離子色譜方法及應(yīng)用

1、第四講 離子色譜方法及應(yīng)用2004年3月14日一、離子色譜基本原理離子色譜中發(fā)生的基本過程就是離子交換，因此，離子色譜本質(zhì)上就是離子交換色譜。smsmRXYRYXsmsmRXYRYX陽離子交換：陰離子交換：離子交換樹脂上可以離解的離子和流動相中具有相同電荷的的溶質(zhì)離子之間進行的可逆交換，根據(jù)這些離子對交換劑有不同的親和力而被分離。在離子色譜的基本組成中，重要的和與其他高效液相色譜不同的就是抑制器和電導(dǎo)檢測器。廢液Back Ground： Na2CO3 / NaHCO3(700S)NaF,NaCl,NaNO3Na2HPO4,Na2SO4Retention timeConductivityNaFN

2、aClNaNO3Na2HPO4Na2SO4Back Ground： Na2CO3 / NaHCO3(700S)Retention timeConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4Retention timeBack Ground： H2CO3 (15S)Conductivity自動連續(xù)再生陰離子抑制器中電自動連續(xù)再生陰離子抑制器中電化學(xué)化學(xué)反應(yīng)和離子移動反應(yīng)和離子移動w 安裝在安裝在電導(dǎo)電導(dǎo)池之前池之前w 提高待提高待測測離子的離子的電導(dǎo)電導(dǎo)率率： ： 提高靈敏度提高靈敏度Na+, Cl- H+, Cl-w 降低背景降低背景電導(dǎo)電導(dǎo) (淋洗液淋洗液) : 減少噪音減少噪音

3、Na+, HCO3- H2CO3Na+,OH-H2O Cation Anion Total conductivity （ （ ） ） （ （ ） ） （unit：S/m equivalent）二、離子色譜儀器淋洗液 泵色譜柱檢測器 泵液分離 檢測 記錄F-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-進樣閥抑制器檢測池進樣不同的操作者都可得到好的樣品分析重現(xiàn)性不同的操作者都可得到好的樣品分析重現(xiàn)性 經(jīng)過稀釋、過濾后可以測定多種樣品經(jīng)過稀釋、過濾后可以測定多種樣品 多價態(tài)可氧化元素（多價態(tài)可氧化元素（NONO2 2- - & NO& NO3 3- -, SO, SO3 32-

4、2-&SO&SO4 42-2- etc.etc.）, , 不同價態(tài)離子（不同價態(tài)離子（FeFe3+3+ & Fe & Fe2+2+, ,CrCr3+3+ & Cr & Cr6+6+ etc.etc.） 可單獨測定某種離子可單獨測定某種離子. .（通常為同時測定（通常為同時測定) )與前面提到的高效液相色譜儀器不同的是：離子色譜用的泵是匹克（PEEK）材料襯里的不銹鋼泵。離子色譜的流動相一般是緩沖溶液或者含有少量的有機試劑，一般稱為淋洗液。離子色譜有抑制器和電導(dǎo)檢測器過濾 樣品中除去顆粒物 用0.45m 或0.22m 濾膜 用高純水沖洗濾膜 ，以減

5、少沾污稀釋 待測物濃度較高時，應(yīng)預(yù)先稀釋. 降低干擾物的濃度.去除干擾物 預(yù)處理柱，超濾 固相萃取液相萃取離心鹽析 在線柱處理純度盡可能高 高純水 ：電阻率 17M、0.22m 濾膜過濾 ：JIS K0557(Water used for industrial water and wastewater analysis) ：淋洗液脫氣（真空和攪動） 試劑 ：盡可能使用優(yōu)級純 ：配標(biāo)準(zhǔn)的試劑應(yīng)預(yù)先干燥淋洗液的配制與保存淋洗液的配制與保存w陰離子淋洗液的配制 碳酸鹽 (AS4A, AS12A, AS14 等.） 配 100 x 濃度的淋洗液作為儲備液，使用時用高純水稀釋 氫氧化鈉 (AS10, A

6、S11，AS15，16 等.) 配制50%(w/w) NaOH 儲備溶液.使用時用高純水稀釋w陽離子淋洗液的配制 甲烷磺酸(MSA) 取一定濃度的MSA配成儲備液 ( 可以配制為1M的儲備液)w保存 使用聚丙烯(PP)瓶，保存在暗處及 4 左右. （ 通?？梢员４?個月） 淋洗液要經(jīng)常更換操作步驟 啟動儀器與儀器的穩(wěn)定 提供一定壓力的氮氣并檢查壓力是否合適 系統(tǒng)中有淋洗液流出，并進入了抑制器 淋洗泵中無氣泡淋洗泵中無氣泡 確認(rèn)系統(tǒng)中無液體/氣體泄漏 確認(rèn)系統(tǒng)有穩(wěn)定的壓力與背景電導(dǎo) 開始測定 用注射器注入標(biāo)準(zhǔn)或者樣品例行保養(yǎng)例行保養(yǎng) (1) (1)檢查是否有氣體泄漏 檢查是否有液體泄漏記錄使用的

7、色譜條件 日期, 操作者, 色譜柱類型, 流速 系統(tǒng)壓力, 背景電導(dǎo) 理論塔板數(shù),分離度 清洗色譜柱例行保養(yǎng)例行保養(yǎng) (2) (2)CleaningsolutionPumpWaste 色譜柱清洗 最好分別清洗保護柱與分離柱 如要同時清洗，應(yīng)將分離柱置于保護柱之前 溶液流動方向 : 保持 方向例行保養(yǎng)例行保養(yǎng) (3) (3) 清洗抑制器 清洗 ELUENT 和 REGEN 兩部分 清洗時應(yīng)先關(guān)閉抑制器電源 清洗后要向抑制器內(nèi)泵10分鐘高純水，以便于平衡系統(tǒng)CleaningsolutionPumpWasteDIONEXw抑制器的使用 如果電源關(guān)閉不要連續(xù)向抑制器內(nèi)泵淋洗液 停泵時抑制器的電源應(yīng)關(guān)閉測量結(jié)束關(guān)閉儀器前, 允許泵在關(guān)閉抑制器電源的情況下繼續(xù)運行 30秒左右,確認(rèn)再生液出口處沒有氣泡后再停泵 經(jīng)常檢查廢液桶 確保氣體不會存在桶內(nèi)例行保養(yǎng)例行保養(yǎng) (4) (4)Gas separator tubeLet it reach the bottomof drain tankTube from suppressorLet the upper edge of separator tubebe out o