第十一講分析化學(xué)一般概念容量分析

1、 耿耿 珺珺 第一部分第一部分 誤差和分析數(shù)據(jù)的處理誤差和分析數(shù)據(jù)的處理 誤差及其產(chǎn)生原因誤差及其產(chǎn)生原因一、誤差的表征一、誤差的表征準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度 準(zhǔn)確度：所得結(jié)果與真實(shí)值接近的程度。準(zhǔn)確度：所得結(jié)果與真實(shí)值接近的程度。 精密度：平行多次測(cè)定結(jié)果相互接近的程精密度：平行多次測(cè)定結(jié)果相互接近的程度度測(cè)定結(jié)果的再現(xiàn)性。測(cè)定結(jié)果的再現(xiàn)性。 二、準(zhǔn)確度與精密度之間的關(guān)系二、準(zhǔn)確度與精密度之間的關(guān)系 精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件；精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件； 高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度；高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度； 消除系統(tǒng)誤差后，精密度高，準(zhǔn)確度必然也高消除系統(tǒng)誤差后，精

2、密度高，準(zhǔn)確度必然也高 1. 誤差誤差 準(zhǔn)確度的高低，用誤差來衡量，它表示準(zhǔn)確度的高低，用誤差來衡量，它表示測(cè)量結(jié)果與真實(shí)值的差異。測(cè)量結(jié)果與真實(shí)值的差異。 絕對(duì)誤差測(cè)量值真實(shí)值絕對(duì)誤差測(cè)量值真實(shí)值100測(cè)量值真實(shí)值相對(duì)誤差=真實(shí)值三、誤差與偏差三、誤差與偏差（更具實(shí)際意義）（更具實(shí)際意義） 2. 偏差偏差 偏差是衡量精密度高低的尺度，它表示偏差是衡量精密度高低的尺度，它表示一組平行測(cè)定數(shù)據(jù)相互接近的程度。一組平行測(cè)定數(shù)據(jù)相互接近的程度。 1） 2）標(biāo)準(zhǔn)偏差（）標(biāo)準(zhǔn)偏差（S） 3）相對(duì)平均偏差）相對(duì)平均偏差 4）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)） d平均偏差( )12nx xxx

3、x xdn21idSn100%dx相對(duì)平均偏差100%SX變異系數(shù)= *標(biāo)準(zhǔn)偏差比平均偏差能更靈敏地反映數(shù)據(jù)的精密度標(biāo)準(zhǔn)偏差比平均偏差能更靈敏地反映數(shù)據(jù)的精密度 9.6, 9.7, 9.7, 9.8, 10.0, 10.1 ,10.2 ,10.2,10.3,10.4 9.3, 9.8, 9.8, 9.9, 9.9, 10.9,10.1,10.2,10.3,10.5%24. 021 dds1=0.28%s2=0.33%四、有效數(shù)字四、有效數(shù)字 1. 有效數(shù)字有效數(shù)字 指分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字；指分析工作中實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字； 記錄數(shù)據(jù)和計(jì)算結(jié)果時(shí)，究竟應(yīng)保留幾記錄數(shù)據(jù)和計(jì)算結(jié)果時(shí)，究竟

4、應(yīng)保留幾位數(shù)字須根據(jù)測(cè)定方法和使用儀器的準(zhǔn)位數(shù)字須根據(jù)測(cè)定方法和使用儀器的準(zhǔn)確度來確定。確度來確定。注意：注意：pH、pc、lgK等對(duì)數(shù)值，其有效數(shù)字僅等對(duì)數(shù)值，其有效數(shù)字僅取決于小數(shù)點(diǎn)后數(shù)字的位數(shù)，因其整數(shù)取決于小數(shù)點(diǎn)后數(shù)字的位數(shù)，因其整數(shù)部分只說明該數(shù)據(jù)的方次。部分只說明該數(shù)據(jù)的方次。H+=0.0020 molL-1H+=2.0 10-3 molL-1pH=2.70 2. 有效數(shù)字的修約規(guī)則有效數(shù)字的修約規(guī)則 目前多采用目前多采用“四舍六入五成雙四舍六入五成雙”的規(guī)則。的規(guī)則。 10.444610.446410.435010.445010.435110.4410.4510.4410.441

5、0.44保留四位保留四位有效數(shù)字有效數(shù)字尾數(shù)為尾數(shù)為5，后面數(shù)為，后面數(shù)為0，看前方：看前方：前為奇數(shù)進(jìn)位；前為奇數(shù)進(jìn)位；前為偶數(shù)舍去。前為偶數(shù)舍去。尾數(shù)為尾數(shù)為5，后面數(shù)不為，后面數(shù)不為0，進(jìn)位，進(jìn)位 3.數(shù)據(jù)的運(yùn)算規(guī)則數(shù)據(jù)的運(yùn)算規(guī)則 1) 加減法加減法 按照小數(shù)位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)為依據(jù)。按照小數(shù)位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)為依據(jù)。 2）乘除法）乘除法 按照有效數(shù)字最少的那個(gè)數(shù)為依據(jù)。按照有效數(shù)字最少的那個(gè)數(shù)為依據(jù)。 3）定量分析結(jié)果，一般要求準(zhǔn)確到四位有效數(shù)字。）定量分析結(jié)果，一般要求準(zhǔn)確到四位有效數(shù)字。 4）表示偏差）表示偏差12位即可。位即可。 相對(duì)含量相對(duì)含量A%：10% 保留四位保留四位 110

6、% 保留三位保留三位 1% 保留二位保留二位 本部分重點(diǎn)：本部分重點(diǎn)： 會(huì)計(jì)算，會(huì)保留有效數(shù)字會(huì)計(jì)算，會(huì)保留有效數(shù)字第二部分第二部分 滴定分析法概論滴定分析法概論 滴定分析法是化學(xué)分析中最重要的分析方滴定分析法是化學(xué)分析中最重要的分析方法法 （容量分析法）（容量分析法）（待測(cè)溶液）（待測(cè)溶液）（標(biāo)準(zhǔn)溶液）（標(biāo)準(zhǔn)溶液） 若被測(cè)物若被測(cè)物A與標(biāo)準(zhǔn)溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液B的化學(xué)反應(yīng)為的化學(xué)反應(yīng)為 a A+b B=c C+d D，則化學(xué)計(jì)量關(guān)系為：，則化學(xué)計(jì)量關(guān)系為： bnA=anB是滴定分析定量測(cè)定的依是滴定分析定量測(cè)定的依據(jù)。據(jù)。重點(diǎn)：根據(jù)題意，重點(diǎn)：根據(jù)題意， 寫出反應(yīng)方程式，寫出反應(yīng)方程式， 配平，配

7、平， 找出計(jì)量關(guān)系找出計(jì)量關(guān)系一、滴定分析的方式一、滴定分析的方式 1直接滴定法直接滴定法 NaOH滴定食醋中滴定食醋中HAc的含量的含量 2返滴定法返滴定法 酸堿滴定法測(cè)定酸堿滴定法測(cè)定CaCO3的含量的含量 3置換滴定法置換滴定法 EDTA法滴定法滴定Ag+ 4間接滴定法間接滴定法 KMnO4法測(cè)定法測(cè)定Ca含量含量 二、標(biāo)準(zhǔn)溶液二、標(biāo)準(zhǔn)溶液 1. 基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì) 滴定分析中離不開標(biāo)準(zhǔn)溶液；滴定分析中離不開標(biāo)準(zhǔn)溶液； 能用于直接配置標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定溶液準(zhǔn)能用于直接配置標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)定溶液準(zhǔn)確濃度的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。確濃度的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。 基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)符合下列要求：基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)符合下列要求：N

8、aOH、市售鹽酸、市售鹽酸、KMnO4、Na2S2O3 ?常用基準(zhǔn)物質(zhì)Na2CO3Na2B4O710H2O（硼砂）H2C2O42H2O（草酸）K2Cr2O7KBrO3KIO3CaCO3NaCl 2標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 已知準(zhǔn)確濃度的溶液。已知準(zhǔn)確濃度的溶液。 3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法 a)直接配制法直接配制法 b)間接配制法間接配制法三、滴定分析計(jì)算三、滴定分析計(jì)算 在滴定分析中，對(duì)于任意一滴定反應(yīng)在滴定分析中，對(duì)于任意一滴定反應(yīng) tT + aA = P nA:nT= a:t (1) nA=a/tnT (2)nA=a/tcTVT (3)mA=nAMA=a/tcTVTMA (4) 上述

9、上述(1)(4)公式所有量都采用公式所有量都采用SI單位。單位。 %100%100%SMVCtaSmAATTA 例: 用Na2B4O710H2O標(biāo)定HCl溶液的濃度，稱取0.4806 g硼砂，滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗HCl溶液25.20 mL，計(jì)算HCl溶液的濃度。第三部分第三部分 酸堿滴定法酸堿滴定法 酸堿滴定法是利用酸堿反應(yīng)來進(jìn)行滴定的分酸堿滴定法是利用酸堿反應(yīng)來進(jìn)行滴定的分析方法，又叫中和法；析方法，又叫中和法； 所用試劑一般都是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，如所用試劑一般都是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，如HCl, NaOH；被滴定的各種酸性或堿性物質(zhì)如；被滴定的各種酸性或堿性物質(zhì)如NH3, HAc等；等； 在酸堿滴定過程中，溶液的

10、在酸堿滴定過程中，溶液的H+在不斷變化；在不斷變化； 計(jì)量點(diǎn)前后溶液的計(jì)量點(diǎn)前后溶液的pH值變化（即滴定突躍值變化（即滴定突躍范圍）是我們選擇酸堿指示劑的依據(jù)范圍）是我們選擇酸堿指示劑的依據(jù)一、酸堿指示劑一、酸堿指示劑 1.酸堿指示劑的作用原理酸堿指示劑的作用原理 酸堿指示劑（酸堿指示劑（acid-base indicator）一般是弱的有機(jī)酸或有機(jī)堿，它的酸式一般是弱的有機(jī)酸或有機(jī)堿，它的酸式和共軛堿式具有明顯不同的顏色，當(dāng)溶和共軛堿式具有明顯不同的顏色，當(dāng)溶液的液的pH改變時(shí)，指示劑失去質(zhì)子由酸式改變時(shí)，指示劑失去質(zhì)子由酸式轉(zhuǎn)變?yōu)閴A式，或得到質(zhì)子由堿式轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)變?yōu)閴A式，或得到質(zhì)子由堿式轉(zhuǎn)化

11、為酸式。由于其酸堿式結(jié)構(gòu)不同，因而顏酸式。由于其酸堿式結(jié)構(gòu)不同，因而顏色發(fā)生變化。色發(fā)生變化。 2.指示劑的變色范圍指示劑的變色范圍 pH=pKa1 3.指示劑的選擇原則指示劑的選擇原則 指示劑的變色范圍落在滴定的突指示劑的變色范圍落在滴定的突躍范圍之內(nèi)或一部分落在滴定的突躍范躍范圍之內(nèi)或一部分落在滴定的突躍范圍之內(nèi)。圍之內(nèi)。二、滴定過程中溶液的二、滴定過程中溶液的pH的變化的變化滴定曲線滴定曲線 1一元強(qiáng)酸（堿）的滴定一元強(qiáng)酸（堿）的滴定 0.1000mol/LNaOH滴定滴定20.00mL 0.1000mol/L HCl 突躍范圍：突躍范圍：4.309.70 指示劑：酚酞指示劑：酚酞 終點(diǎn)

12、顏色：無色終點(diǎn)顏色：無色微紅微紅 濃度的大小對(duì)滴定突躍范圍大小的影響：濃度的大小對(duì)滴定突躍范圍大小的影響： 2一元弱酸（堿）的滴定一元弱酸（堿）的滴定突躍范圍：突躍范圍：7.749.70指示劑：酚酞指示劑：酚酞終點(diǎn)顏色：無色終點(diǎn)顏色：無色微紅微紅 判斷一元弱酸（堿）直接準(zhǔn)確滴定的依據(jù)： CSPKa10-8 , CSPKb10-8 （pH=0.2 , TE0.1%） 3多元弱酸（堿）的滴定多元弱酸（堿）的滴定 多元弱酸（堿）分步滴定的可行性條多元弱酸（堿）分步滴定的可行性條件：件： （pH=0.2 , TE0.3%） 再根據(jù)相應(yīng)再根據(jù)相應(yīng)pHspi來選擇指示劑。來選擇指示劑。，即，即Ka1/Ka

13、2105 例如：例如： 0.1000mol/LNaOH滴定滴定20.00mL 0.1000mol/L H3PO4 （Ka1=7.510-3 Ka2=6.310-8 Ka3=4.410-13）第一計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物：第一計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物：NaH2PO4 pH=4.70 選甲基橙為指示選甲基橙為指示劑劑第二計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物：第二計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物：Na2HPO4 pH=9.70 選酚酞為指示劑選酚酞為指示劑紅紅黃黃黃黃橙橙二、酸堿滴定法的應(yīng)用二、酸堿滴定法的應(yīng)用 銨鹽中的含氮量的測(cè)定銨鹽中的含氮量的測(cè)定 1）蒸餾法）蒸餾法 向銨鹽試液中加入向銨鹽試液中加入NaOH 并加熱，將并加熱，將NH3蒸餾出來。蒸餾出來。用用H3BO3

14、溶液吸收釋放出的溶液吸收釋放出的NH3，然后采用甲基紅，然后采用甲基紅與溴甲酚綠的混合指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定至灰與溴甲酚綠的混合指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定至灰色時(shí)為終點(diǎn)。色時(shí)為終點(diǎn)。H3BO3的酸性極弱，它可以吸收的酸性極弱，它可以吸收NH3，但不影響滴定，故不需要定量加入。但不影響滴定，故不需要定量加入。 也可以用標(biāo)準(zhǔn)也可以用標(biāo)準(zhǔn)HCl或或H2SO4溶液吸收，過量的酸用溶液吸收，過量的酸用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴，以甲基紅或甲基橙為指示劑。標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴，以甲基紅或甲基橙為指示劑。 NH4+,Ka=5.610-10 克氏定氮法（克氏定氮法（Kjeldahl） 于有機(jī)試樣中加入硫酸和硫酸鉀溶液進(jìn)

15、行煮解，通常于有機(jī)試樣中加入硫酸和硫酸鉀溶液進(jìn)行煮解，通常還加入硒（或銅）鹽作催化劑，以提高煮解效率。在還加入硒（或銅）鹽作催化劑，以提高煮解效率。在煮解過程中，有機(jī)物中的氮定量轉(zhuǎn)化為煮解過程中，有機(jī)物中的氮定量轉(zhuǎn)化為NH4HSO4或或(NH4)2SO4,然后于上述煮解液中加入濃然后于上述煮解液中加入濃NaOH至呈至呈強(qiáng)堿性，析出的強(qiáng)堿性，析出的NH3隨水蒸氣蒸餾出來，將其導(dǎo)入過隨水蒸氣蒸餾出來，將其導(dǎo)入過量的標(biāo)準(zhǔn)量的標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液中，最后以標(biāo)準(zhǔn)溶液中，最后以標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液返滴定溶液返滴定多余的多余的HCl。根據(jù)消耗。根據(jù)消耗HCl的量，計(jì)算氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。的量，計(jì)算氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。在上述操作中

16、，也可用飽和硼酸溶液吸收蒸餾出來的在上述操作中，也可用飽和硼酸溶液吸收蒸餾出來的氮，然后用標(biāo)準(zhǔn)氮，然后用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定。溶液滴定。 Ka=5.810-10多元醇（甘油，甘露醇）絡(luò)合酸 Ka10-6用堿滴定，指示劑酚酞用堿滴定，指示劑酚酞弱酸強(qiáng)化弱酸強(qiáng)化 2）甲醛法）甲醛法 甲醛與銨鹽作用，生成等物質(zhì)量的酸（質(zhì)子化甲醛與銨鹽作用，生成等物質(zhì)量的酸（質(zhì)子化的六亞甲基四胺和的六亞甲基四胺和H+） 以酚酞作指示劑，用以酚酞作指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 Ka=7.110-6例題例題: 稱取含稱取含Na3PO4-Na2B4O710H2O(A)試樣試樣1.000g，溶解后，通，溶解后

17、，通過氫型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂過氫型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂RH收集流出液，以甲基紅為指示劑，用收集流出液，以甲基紅為指示劑，用0.1000mol.L-1的的NaOH滴定，消耗去滴定，消耗去30.00mL。隨后加入足量的甘露。隨后加入足量的甘露醇，以百里酚酞為指示劑，繼續(xù)用醇，以百里酚酞為指示劑，繼續(xù)用NaOH滴定，耗去滴定，耗去40.00mL。求原混。求原混合試樣中合試樣中Na3PO4 (M=164)的百分含量和的百分含量和Na2B4O710H2O（M=381）的百分含量。為何用甲基紅作指示劑？的百分含量。為何用甲基紅作指示劑？解解 Na2B4O7+5H2O=2NaH2BO3+2H3BO3Na3

18、PO4+3RH=+3RNa+H3PO4NaH2BO3+RH=H3BO3+RNa因此因此 1Na3PO41H3PO4H2PO4-1NaOH(甲基紅變色甲基紅變色)Na3PO4的百分含量為的百分含量為0.100030.00164.0/（1.0001000）100%=49.20%因?yàn)檫@時(shí)的產(chǎn)物是因?yàn)檫@時(shí)的產(chǎn)物是H3BO3，H2PO4-，其，其pH=4.46.2，故選用甲基紅。，故選用甲基紅。加入足量的甘露醇后，加入足量的甘露醇后，H3BO3生成甘油硼酸而釋放出等量的生成甘油硼酸而釋放出等量的H+，可被，可被NaOH滴定。滴定。因此因此1Na2B4O74H3BO34NaOH H2PO4- +OH-=H

19、PO42-+H2ONa2B4O710H2O的百分含量為的百分含量為0.25*(0.1000*40-0.1000*30)*381/(1.000*1000)*100%=9.52%第四部分第四部分 氧化還原滴定法氧化還原滴定法 氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定法。礎(chǔ)的滴定法。 一、一、 高錳酸鉀法高錳酸鉀法 在強(qiáng)酸性溶液中在強(qiáng)酸性溶液中 MnO4-+8H+5e=Mn2+4H2O -MnO42+Mn1.51VE2MnO42-+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O 例題例題1 用用30.00mL某某KMnO4溶液恰能氧化一定質(zhì)量溶液恰能氧化一定質(zhì)量的

20、的KHC2O4H2O，同樣質(zhì)量的，同樣質(zhì)量的KHC2O4H2O又恰又恰能與能與25.20mL濃度為濃度為0.2012molL-1的的KOH溶液反溶液反應(yīng)。計(jì)算此應(yīng)。計(jì)算此KMnO4溶液的濃度溶液的濃度 有關(guān)反應(yīng)如下：有關(guān)反應(yīng)如下： 5HC2O4-+2MnO4-+11H+=10CO2+2Mn2+8H2O HC2O4-+OH-C2O42-+H2O 2MnO4-5HC2O4- HC2O4-KOH 2MnO4-5KOH 1 -KMnOKOHKOHKMnOLmol06760. 000.3020.252012. 0525244VVcc 例題例題2 稱取軟錳礦試樣稱取軟錳礦試樣0.5000g，在酸性溶液中，

21、在酸性溶液中與與0.6700g 純純Na2C2O4 充分反應(yīng)，再以充分反應(yīng)，再以0.02000 molL-1 KMnO4滴定過量的滴定過量的Na2C2O4 ，終點(diǎn)時(shí)耗去，終點(diǎn)時(shí)耗去30.00ml，計(jì)算試樣中，計(jì)算試樣中MnO2的百分含量。的百分含量。(M(MnO2)=86.94, M(Na2C2O4)=134.0)%86.60%1000.500086.94)1000.3002000. 0)25(134.0).67000(%32MnO 有關(guān)反應(yīng)如下：有關(guān)反應(yīng)如下： MnO2+H2C2O4+2H+Mn2+2CO2+2H2O 5C2O4-+2MnO4-+16H+=10CO2+2Mn2+8H2O Mn

22、O2H2C2O4 Na2C2O4 2MnO4-5C2O4- 二、二、 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法 Cr2O72-+14H+6e- =2Cr3+7H2O2-Cr O273+Cr1.36VE 例題例題1 取廢水樣取廢水樣100.0mL，用，用H2SO4酸化后，加入酸化后，加入0.01667molL-1 K2Cr2O7溶液溶液25.00mL，使水樣，使水樣中的還原性物質(zhì)在一定條件下被完全氧化。然后用中的還原性物質(zhì)在一定條件下被完全氧化。然后用0.1000molL-1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Cr2O72-，用去，用去15.00mL。計(jì)算廢水樣的化學(xué)耗氧量。計(jì)算廢水樣的化學(xué)耗氧量。依題意

23、， Cr2O72-6Fe2+， Cr2O72- 3/2O26e-11333131801000.3223100 .1001000.151000. 0611000.2501667. 02361244722722LmgmolmgLLLmolLLmolVMVcVcCODOFeSOFeSOOCrKOCrK水樣 例題例題2 今有不純的今有不純的KI試樣試樣0.3504g，在，在H2SO4溶液中溶液中加入純加入純K2CrO4 0.1942g與之反應(yīng)，煮沸逐出生成的與之反應(yīng)，煮沸逐出生成的I2。放冷后又加入過量放冷后又加入過量KI，使之與剩余的，使之與剩余的K2CrO4作用，析作用，析出的出的I2用用0.10

24、20 molL-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去用去10.23mL。問試樣中。問試樣中KI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是多少？的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是多少？ (MKI=166.0 M K2CrO4 =194.2) 本題涉及如下反應(yīng)本題涉及如下反應(yīng) 2CrO42-+6I-+16H+2Cr3+3I2+8H2O I2+2S2O32-2I-+S4O62- 由以上反應(yīng)可知由以上反應(yīng)可知 CrO42-3 S2O32- 3I-1 CrO42- KI%=(0.1942/194.2)-1/3(0.102010.2310-3) 3 100 166.0/0.3504 =92.66%三、三、 碘量法碘量法 碘量法是以碘量法是以I

25、2的氧化性和的氧化性和I-的還原性為的還原性為基礎(chǔ)的氧化還原滴定方法。基礎(chǔ)的氧化還原滴定方法。 I2 + 2e- = 2I- 2-0.535VIIE 直接碘量法直接碘量法 酸性或中性條件酸性或中性條件 堿性條件：發(fā)生歧化反應(yīng)堿性條件：發(fā)生歧化反應(yīng) 3I2+6OH- = IO3-+5I-+3H2O 強(qiáng)酸性條件：強(qiáng)酸性條件：I-易氧化易氧化 4I-+O2+4H+ = 2I2+2H2O2Cu2+4I-=2CuI+I2雜質(zhì)雜質(zhì)Fe3+F-=FeF63-2Ba2+2BaCrO4Cr2O72-3I26S2O32-四、溴酸鉀法四、溴酸鉀法 KBrO3是一種強(qiáng)氧化劑是一種強(qiáng)氧化劑 BrO3- + 6H+ +

26、6e- = Br- + 3H2O KBrO3標(biāo)準(zhǔn)溶液中通常加入過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液中通常加入過量的KBr BrO3- + 5Br-+ 6H+ = 3Br2 + 3H2O 可見可見KBrO3標(biāo)準(zhǔn)溶液就相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)溶液就相當(dāng)于Br2的標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)溶液。 -BrO3-Br1.44VE 例：取例：取25.00mL KI試液，加入稀試液，加入稀HCl溶液和溶液和10.00mL 0.05000mol/L KIO3溶液，析出的溶液，析出的I2經(jīng)煮沸揮發(fā)釋出。經(jīng)煮沸揮發(fā)釋出。冷卻后，加入過量冷卻后，加入過量KI的與剩余的與剩余KIO3的反應(yīng)，析出的的反應(yīng)，析出的I2用用0.1008mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，耗去21.14mL，試計(jì)算試液中，試計(jì)算試液中KI的濃度。的濃度。332 232 23KIOKIONa S ONa S OKIKI1() 56CVCVCV1(0.05000 10.000.1008 21.14) 5625.000.02896