第八章氧化還原滴定法(3,4,5)

1、1第八章第八章 氧化還原滴定氧化還原滴定21212eeaOxbR daR dbOx120()0(e)0,VOxR dccV 設(shè)：120(0(e)0)OxR dbafccVV120()0(e)0OxR dbcVacV1spf120()0(e)0OxspR dcVcVa b31、滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前、滴定開始至計(jì)量點(diǎn)前241/ H SO4200.1000/ ( ) 20.00 mol Lmol L c CemL Vc Fe （ ）43 ()/() 1.4 4Ce IVCe IIICeeCeEV32 ()/() 0.6 8Fe IIIFe IIFeeFeEV4233CeFeCeFe()()0()Fe

2、IIICe IIIcccV VV()00() ()Fe IIcc VVVV ()/()00.059lg()Fe IIIFe IIEEVVV4 ()/()00.059lg()Fe IIIFe IIEEVVV0.680.059lg(19.98 (20.00 19.98)0.680.059 30.865 ()/()(),(),0.059lg()spCe IVCe IIICe IVspCe IIIspEEcc ()/()(),(),0.059lg()spFe IIIFe IIFe IIIspFe IIspEEcc2、計(jì)量、計(jì)量點(diǎn)點(diǎn)4233CeFeCeFe(),(), ()/()()/()(),(),2

3、0.059lg()Ce IVspFe IIIspspFe IIIFe IICe IVCe IIICe IIIspFe IIspccEEEcc ()/()()/()(2spFe IIIFe IICe IVCe IIIEEE)(1.440.68) 21.06V63、計(jì)量點(diǎn)后、計(jì)量點(diǎn)后()()00()Ce IIIFe IIIcccVVV()00() ()Ce IVcc VVVV ()/()000.059lg()Ce IVCe IIIEEVVV0.1% 100.1% 20.02tEfVmL 1.440.059lg(20.0220.00) 20.00)E 1.440.059 ( 3)1.26V 7滴定%

4、電對(duì)電位(V)*50Fe3+/Fe2+ 91Fe3+/Fe2+E=0.68+0.059=0.74 *99.9Fe3+/Fe2+*100 *100.1 110Ce4+/Ce3+E=1.44+0.059(-1)=1.38*200Ce4+/Ce3+Fe+CeE=1.44E=0.6881212eeaOxaR dObR db x1111,Re,(0.059)lg() IspOx spd spEEncc1122nEnE設(shè)：1物質(zhì)和2物質(zhì)： ，和 ，12IIInn 2222,Re,(0.059)lg() IIspOxspdspEEncc1221121,Re,e122R,()()0.059lgOxsOx sp

5、dsppd spspccccnn En En E對(duì)于對(duì)于對(duì)稱電對(duì)對(duì)稱電對(duì)的氧化還原反應(yīng)通式：的氧化還原反應(yīng)通式：90.1計(jì)量點(diǎn)前后的滴定誤差時(shí)的電位為滴定突躍0.1223 0.059EEn0.1113 0.059EEn120.10.112123 0.059 ()nnEEEEEn n112212spn En EEnn12123 0.059 ()nnEEn n 10 氧化還原滴定若采用電位滴定法電位滴定法（屬于儀器分析法）進(jìn)行，則滴定終點(diǎn)為滴定突躍的中滴定突躍的中點(diǎn)點(diǎn)，因此在n1n2的情況下，終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)將不會(huì)重合 對(duì)于非對(duì)稱電對(duì)非對(duì)稱電對(duì)的計(jì)算思路和對(duì)稱電對(duì)對(duì)稱電對(duì)的基本相同，但計(jì)算較復(fù)雜（不要

6、求掌握）2327214627Cr OHeCrH O6CrspEEFeE()0.0591lg772Cr IIIc32FeeFe11 氧化還原指示劑是一類本身具有氧化還原性的有機(jī)試劑，其氧化型氧化型和還原型還原型具有不同的顏色。)(IIn OxneRedn()0.059lgIn OxIn RIednEEccn()()0.110In OxIn Redcc0.059InEnInE12常用氧化還原指示劑常用氧化還原指示劑42 0.861.26 1.06spCeFeE：，32 0.230.52 0.33spFeSnE：， H+=1molL-1 還原型還原型 氧化型氧化型顏色變化顏色變化 次甲基藍(lán)次甲基藍(lán)

7、0.36 無色無色 藍(lán)藍(lán) 色色二苯胺磺酸鈉二苯胺磺酸鈉 0.85 無色無色 紫紅色紫紅色鄰苯氨基苯甲酸鄰苯氨基苯甲酸 0.89 無色無色 紫紅色紫紅色鄰二氮菲亞鐵鄰二氮菲亞鐵 1.06 紅色紅色 淺藍(lán)色淺藍(lán)色 (V)指示劑指示劑 InE131、自身指示劑、自身指示劑2、專屬指示劑、專屬指示劑 在氧化還原滴定中，利用滴定劑或被滴定液本身滴定劑或被滴定液本身的顏色變化的顏色變化來指示終點(diǎn)的指示劑稱為自身指示劑4Re () dMnO酸性環(huán)境無色或淺色 本身并無氧化還原性，但它能與滴定體系中的氧化劑或還原劑結(jié)合而顯示出與本身不同的顏色522( 1 10/ )Imol LIred 藍(lán)粉指(色淀示劑)14

8、過量的預(yù)氧化劑或預(yù)還原劑過量的預(yù)氧化劑或預(yù)還原劑易除去易除去H2O2加熱分解, H2S加熱揮發(fā)， NaBiO3 微溶于水可過濾除去242 22()SnHgClSnHg Cl過量（白絲）預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的選擇原則預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的選擇原則: 目目 的的：將被測物預(yù)先處理成所期望的價(jià)態(tài)反應(yīng)應(yīng)有一定的反應(yīng)應(yīng)有一定的選擇性選擇性 反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)進(jìn)行完全完全，反應(yīng)，反應(yīng)速度快速度快32()/()/0.10V 0.77V Ti IVTi IIIFeFeEE例：鈦鐵礦中Fe的測定2/0.76VZnZnE 42/0.15VSnSnE15 SP以前采用的電極電位進(jìn)行計(jì)算體系電位 SP以后采用的電極電位進(jìn)行計(jì)算體系電位 計(jì)量點(diǎn)時(shí)采用的電極電位聯(lián)立求解體系電位 對(duì)稱電對(duì)體系對(duì)稱電對(duì)體系的時(shí)的體系電位和時(shí)的體系電位公式112212spn En EEnn1212eeaOxbR daR dbOx16 氧化還原指示劑是一類本身具有氧