B()OH()BH
24、()B(bcccK-+=)BH()B()B( )OH(b+-=ccKc )BH()B(lg)B(ppOHb+-=ccK)B()BH(lg)BH(p )BH()B(lg)B(p14pHabccKccK+-=+-=3.由多元弱酸酸式鹽 組成的緩沖溶液溶液為酸性或中性8a2102 . 6 -=K)HPO()PO(Hlg ppH2442a2-=ccK )aq(OH)aq(HPO ) l ( OH)aq(POH324242+-+值需精確計算?思考:為什么此系統(tǒng)的pH 例2:2a224 4100 . 1 SO HSO-=-K HPO POH2442-例1:如 NaHCO3Na2CO3 , NaH2PO4N
25、a2HPO4溶液為堿性應按水解平衡精確計算。 PO HPO 3424-例1:)aq(OH)aq(HPO ) l ( OH)aq(PO24234-+ 022. 0 )PO(H )(PO43a3w34b1=-KKK例2:(aq)CO (aq)OH (l) OH(aq)HCO23323-+-+(aq)OH(aq)HCO O(l)H(aq)CO3223-+13a2102 . 4 -=K4a2wb1101 . 2 -=KKK)HCO()(COlg p14pH323b1-+-=ccK)HCO()(COlg) lg(14323a2w-+-=ccKK)HCO()(COlg p323a2-+=ccK結論:時,緩
26、沖能力大接近或 1 )BH()(B )(A)HA( +-cccc緩沖能力與緩沖溶液中各組分的濃度有關,c(HA) ,c(B)及 c(A)或c(BH+)較 大時,緩沖能力強。緩沖溶液的緩沖能力是有限的;有關;或還與 )BH()B( )A()HA( +-cccc決定的, paK p14bK-緩沖溶液的pH值主要是由或例題: 求 300mL 0.50molL-1 H3PO4和 500mL 0. 50molL-1 NaOH的混合溶液的pH值。molNaOH25. 0 POmolH15. 043反應繼續(xù)反應緩沖溶液得到 HPO POH 2442-解:先反響再計算4242PO0.05molNaHHPO0.
27、10molNa 余下生成H0.10molNaO 余下42PO0.15molNaH 生成7.51 30. 021. 7=+=100. 00500. 0lg102 . 6lg8-=-1 -24Lmol800. 0100. 0)HPO(=-c Lmol800. 00500. 0)POH(1 -42=-c(aq)OH(aq)HPO O(l)H(aq) POH324242+-+8a2102 . 6 -=K)HPO()PO(Hlg ppH2442a2-=ccK例題:假設在 50.00ml 0.150molL-1 NH3 (aq)和 0.200 molL-1 NH4Cl組成的緩沖溶液中,參加0.100ml
28、1.00 molL-1的HCl ,求參加HCl前后溶液的pH值各為多少?解:參加 HCl 前:4.緩沖溶液的緩沖性能的計算14. 9)12. 0(26. 9=-+=200. 0150. 0lg)108 . 1lg(145+-=-)BH()(Blg p14pHb+-=ccK參加 HCl 后:11Lmol0020. 0Lmol10.50100. 000. 1)HCl(-=c加HCl前濃度/(molL-1)x 0.200+0.0020+x x0.150 0.200加HCl后初始濃度/(molL-1)0.150-0.0020 0.200+0.0020平衡濃度/(molL-1)5108 . 10.148
29、)202. 0(-=-+xxx+4NH NH3(aq) + H2O (l) (aq) +OH(aq)9.11pH 4.89pOH=155Lmol101.3)OH( 101.3-=cx* 5.4.4 緩沖范圍和緩沖能力緩沖范圍和緩沖能力 所選擇的緩沖溶液,除了參與和 H+或 OH 有關的反響以外,不能與反響系統(tǒng)中的其它物質(zhì)發(fā)生副反響; 緩沖溶液的選擇和配制原那么: 或 盡可能接近所需溶液的pH值; p14 pbaKK-欲配制的緩沖溶液的 pH 值應選擇的緩沖組分 若 或 與所需pH不相等,依所需pH調(diào)整 ?;?BH()B()A()HA(+-cccc p14 pbaKK-35.12p PO Na-
30、 HPONa 12pHa34342=K33.10p CO Na- NaHCO 10pHa2323=K26. 9p14 Cl NH- O H NH 9pHb423=-=K21. 7p HPO Na -PO NaH 7pHa24242=K74. 4p NaAc - HAc 5pHa=K變色范圍 酸色 中間色 堿色甲基橙3.1 4.4 紅橙 黃酚 酞8.0 10.0 無色 粉紅 紅石 蕊3.0 8.0 紅紫 藍 5.5 酸堿指示劑酸堿指示劑 5.6 酸堿電子理論與配合物概述酸堿電子理論與配合物概述5.6.2 配合物的組成和命名配合物的組成和命名5.6.1 酸堿電子理論酸堿電子理論lewis 酸:但凡
31、可以接受電子對的分子、離子或原子,如Fe3+ , Fe, Ag+, BF3等。 lewis 堿:但凡給出電子對的離子或分子, 如: X, :NH3, :CO, H2O: 等。lewis酸與lewis堿之間 以配位鍵配位鍵結合生成 酸堿加合物。5.6.1 酸堿電子理論酸堿電子理論-+ClHHNH H NH HCl3- FFBF F BF3 + F+23333NH NH CuNH NH Cu2+ + 4 NH31.配合物的組成 配合物是Lewis酸堿的加合物,例如,Ag(NH3)2+是Lewis酸Ag+和NH3的加合物。5.6.2 配合物的組成和命名配合物的組成和命名 形成體與一定數(shù)目的配位體以配
32、位鍵按一定的空間構型結合形成的離子或分子叫做配合物。Lewis酸稱為形成體(中心離子);Lewis堿稱為配位體。 形成體通常是金屬離子和原子,也有少數(shù)是非金屬元素,例如:Cu2+,Ag+,F(xiàn)e3+,F(xiàn)e,Ni,B,P 配位體通常是非金屬的陰離子或分子,例如:F,Cl,Br,I,OH,CN,H2O,NH3,CO 配位原子:與形成體成鍵的原子。 單基配位體:配位體中只有一個配位原子。 多基配位體:具有兩個或多個配位原子的 配位體。例如:2 2 2 2HNCHCHNH乙二胺四乙酸根 EDTAY4乙二酸根(草酸根)-242OCO OC CO O2 OCO CH CH OCON CH CH N OCO
33、CH CH OCO2222224 配位數(shù):配位原子數(shù) 單基配體:形成體的配位數(shù)等于配位體的數(shù)目; 多基配體:形成體的配位數(shù)等于配位體的數(shù)目與基數(shù)的乘積。 Cu(en)22+Cu2+的配位數(shù)等于4。例如: CHNH NHCHCu CHNH NHCH2 22 22 22 22+Ca(EDTA)2或CaY2Ca2+的配位數(shù)為6,配位原子分別是4個O,2個N。 從溶液中析出配合物時,配離子常與帶有相反電荷的其他離子結合成鹽,這類鹽稱為配鹽。配鹽的組成可以劃分為內(nèi)層和外層。配離子屬于內(nèi)層,配離子以外的其他離子屬于外層。外層離子所帶電荷總數(shù)等于配離子的電荷數(shù)。形成體配位原子配體配位數(shù)K3 Fe ( C N
34、 ) 6 外層內(nèi)層2. 配合物的化學式和命名配酸:酸配堿:氫氧化配鹽:先陰離子后陽離子,簡單酸根加“化字,復雜酸根加“酸字。配合物的命名原那么:配體名稱列在中心元素之前,配體數(shù)目用倍數(shù)詞頭二、三、四等數(shù)字表示配體數(shù)為 一時省略,不同配體名稱之間以“分開,在最后一個配體名稱之后綴以“合字。形成體的氧化值用帶括號的羅馬數(shù)字表示(氧化值為 0 時省略)。配體數(shù)配體數(shù) 配體名稱配體名稱 合合 形成體名稱氧化態(tài)值形成體名稱氧化態(tài)值以二、以二、三、四三、四表示表示不同不同配體配體“分開分開以羅馬數(shù)以羅馬數(shù)字字、 表示表示配體次序: 先離子后分子,例如:KPtCl3NH3:三氯氨合鉑()酸鉀; 同是離子或同
35、是分子,按配位原子元素符號的英文字母順序排列,例如:Co(NH3)5H2OCl3:氯化五氨水合鈷(); 配位原子相同,少原子在先;配位原子相同,且配體中含原子數(shù)目又相同,按非配位原子的元素符號英文字母順序排列,例如:PtNH2NO2(NH3)2:氨基硝基二氨合鉑(); 先無機后有機,例如:KPtCl3(C2H4):三氯乙烯合鉑()酸鉀。443SO)Cu(NH硫酸四氨合銅()-2Ca(EDTA)3332)(NH)Co(NO5Fe(CO)3253ClO)(H)Co(NH332NOO)Zn(OH)(H)(NHPtClK35243(OH)Cu(NH62PtClH63Fe(NCS)K乙二胺四乙酸根合鈣(
36、)三硝基三氨合鈷()五羰(基)合鐵(三)氯化五氨水合鈷()硝酸羥基三水合鋅()五氯氨合鉑()酸鉀氫氧化四氨合銅()六氯合鉑()酸六異硫氰根合鐵()酸鉀3.分類簡單配合物:一個中心離子,每個配體均為單基配體。如+-325346O)H()Co(NH Fe(CN)螯合物:一個中心離子與多基配體成鍵形成環(huán)狀結構的配合物。如Cu(en)22+ , CaY2。 多核配合物:含兩個或兩個以上的中心離子。如(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+。羰合物:CO為配體。如Fe(CO)5,Ni(CO)4。 烯烴配合物:配體是不飽和烴。如: PdCl3(C2H4)。 多酸型配合物:配體是多酸根。如:(NH4)
37、3P(Mo3O10)6H2O。 5.7 配位反響與配位平衡配位反響與配位平衡5.7.1 配離子的解離常數(shù)和配離子的解離常數(shù)和 穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)*5.7.3 關于配合物穩(wěn)定性的關于配合物穩(wěn)定性的 進一步討論進一步討論*5.7.2 配體取代反響和配體取代反響和 電子轉移反響電子轉移反響 配合物的解離反響是分步進行的,每步均有其解離常數(shù)。例如:總解離常數(shù)(不穩(wěn)定常數(shù)):總解離反響: 5.7.1 配離子的解離常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)配離子的解離常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)(aq)NH(aq)Ag(NH (aq)Ag(NHd13323+K(aq)NH(aq)Ag (aq)Ag(NHd233+K(aq)NH2(aq)Ag (aq)Ag(NHd323+K)Ag(NH ()(NH)(Ag2323d2d1d+=cccKKK配合物的生成反響是配合物解離反響的逆反響??偵沙?shù)(穩(wěn)定常數(shù)或累積穩(wěn)定常數(shù)):總生成反響:(aq)Ag(NH (aq)NH(aq)Ag33+(aq)Ag(NH (aq)NH(
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