生物化學(xué)脂質(zhì)

1、會(huì)計(jì)學(xué)1生物化學(xué)脂質(zhì)生物化學(xué)脂質(zhì)1脂類的化學(xué)概念 脂類Lipid，也稱脂質(zhì) 元素組成：C、H、O，有的還含有N、P等。 化學(xué)觀點(diǎn): 脂肪酸+醇酯，酯的衍生物 （1）一般不溶于水而溶于脂溶劑。 （2）是脂酸與醇所組成的酯。 （3）一般能被生物體利用，作為構(gòu)建、修補(bǔ)組織或供能。 （1）單脂（）單脂（simple lipid） 脂（脂（fat）、油（）、油（oil）、蠟（）、蠟（wax） 磷脂: 含磷酸的單脂衍生物 糖脂: 含糖的單脂衍生物1提供能量。 人體內(nèi)氧化1g脂肪可得到38KJ熱能 氧化1g糖或蛋白質(zhì)只能得到17KJ熱能 2保護(hù)作用和御寒作用 3為脂溶性物質(zhì)提供溶劑，促進(jìn)人及動(dòng)物體吸收脂溶性

2、物質(zhì)。 4提供必需脂酸。 5構(gòu)建生物膜。 6脂類作為細(xì)胞表面的物質(zhì)，與細(xì)胞識(shí)別、免疫等密切相關(guān)。 7有些脂類還具有維生素和激素的功能。 （一）脂肪（真脂）（fat） 1脂肪的組成和結(jié)構(gòu) 脂肪：甘油三酯，三酰甘油，triglyceride（TG） （1）脂酸的特點(diǎn) （2）常見的脂酸 飽和脂酸 不飽和脂酸 二十碳五烯酸(EPA)二十二碳六烯酸(DHA)321CH3(CH2)nCCCOHO（1）物理性質(zhì) （2）化學(xué)性質(zhì) 由酯鍵產(chǎn)生的性質(zhì)水解和皂化 皂化值（價(jià)）(saponification number or value)： 皂化1g脂肪所需KOH的mg數(shù)。 TG平均Mr 3561000 皂化價(jià)A氫

3、化： CHCHNi or Pd or Pt加氫CH2CH2B鹵化： CHCH I2CHCHII碘值（價(jià)）（iodine number or value）: 100g脂肪能吸收碘的g數(shù)。 C氧化氧化 溫和條件下氧化（如空氣） CHCHCHCHOOO2分裂醛（或酮）酸等過氧化物CHCHCHCHOOO2聚合CHCHOOx固體薄膜過氧化物劇烈條件下氧化（如臭氧） CHCHO3OCHOOHC水解醛醛酸臭氧化物例：CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHO3CH3(CH2)7CHOOOCH(CH2)7COOH油酸臭氧化物水解CH3(CH2)7CHO壬醛+OHC(CH2)7COOH+ H2O2壬醛酸

4、D酸?。╮ancidity） 酸敗的概念 :水解性酸敗：由于光、熱或微生物的作用，使油脂水解生成脂酸，低級(jí)脂酸有臭味，稱水解性酸敗。 氧化性酸?。河捎诳諝庵械难跏共伙柡椭嵫趸a(chǎn)生醛和酮等，稱氧化性酸敗。 酸值（價(jià)）（acid number or value）：中和1g油脂中的自由脂酸所需KOH的mg數(shù)。 請思考：怎樣在實(shí)踐中防止酸敗?乙酰值（價(jià)）（aectylation number or value）： 中和1g乙酰酯經(jīng)皂化釋放出的乙酸所需KOH的mg數(shù)。 1概念 2物理性質(zhì) 3化學(xué)性質(zhì) 4主要的蠟 （1）蜂蠟 （2）蟲蠟（白蠟） （3）羊毛蠟（羊毛脂） （一）磷脂（phospholip

5、id or phosphatide） 1甘油醇磷脂（glycerophosphatide） 甘油醇磷脂通式 1967年IUPAC-IUB（International Union of Pure and Applied chemistry - International Union of Biochemistry）國際理論和應(yīng)用化學(xué)協(xié)會(huì)以及國際生物化學(xué)協(xié)會(huì)建議采用立體專一編號(hào)。CH2OHCHHOCH2OHCH2OHCHHOCH2OPOOHOHCH2OHCOHHCH2OPOOHOHSn-甘油-3-磷酸Sn-甘油-1-磷酸123123磷脂酰膽堿（phosphatidyl Choline, PC）：

6、也稱卵磷脂（lecithin） 飽和脂酸: 軟脂酸、硬脂酸不飽和脂酸: 油酸、亞油酸、亞麻酸、 花生四烯酸NHHHHOHNH4OHCH3NCH2CH2OHOHH3CCH3堿性醇性膽堿膽堿具有堿性、醇性。 (H3C)3N CH2CH2OHOHCH3COOH膽堿酯酶(H3C)3N CH2CH2OCOCH3OH+H2O+乙酰膽堿乙酰膽堿酶（2）防止脂肪肝。 （3）生物體內(nèi)的甲基供體。 （1）乙酰膽堿是重要的神經(jīng)遞質(zhì)，傳導(dǎo)神經(jīng)沖動(dòng)。磷脂酰乙醇胺：（phosphatidyl ethanolamine） 也稱腦磷脂（cephalin） X: 乙醇胺磷脂酰絲氨酸（phosphatidyl serine）：

7、也稱腦磷脂（cephalin） X: 絲氨酸HOCH2CHCOOHNH2HOCH2CH2NH2卵磷脂與腦磷脂在體內(nèi)可互變 絲氨酸乙醇胺 膽堿HCNH3+CH2OHCOOCH2CH2OHNH3+CH2CH2OHN+(CH3)3CO2+CH3磷脂酰肌醇（phosphatidyl inositol）： 也稱肌醇磷脂（inositol phosphatide） X: 肌醇肌-肌醇（myo-inositol）OHOHOHOHOHOH654321(IP3 )(DG)IP3，DG是第二信使，與細(xì)胞內(nèi)信號(hào)傳遞有關(guān) 縮醛磷脂（plasmalogen）： 也稱生醛磷脂或磷脂?？s醛 （脂性醛基或稱、一不飽和醚基）

8、X: 膽堿，膽堿縮醛磷脂 乙醇胺，乙醇胺縮醛磷脂絲氨酸，絲氨酸縮醛磷脂C1:O CH CHR心磷脂（cardio lipid or cardiolipin）： 也稱雙磷脂酰甘油（diphosphatidyl glycerol） 磷脂酰甘油（phosphatidyl glycerol） X: X: 甘油甘油CH2OHCHOHCH2OH 容易氧化 溶解度 可解離成兩性離子型或帶電荷的分子以磷脂酰膽堿為例pH7時(shí)，幾種常見的甘油醇磷脂的凈電荷 磷脂分子中有極 性頭和非極性尾 凡分子中含有極性基和非極性基的化合物稱兩親化合物（amphipathic compound） 水解 甘油醇磷脂可被酸、堿或酶水

9、解 甘油醇磷脂 脂酸 甘油磷酸 X 基團(tuán)H+或OH-磷酸單酯酶甘油 磷酸酶水解： 與甘油醇磷脂的不同點(diǎn) 對光及空氣皆穩(wěn)定，可經(jīng)久不變。 溶解度：不溶于丙酮、乙醚，而溶于熱乙醇 與甘油醇磷脂的相同點(diǎn) 可解離成兩性離子型或帶電荷的分子 兩親化合物1、甘油醇糖脂 是由二酰甘油與己糖（主要是Gal、Man、deoxy-Glc等）以糖苷鍵連接而成。 組成：醇（鞘氨醇）、脂酸、糖 根據(jù)糖基的不同，可分為兩大類 （1）腦苷脂：糖基為中性糖 （2）神經(jīng)節(jié)苷脂：糖基中除中性糖基外，還含唾液酸。 糖脂的功能 （一）固醇的結(jié)構(gòu) 1天然固醇的通式 固醇是環(huán)戊烷多氫菲的衍生物 CH3HOCH3RABCD12345678

10、91011121314151716CH3HOCH3RABCD1234567891011121314151716CH3HOCH3RABCD12345678910111213141517162、-型異構(gòu)體 -型固醇-型固醇膽固醇（膽固醇（cholesterol） 1、分布：、分布：2、結(jié)構(gòu)：、結(jié)構(gòu)：CH3HOCH3ABCD1234567891011121314151716CHCH3CH2CH2CH2CHCH3CH318192021222324252627Cholesterol3、性質(zhì) （1）物理性質(zhì) （2）化學(xué)性質(zhì) 成酯反應(yīng) 加成反應(yīng) CH3CH3RO 氧化反應(yīng) 膽固烯酮 脫氫反應(yīng) CH3CH3R

11、HO787-脫氫膽固醇 膽固醇可變?yōu)橐恍┲匾幕衔?顏色反應(yīng) Liebermann- Burchard反應(yīng)（里伯曼-布卡德反應(yīng)） 膽固醇（氯仿溶液） 藍(lán)紫色 濃H2SO4Salkowski 反應(yīng)膽固醇（氯仿溶液） 藍(lán)綠色 (CH3CO)2O濃H2SO4 游離膽固醇和膽固醇酯的測定 膽固醇也是兩親分子 1、結(jié)構(gòu) ergosterol2、性質(zhì) CH3CH3HO78CHCHCHCHCHCH3CH32223CH3CH3（一） 細(xì)胞脂蛋白分布:組成: 蛋白質(zhì)部分: 主要是糖蛋白 脂質(zhì)部分: 主要是磷脂，其次是糖脂脂質(zhì)與蛋白質(zhì)以非共價(jià)鍵結(jié)合而成的復(fù)合物電泳法分類超離心法分類 乳糜微粒（CM, chylo

12、micron） 極低密度脂蛋白（VLDL，very low density lipoprotein） 低密度脂蛋白（LDL，low density lipoprotein） 高密度脂蛋白（HDL， high density lipoprotein） 脂蛋白的功能血漿脂蛋白的分類、組分及主要功能 （1）一般不溶于水而溶于脂溶劑。 （2）是脂酸與醇所組成的酯。 （3）一般能被生物體利用，作為構(gòu)建、修補(bǔ)組織或供能。 1提供能量。 人體內(nèi)氧化1g脂肪可得到38KJ熱能 氧化1g糖或蛋白質(zhì)只能得到17KJ熱能 2保護(hù)作用和御寒作用 3為脂溶性物質(zhì)提供溶劑，促進(jìn)人及動(dòng)物體吸收脂溶性物質(zhì)。 4提供必需脂酸。 5構(gòu)建生物膜。 6脂類作為細(xì)胞表面的物質(zhì)，與細(xì)胞識(shí)別、免疫等密切相關(guān)。 7有些脂類還具有維生素和激素的功能。 （1）脂酸的特點(diǎn) （2）常見的脂酸 飽和脂酸 不飽和脂酸 二十碳五烯酸(EPA)二十二