造紙黑液的資源化治理

1、造紙黑液的資源化治理摘要：中小草漿造紙廠的草漿黑液污染嚴重，是污染治理的重中之重，本文進行造紙黑液處理技術(shù)分析和木質(zhì)素磺酸鹽用途說明。我國以秸稈為原料的先提出的堿回收黑液工序多，運行、操作中、小造紙廠很多，但是黑液污染問題目治理措施，由于投資大，一般中、小造紙復(fù)雜，又難以達到環(huán)保排放標準，實踐結(jié)前還沒有得到很好解決，早廠難以承受，再加上該措施果表明很難推廣應(yīng)用。近幾年來經(jīng)無錫市林洲干燥機廠和中國林科院林產(chǎn)化工研究所及南京林業(yè)大學各方面努力探索,推出黑液資源化的途徑，即把黑液固、液分離，制成木是科技含量高，工程技術(shù)先進，工藝流程簡單，投資少用途和很好的經(jīng)濟效益。工程項目建成后，不僅能將造廢水排放

2、口，無二次污染，達到良好的治污效果，環(huán)境是，由于當前黑液污染無法解決，國家強行關(guān)停了相當也因污染問題而面臨停產(chǎn)危機。制漿黑液資源化處理工質(zhì)素磺酸鹽干粉。這項技術(shù)的特點,且回收的木質(zhì)素磺酸鹽有很廣的紙黑液轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品，且工程轄區(qū)無效益和經(jīng)濟效益俱佳。特別提出的一批小型造紙廠，現(xiàn)存的不少紙廠程技術(shù)的應(yīng)用，對這些廠無疑帶來重新生存的希望。黑液制取木質(zhì)素磺酸設(shè)備制造供應(yīng)也沒有難以解決，致使治理素磺酸鹽可獲得很好融資渠道，加以廠方的投資項目。黑液資源化治理技術(shù)一、造紙黑液的成因非木纖維（秸桿）造鹽在技術(shù)上是成熟的，無錫市林洲干燥機問題。現(xiàn)在許多紙廠也都想盡快解決黑液工程無法啟動?，F(xiàn)在用黑液資源化治理辦的經(jīng)

3、濟效益，幾年內(nèi)即可收回設(shè)備投資成和技術(shù)設(shè)計方及設(shè)備生產(chǎn)廠家的合作，這廠已有十五家造紙廠用戶，污染問題，但因資金等問題法，同時產(chǎn)生的副產(chǎn)品木質(zhì)本。因此，如果能妥善解決將是一項很好的、極有前景、4）:萬案紙過程中產(chǎn)生的廢水有:1、蒸煮后的紙漿原液經(jīng)壓濾后殘留的廢液（即黑液）。2、分離濃液產(chǎn)生的漂洗水。3、造紙機產(chǎn)生的白水。造紙機產(chǎn)生的白水，經(jīng)處理后可以回用，但黑液和漂洗水則無法循環(huán)使用。該部分水約占造紙廠污染物排放總量的90%以上，廢液排放后將嚴重污染環(huán)境，故國家嚴禁直接排放二、黑液成份造紙原料用的秸稈，中的纖維素（約占氮、磷等物，則隨黑物質(zhì)，在工、農(nóng)業(yè)生三、造紙黑液資源化漿液分離f蒸發(fā)濃縮漿液分

4、離：將原始料均含有纖維素、木質(zhì)素和半纖維素（聚糖40%）,而其中Z占25%的木質(zhì)素與約占液廢棄。而黑液中所含的木質(zhì)素、半纖維產(chǎn)中都是有很高利用價值的。治理技術(shù)方案（中段進行磺化反應(yīng)）-噴霧干燥漿除雜質(zhì)后，經(jīng)過具有“三擠兩置換”功類）三部分，造紙僅取用其28%的半纖維素以及木糖、鉀、素以及木糖、鉀、氮、磷等能的雙網(wǎng)漿液擠壓機，使黑液提取率R90%,黑液濃度810%左右，提取黑液w10m3/t漿;蒸發(fā)濃縮：漿液分離后的黑液，濃度約810%,經(jīng)高效節(jié)能臥式噴淋蒸發(fā)裝置蒸發(fā)濃縮后的濃度為40%左右，蒸發(fā)過程中，蒸發(fā)器熱源產(chǎn)生的蒸汽冷凝水可作鍋爐補充水，或在生產(chǎn)中使用，濃縮過程中的蒸發(fā)冷凝水可回用無污水

5、排放；蒸發(fā)濃縮中段經(jīng)過高壓反應(yīng)釜進行磺化反應(yīng)；噴霧干燥：濃縮后的黑液經(jīng)過高速離心噴霧干燥機進行噴霧干燥制取木質(zhì)素磺酸鹽產(chǎn)品，有廣闊用途。四、其它造紙黑液的治理技術(shù)現(xiàn)狀1.1堿回收法傳統(tǒng)的堿回收技術(shù)采用：濃縮一燃燒一苛化工藝，從而達到回收堿并循環(huán)利用之目的。大型木漿造紙廠堿回收率以達90%,非木原料制漿廠（稻、麥草、蘆葦、蔗糖渣等）堿回收率可達70%以上。采用堿回收可以大大的降低黑液的高負荷污染，BOD5可以減少80%，85%,此外還可以回收熱能化學品降低成本增加經(jīng)濟效益。該法的優(yōu)點是：黑液中的有機物經(jīng)燃燒產(chǎn)生蒸汽供本廠使用，不存在市場銷售問題；可降低全廠80%左右的污染負荷；可回收50%以上的

6、燒堿，是較徹底的污染治理技術(shù)。對于中小型草漿企業(yè)，該法存在一定的不足：項目投資、運行費用高，年產(chǎn)漿1.7萬t以上的制漿廠方可實現(xiàn)微利運行；麥草黑液發(fā)熱量低、粘度大、含硅量高，使堿回收成本高、堿回收率低、操作難度大，苛化、燃燒等工藝過程仍需改進，否則無法正常運行。1.2物理化學法1.2.1酸析法將提取黑液經(jīng)微濾機去除細小纖維后，進入加有酸液的木素分離機，控制pH值使木素析出并經(jīng)加熱、壓濾脫水成為木素產(chǎn)品。該法使CODCr去除率達到80%,SS去除率約為85%,色度去除率達95%,木素回收率在80%左右，對于削減有機物染負荷有顯著作用。染負荷的同時回收木素。同水；工藝上處理后的殘液不用酸成本，同時

7、木素產(chǎn)品存此方法的優(yōu)點是：工藝過程簡單，投資較小，削減有機物時存在一系列不足：技術(shù)上設(shè)備腐蝕嚴重，木素較難過濾、脫能達到排放標準，且呈酸性，需進一步處理；經(jīng)濟上必須降低在銷路問題。1.2.2混凝沉淀法將黑液酸化后，投加絮凝劑混凝沉淀，固液分離后，沉渣作為燃料焚燒，濾液再經(jīng)吸附期投資較低，適用于年產(chǎn)萬噸以過濾后部分回用于制漿工段，其余排入中段廢水。該方法初下的小造紙廠，但存在較多的不足：處理不徹底，BOD5處理率僅為20%左右；產(chǎn)生的污泥量大、脫水難、處理難，實際是一種污染轉(zhuǎn)移的方法；運行費用對絮凝劑價格敏感，常年運行費較高。1.3厭氧生物處理法草漿黑液經(jīng)過預(yù)處理后，采用厭氧處理工藝降低CODC

8、r,回收部分沼氣能量。厭氧流程普遍使用效率較高的AFB（厭氧流化床）、UASB（上流式厭氧污泥床）或具有兩相厭氧特點的ABR（厭氧折流板反應(yīng)器），CODCr去除率一般為50%左右。在條件具備的情況下，將造紙黑液與其它廢棄物、液混合處理，可以達到相互利用、以廢除廢的效果。相對于好氧生物法，厭氧工藝處理高濃度有機廢水有其獨特的優(yōu)點：能夠以沼氣形式回收能源，污泥產(chǎn)量低，對復(fù)雜有機物初步降解，對后續(xù)工藝有利。其主要缺點是：對廢水中有毒物質(zhì)敏感；處理不夠徹底，必須有后續(xù)工藝芳能使污水達標排放；運行管理相對復(fù)雜，對堿1.4綜合利用法1.4.1資源化治理采用酸析提取木鹽作為建材原料，堿真空洗漿，從而黑液資源

9、化治理有變量，堿性清液回用率無法回收。分離出鈣鹽和堿性溶液，鈣出的冷凝水全部回收，用于穩(wěn)定；但為了不影響制漿質(zhì)5%;處理過程中生成的各素并獲得木素產(chǎn)品，上清液經(jīng)石灰苛化，性溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮得到糖礦漿產(chǎn)品。蒸發(fā)全部被利用，實現(xiàn)零排放。廢為寶的優(yōu)點，設(shè)備較簡單，系統(tǒng)運行較不能超過25%,致使相應(yīng)的堿回收率僅為種產(chǎn)品由于雜質(zhì)較多，無綜合利用價值，需進一步處理。1.4.2資源化利用直接利用草漿黑液加入煤粉制造黑液水煤漿，通過燃燒獲殘渣可用作建材；或?qū)⒑谝和ㄟ^化學法改性，用作鉆井泥漿降液中的木質(zhì)素，通過化學方法對其進行改性，成為化工原料水處理劑等，對此已有大量研究成果。對黑液進行資源化利用，拓寬了黑液污染

10、治理的思路，企得熱能，燃燒后的排氣達標,粘劑；另一研究方向是提取,可制成減水劑、瀝青乳化業(yè)可根據(jù)實際情況充分應(yīng)用。年產(chǎn)萬噸漿造紙企業(yè)，采用傳統(tǒng)堿回收技術(shù)，年虧損110140萬元；規(guī)模擴大為年產(chǎn)萬噸以上，可保持微利運行；規(guī)模大于2.5萬t,堿回收工藝每年可為企業(yè)盈利上，堿回收經(jīng)濟效益與企業(yè)規(guī)模正相關(guān)。SO2酸析法、酸析+厭氧工藝、資源化治都取決于所生產(chǎn)的木素銷路及價格，開發(fā)、推廣木素的市場應(yīng)用具有重要意義。法雖設(shè)備簡單，操作方便，但堿回收率僅為5%,回收的木素雜質(zhì)多，無綜合利可作為削減草漿黑液的過渡性措施。木質(zhì)素磺酸鹽的主要一、用于制作水煤漿工業(yè)上制備水煤漿時成懸浮液，從而具有用途的分散劑必須加

11、入一定量的添加劑，使煤粉和水混良好的穩(wěn)定性和流動性。添加劑包括分散定劑兩大類。目前，國內(nèi)工業(yè)用水煤漿分散劑為蔡系磺酸鹽合劑和穩(wěn)（代號2024）,優(yōu)名445005000元/噸，每噸水煤漿分散劑費用約45,50元，由于分散劑成本較高，影響水煤漿工業(yè)的發(fā)展與推廣。利用造紙黑液提取的木質(zhì)后，可做成水煤漿的質(zhì)素磺酸鹽價格便宜酸鹽，可以降低水煤二、用于制作水泥減水泥中加入減水劑，素磺酸鹽產(chǎn)品可制作黑液中的堿木素苯環(huán)能良好的減水劑，最產(chǎn)品，屬陰離子型表子層吸附作用，這種并釋放出凝體中所含緩凝作用，該類產(chǎn)品磺化過程可以在進入干燥即得到木素磺酸三、用于工業(yè)型煤生工業(yè)型煤包括鍋爐型煤（焦）加入粘結(jié)劑素磺酸鹽，具有

12、良好的分散性和穩(wěn)定性，經(jīng)改性分散劑和穩(wěn)定劑，每噸煤成漿費用約31元。木,目前價格約15002000元/噸，代替蔡系磺漿成本。水劑可以改善混凝土質(zhì)量，降低水泥用量，木很好的減水劑。上的活性基團，通過化學改性，可以制得常用的方法就是磺化法，使之生成木素磺面活性劑，具有半膠體性質(zhì)，能在界面產(chǎn)磺酸鹽產(chǎn)品摻入水泥漿后，可促使水泥粒水份，增加游離水，從而提高水泥漿的流在低摻入量時具有較好的減水作用。干燥塔之前，在專門的反應(yīng)罐內(nèi)完成，然鹽產(chǎn)品。產(chǎn)的粘合劑和金屬礦粉的造粒、制團劑煤及氣化型煤，即粉煤、粉焦的成型。將,冷壓成型而生產(chǎn)鍋爐型煤和氣化用的工性酸鹽生單分子分散,動性和里八、劑、200萬元以理的效益LB

13、_1堿析用價值，僅鍋爐型煤在4T/h的鍋爐中試燒，總懸浮物（TSP減少80%,效率提高20%25%,氣化型煤（焦）的工業(yè)試燒，爐況運行煤氣組成，熱值及產(chǎn)化肥、冶金、機械行提高，采煤過程中產(chǎn)理。采用型煤技術(shù)，氣量均與相應(yīng)塊煤（焦）相當，可代替塊業(yè)的煤氣發(fā)生爐。由于我國采煤機械化程生的煤粉量日益增加，造成粉煤長年積壓既可緩解塊煤供需矛盾，也可將煤炭資源粉業(yè)型煤。執(zhí)八、正常，煤用于度日益無法處充分利用，其市場前景廣闊另外，冶金豎罐煉鋅若將黑液制成木質(zhì)素四、用于制作石油開堿法制漿黑液提取的與通過油脂水解制得這種產(chǎn)品是一種優(yōu)良劑，油田采油的稠油五、用于生產(chǎn)秸稈飼木質(zhì)素磺酸鹽產(chǎn)品具糖是牲畜所需的營養(yǎng)秸稈飼

14、料摻合劑。木質(zhì)素磺酸鹽是處理質(zhì)素磺酸鹽與尿素復(fù)料比普通氨化秸稈及越性。六、用于生產(chǎn)瀝青乳利用木質(zhì)素磺酸鹽作乳化劑，該乳化劑技求，與同類產(chǎn)品相比而且具能改善瀝青的到改善。此乳化劑生好，穩(wěn)定期可達半年這種乳化劑不僅適用滲和防腐劑，可用于七、用作水處理劑堿法制漿黑液提取的的反應(yīng)活性，在酸性廢水中帶電荷的蛋白其他用途利用木質(zhì)素磺酸鹽產(chǎn)翻沙成型作業(yè)中也得劑。利用木質(zhì)素含有木質(zhì)素磺酸鹽產(chǎn)品可對于用亞硫酸鏤蒸煮上的氮，產(chǎn)品腐植質(zhì)木素粉在用作農(nóng)藥分方面均有廣泛的用途環(huán)境保護黑液資源化工程，工自漿液分離提取到的中，本工藝技術(shù)要求發(fā)濃縮過程中產(chǎn)生的再凝劑。的清洗戊(GB13078-9C),可以作為木木質(zhì)素磺酸鹽堿

15、化秸稈作飼增加營養(yǎng)價值均有明顯的優(yōu),生產(chǎn)成本低，約為其它產(chǎn)品價的1/31/2,性能，適用于含蠟高的劣質(zhì)瀝青，使其延展性得產(chǎn)的瀝青乳化液，能耐100c高溫，貯存穩(wěn)定性,能較好地滿足施工要求。O等采用濃黑液做粘合劑，但液體運輸不便磺酸鹽后，則便于運輸，使用更方便。采助劑堿木素與苯酚反應(yīng)，制得木素酚醛樹脂，的皂化物復(fù)配，制成油膏狀黑褐色油水混的乳化劑和表面活性劑，可用作輸油管道降粘劑及注水乳化以增加采油量。料有一定的堿性又含有大量的聚戊糖，而聚成分，其化學組成符合國家飼料衛(wèi)生標準造紙廢液的資源化產(chǎn)品，價格便宜，而且合處理秸稈技術(shù)簡單，技術(shù)容易掌握。用其他符合氨化秸稈對提高牲畜的消化率、化劑基本原料，

16、經(jīng)加工后可制成LCO-1型瀝青術(shù)指標完全達到國內(nèi)常用瀝青乳化劑的使于公路、鐵路等建設(shè)工程的瀝青作業(yè)，而房屋和建筑物的防水，防漏涂層及木材防產(chǎn)品含有大量堿木素，它具有陰離子型高條件下具有易脫穩(wěn)、凝聚特性，特別適用質(zhì)、菌體、染料等膠體和懸浮物、堿木素品的水溶性和表面活性，可作建筑構(gòu)件的到應(yīng)用。利用其表面活性和吸附性，可作多種活基因，在土壤中被土壤生物緩慢降作為肥料添加劑。制漿從黑液中提取的鏤木素產(chǎn)品，因其含含量高達84%,與其他肥料復(fù)配，可制得散劑、氮肥緩釋劑、磷肥生產(chǎn)助磨減水劑藝流程的各個環(huán)節(jié)，均無污染物外排。干燥所需的熱源由熱風爐供應(yīng)，燃煤熱風爐配有廢氣除塵器,用要且也是一種很好的防水、防腐。分子混凝劑的性能，有良好于酸性廢水的處理，對酸性是一種有效的混凝劑。八脫模劑，在耐火材料生產(chǎn)和為金屬礦山選礦作業(yè)的浮選解，轉(zhuǎn)化成腐植質(zhì)的特點，有5%以上的有機鉀，7%以高效復(fù)合肥。,以及在