第7章+氣相色譜法(2)

1、在介紹色譜儀器時(shí)，我們提到在介紹色譜儀器時(shí)，我們提到色譜分離系統(tǒng)色譜分離系統(tǒng)是色譜是色譜儀器中最為靈魂的部分，而其中分離柱中固定相組儀器中最為靈魂的部分，而其中分離柱中固定相組成與性質(zhì)更是直接與分離效能有關(guān)。成與性質(zhì)更是直接與分離效能有關(guān)。 氣相色譜柱可分為兩類：氣相色譜柱可分為兩類：1）用于氣固色譜的固定相：固體吸附劑；）用于氣固色譜的固定相：固體吸附劑；2）用于氣液色譜的固定相：固定液）用于氣液色譜的固定相：固定液+載體。載體。介紹如下：介紹如下：7.2 氣相色譜固定相氣相色譜固定相 非極性：苯乙烯非極性：苯乙烯+二乙烯苯共聚：二乙烯苯共聚：GDX-1和和2型（國產(chǎn)）；型（國產(chǎn)）；Chro

2、mosorb系列（國外）；系列（國外）； 極性：苯乙烯極性：苯乙烯+二乙烯苯共聚物中引入極性基團(tuán)：二乙烯苯共聚物中引入極性基團(tuán)：GDX-3和和4型（國產(chǎn)）；型（國產(chǎn)）； Porapak N等（國外）。等（國外）。吸附劑吸附劑 主要成份主要成份 Tmax/oC 性質(zhì)性質(zhì) 活化方法簡述活化方法簡述 分離對(duì)象分離對(duì)象 活性炭活性炭 C 500 非極性非極性 同上同上 同上同上+高沸點(diǎn)有高沸點(diǎn)有機(jī)機(jī)物物 硅膠硅膠 SiO2 xH2O 400 氫鍵型氫鍵型 HCl 浸浸+水洗水洗+180oC 烘烘干干+200oC 活化活化(使用前使用前) 永久氣體、非極性烴永久氣體、非極性烴 氧化鋁氧化鋁 Al2O3

3、400 弱極性弱極性 2001000oC 活化活化 烴烴+有有機(jī)機(jī)異異構(gòu)構(gòu)物物+H 同同位位素素 分子篩分子篩 XMO yAl2O3 zSiO2 nH2O 400 極性極性 350550oC 活化活化 永久氣體永久氣體+惰惰性性氣體氣體 GDX 多多孔孔聚聚合合物物 200 不同極不同極性性 170oC 除水、通氣活化除水、通氣活化 水水 + 氣氣 體體 氧氧 化化 物物+CH4+低低級(jí)級(jí)醇醇 高分子多孔微球可分為兩類：高分子多孔微球可分為兩類：氣液色譜固定相由載體氣液色譜固定相由載體(Solid support material)和固和固定液定液(Liquid stationary phas

4、e) 構(gòu)成：載體為固定液構(gòu)成：載體為固定液提供大的惰性表面，以承擔(dān)固定液，使其形成薄而提供大的惰性表面，以承擔(dān)固定液，使其形成薄而勻的液膜。勻的液膜。1. 載體載體(也稱擔(dān)體也稱擔(dān)體)對(duì)載體的要求對(duì)載體的要求：粒度均勻、強(qiáng)度高的球形小顆粒；：粒度均勻、強(qiáng)度高的球形小顆粒；至少至少1m2/g的比表面的比表面(過大可造成峰形拖尾過大可造成峰形拖尾)；高溫下；高溫下呈惰性呈惰性(不與待測物反應(yīng)不與待測物反應(yīng))并可被固定液完全浸潤。并可被固定液完全浸潤。載體類型：載體類型：分為硅藻土型和非硅藻土型，前者又分分為硅藻土型和非硅藻土型，前者又分為白色和紅色擔(dān)體。為白色和紅色擔(dān)體。二、氣液色譜固定相二、氣液

5、色譜固定相載體載體+固定液固定液類型類型 組成組成 制備制備 特點(diǎn)及應(yīng)用特點(diǎn)及應(yīng)用 紅色擔(dān)體紅色擔(dān)體： ： 硅藻土硅藻土+粘合粘合劑 劑900oC煅燒煅燒 孔穴密集、孔徑小、比表面大。對(duì)強(qiáng)極性孔穴密集、孔徑小、比表面大。對(duì)強(qiáng)極性化合物吸附化合物吸附和催化性較強(qiáng)，可使和催化性較強(qiáng)，可使它們它們因吸因吸附而附而拖尾。只適于非極性或弱極性物質(zhì)。拖尾。只適于非極性或弱極性物質(zhì)。 硅藻土硅藻土 單細(xì)胞海藻骨單細(xì)胞海藻骨(SiO2+小量鹽小量鹽) 白 色 擔(dān) 體白 色 擔(dān) 體 ： ： 硅 藻 土硅 藻 土+20%Na2CO3煅燒煅燒 與紅色擔(dān)體性質(zhì)和特點(diǎn)不同。與紅色擔(dān)體性質(zhì)和特點(diǎn)不同。白色擔(dān)體適白色擔(dān)體適

6、于極性物質(zhì)。于極性物質(zhì)。 非硅藻土非硅藻土 有機(jī)聚合物有機(jī)聚合物 人工合成人工合成： ：有機(jī)玻璃球有機(jī)玻璃球,氟 氟,GDX載體載體 由于表面難以浸潤，只用于一些特定組分由于表面難以浸潤，只用于一些特定組分分析。分析。 載體組成、制備及特點(diǎn)載體組成、制備及特點(diǎn)載體表面處理：載體表面處理：硅藻土含有硅醇基硅藻土含有硅醇基(SiOH)、Al2O3、Fe等，也就是說等，也就是說，它具有活性而不完全化學(xué)惰性，需進(jìn)行化學(xué)處理。，它具有活性而不完全化學(xué)惰性，需進(jìn)行化學(xué)處理。其處理過程如下其處理過程如下：方法方法 處理過程處理過程 說明說明 酸洗酸洗 3-6M HCl 浸煮過濾，水、浸煮過濾，水、甲醇淋洗、

7、烘干甲醇淋洗、烘干 除除去去 Al 和和 Fe 鐵等的氧化物。鐵等的氧化物。用于分析有機(jī)酯和用于分析有機(jī)酯和酸。酸。一些拖尾，可加一些拖尾，可加 H3PO4或或 KOH 添加劑添加劑解決解決。 堿洗堿洗 5-10%NaOH 甲醇液回流，甲醇液回流，水、甲醇淋洗、烘干水、甲醇淋洗、烘干 除除 Al2O3酸性作用點(diǎn)。酸性作用點(diǎn)。用于胺用于胺類類等堿性物質(zhì)。等堿性物質(zhì)。 硅烷化硅烷化 加入加入 DMCS 或或 HMDS 等硅等硅烷化試劑，使與烷化試劑，使與-SiOH 反應(yīng)反應(yīng) 除去表面氫鍵活性中心。適于分析易生成氫鍵的組除去表面氫鍵活性中心。適于分析易生成氫鍵的組分，如水、醇和胺。分，如水、醇和胺。

8、 釉化釉化 2%Na2CO3浸泡擔(dān)體，過濾浸泡擔(dān)體，過濾得濾液再水稀得濾液再水稀 3 倍，用稀濾倍，用稀濾液淋洗擔(dān)體，烘干后再高溫液淋洗擔(dān)體，烘干后再高溫處理處理 表面形成釉層：屏蔽、惰化表表面形成釉層：屏蔽、惰化表面活性中心，并堵塞面活性中心，并堵塞一些微孔，其孔隙更均勻，可減小峰形拖尾，提高一些微孔，其孔隙更均勻，可減小峰形拖尾，提高柱效。柱效。 前圖為氣固氣譜圖：前圖為氣固氣譜圖：2m長，填充分子篩長，填充分子篩(5)后圖為氣液色譜圖，后圖為氣液色譜圖，30m, 0.53mm i.d. WCOT開管柱開管柱TCD 檢測器檢測器對(duì)固定液的要求：對(duì)固定液的要求：a) 熱穩(wěn)定性好、蒸汽壓低熱穩(wěn)

9、定性好、蒸汽壓低流失少；流失少；b) 化學(xué)穩(wěn)定性好化學(xué)穩(wěn)定性好不與其它物質(zhì)反應(yīng)；不與其它物質(zhì)反應(yīng)；c) 對(duì)試樣各組分有合適的溶解能力（分配系數(shù)對(duì)試樣各組分有合適的溶解能力（分配系數(shù)K 適適當(dāng)）；當(dāng)）；d) 對(duì)各組分具有良好的選擇性。對(duì)各組分具有良好的選擇性。2. 固定液及其選擇固定液及其選擇(i) 相對(duì)極性相對(duì)極性P：規(guī)定非極性固定液角鯊?fù)榈臉O性為：規(guī)定非極性固定液角鯊?fù)榈臉O性為0，強(qiáng)極性固定液，強(qiáng)極性固定液 , -氧二丙腈的極性為氧二丙腈的極性為100，以物質(zhì)對(duì)正丁烷，以物質(zhì)對(duì)正丁烷-丁二烯或環(huán)已烷丁二烯或環(huán)已烷-苯在苯在角鯊角鯊?fù)?、烷?, -氧二丙腈及待測固定液上分離得到相對(duì)保留值，并取

10、對(duì)數(shù)：氧二丙腈及待測固定液上分離得到相對(duì)保留值，并取對(duì)數(shù)：從下列公式求得待測固定液的相對(duì)極性從下列公式求得待測固定液的相對(duì)極性Px：其中其中q1, q2, qx分別表示物質(zhì)對(duì)在分別表示物質(zhì)對(duì)在角鯊?fù)?、角鯊?fù)椤?, -氧二丙腈和待測固定液的氧二丙腈和待測固定液的相對(duì)保留值。相對(duì)保留值。Px在在0100之間，每之間，每20單位為一級(jí)，即將極性分為單位為一級(jí)，即將極性分為5級(jí)：級(jí)：0, +1(非極性非極性)；+1, +2(弱極性弱極性)；+3(中等極性；中等極性；+4, +5(強(qiáng)極性強(qiáng)極性)(ii) 固定液特性常數(shù)固定液特性常數(shù) I：包括羅氏常數(shù)麥?zhǔn)铣?shù)。此處不作介紹。包括羅氏常數(shù)麥?zhǔn)铣?shù)。此處不作

11、介紹。)(t）(tlgqrr正已烷正已烷丁二烯丁二烯 12x2xqq)qq(100100P 固定液的極性表示方法固定液的極性表示方法角鯊?fù)榻酋復(fù)榇郎y固定液待測固定液x氧二丙腈氧二丙腈角鯊?fù)榻酋復(fù)檠醵嫜醵嬲⊥檎⊥?丁二烯丁二烯待測固定液待測固定液)(t）(tlgqrr1正正已已烷烷丁丁二二烯烯 )(t）(tlgqrrx正正已已烷烷丁丁二二烯烯 )(t）(tlgqrr2正正已已烷烷丁丁二二烯烯 q1P1=0qxq2P2=10012x2xqq)qq(100100P 相對(duì)極性的表示（計(jì)算）方法相對(duì)極性的表示（計(jì)算）方法柱柱固定相固定相固定液類型固定液類型 極性極性 例子例子 分離對(duì)象分離對(duì)

12、象 烴類烴類 非極性非極性 角鯊?fù)?、石蠟烷角鯊?fù)?、石蠟?非極性物質(zhì)分離非極性物質(zhì)分離 弱極性弱極性 甲基硅氧烷、苯基硅甲基硅氧烷、苯基硅 中極性中極性 氧烷、氟基硅氧烷氧烷、氟基硅氧烷 硅氧烷類硅氧烷類 強(qiáng)極性強(qiáng)極性 氰基硅氧烷氰基硅氧烷 不同極性物質(zhì)分離不同極性物質(zhì)分離 醇和醚類醇和醚類 強(qiáng)極性強(qiáng)極性 聚乙二醇聚乙二醇 強(qiáng)極性物質(zhì)強(qiáng)極性物質(zhì) 酯和聚脂類酯和聚脂類 中強(qiáng)極性中強(qiáng)極性 苯甲酸二壬酯苯甲酸二壬酯 各類物質(zhì)各類物質(zhì) 腈和腈醚類腈和腈醚類 強(qiáng)極性強(qiáng)極性 氧二丙腈氧二丙腈 極性物質(zhì)極性物質(zhì) 有機(jī)皂土有機(jī)皂土 弱極性弱極性 芳香異構(gòu)體芳香異構(gòu)體 固定液分類固定液分類 根據(jù)根據(jù)van De

13、emter方程和色譜分離方程式，分析條件的選擇方程和色譜分離方程式，分析條件的選擇在上一章已有論述，此處針對(duì)氣相色譜方法作一簡單小結(jié)。在上一章已有論述，此處針對(duì)氣相色譜方法作一簡單小結(jié)。1. 柱長柱長L 由分離度由分離度R的定義可得的定義可得(R1/R2)2=n1/n2=L1/L2 即柱越長，理論塔坂數(shù)越高，分離越好。但柱過長，分析即柱越長，理論塔坂數(shù)越高，分離越好。但柱過長，分析時(shí)間增加且峰寬也會(huì)增加，導(dǎo)致總分離效能下降，因此柱長時(shí)間增加且峰寬也會(huì)增加，導(dǎo)致總分離效能下降，因此柱長L要根據(jù)要根據(jù)R的要求的要求(R=1.5)，選擇剛好使各組分得到有效分離為宜。，選擇剛好使各組分得到有效分離為宜

14、。2. 載氣及流速載氣及流速u 對(duì)對(duì)van Deemter方程求導(dǎo)得到在流速為方程求導(dǎo)得到在流速為 ，柱效最，柱效最高，高，當(dāng)當(dāng)u較小時(shí)，較小時(shí)，B/u占主要，此時(shí)選擇分子量大的載氣，使組分的占主要，此時(shí)選擇分子量大的載氣，使組分的擴(kuò)散系數(shù)小；如氬氣或氮?dú)?。擴(kuò)散系數(shù)?。蝗鐨鍤饣虻?dú)?。?dāng)當(dāng)u較大時(shí)，較大時(shí)，Cu占主要，此時(shí)選擇分子量小的載氣，使組分的占主要，此時(shí)選擇分子量小的載氣，使組分的擴(kuò)散系數(shù)小，減小傳質(zhì)阻力項(xiàng)擴(kuò)散系數(shù)小，減小傳質(zhì)阻力項(xiàng)Cu。如氫氣和氦氣。如氫氣和氦氣。7.3 氣相色譜分離分析條件氣相色譜分離分析條件CBuopt/BCAH2min3. 柱溫柱溫4. 載體粒度及篩分范圍載體粒度

15、及篩分范圍 載體粒度越小，柱效越高。但粒度過小，則阻力及柱壓增加。通常載體粒度越小，柱效越高。但粒度過小，則阻力及柱壓增加。通常，對(duì)填充柱而言，粒度大小為柱內(nèi)徑的，對(duì)填充柱而言，粒度大小為柱內(nèi)徑的1/201/25為宜。為宜。5. 進(jìn)樣方式及進(jìn)樣量進(jìn)樣方式及進(jìn)樣量 要以要以“塞子塞子”的方式進(jìn)樣，以防峰形擴(kuò)張；進(jìn)樣量，也要以峰形不的方式進(jìn)樣，以防峰形擴(kuò)張；進(jìn)樣量，也要以峰形不拖尾為宜。拖尾為宜。柱溫柱溫降低降低升高升高傳質(zhì)快、柱效高傳質(zhì)快、柱效高縱向擴(kuò)散強(qiáng)、峰拖尾縱向擴(kuò)散強(qiáng)、峰拖尾過高造成固定液流失過高造成固定液流失分析時(shí)間長分析時(shí)間長恒溫恒溫程序升溫程序升溫(寬沸程混合物寬沸程混合物)實(shí)驗(yàn)確定

16、實(shí)驗(yàn)確定一、樣品預(yù)處理一、樣品預(yù)處理 GC分析對(duì)象是在氣化室溫度下能生成氣態(tài)的分析對(duì)象是在氣化室溫度下能生成氣態(tài)的物質(zhì)。為保護(hù)色譜柱、降低噪聲、防止生成新物質(zhì)物質(zhì)。為保護(hù)色譜柱、降低噪聲、防止生成新物質(zhì)（雜峰），需要在進(jìn)樣前對(duì)樣品進(jìn)行處理。（雜峰），需要在進(jìn)樣前對(duì)樣品進(jìn)行處理。 1）水、乙醇和可能被柱強(qiáng)烈吸附的極性物質(zhì)）水、乙醇和可能被柱強(qiáng)烈吸附的極性物質(zhì)柱效下降，需除去。柱效下降，需除去。 2）非揮發(fā)份）非揮發(fā)份會(huì)產(chǎn)生噪聲，同時(shí)慢慢分解會(huì)產(chǎn)生噪聲，同時(shí)慢慢分解產(chǎn)生雜峰。產(chǎn)生雜峰。 3）穩(wěn)定性差的組分）穩(wěn)定性差的組分生成新物質(zhì)生成新物質(zhì)雜峰雜峰。7.4 定性分析定性分析2. 據(jù)經(jīng)驗(yàn)式定性據(jù)經(jīng)驗(yàn)

17、式定性1）碳數(shù)規(guī)律：在一定溫度下，同系物的調(diào)整保留）碳數(shù)規(guī)律：在一定溫度下，同系物的調(diào)整保留時(shí)間時(shí)間tr的對(duì)數(shù)與分子中碳數(shù)的對(duì)數(shù)與分子中碳數(shù)n成正比：成正比：lgtr=An+C (n 3) 如果知道兩種或以上同系物的調(diào)整保留值，則如果知道兩種或以上同系物的調(diào)整保留值，則可求出常數(shù)可求出常數(shù)A和和C。未知物的碳數(shù)則可從色譜圖查。未知物的碳數(shù)則可從色譜圖查出出tr后，以上式求出后，以上式求出n。2）沸點(diǎn)規(guī)律：同族具相同碳數(shù)的異構(gòu)物，其調(diào)整）沸點(diǎn)規(guī)律：同族具相同碳數(shù)的異構(gòu)物，其調(diào)整保留時(shí)間保留時(shí)間tr的對(duì)數(shù)與分子中沸點(diǎn)的對(duì)數(shù)與分子中沸點(diǎn)n成正比：成正比：lgtr=ATb+C 設(shè)正構(gòu)烷烴的設(shè)正構(gòu)烷烴的

18、Kovats指數(shù)為碳數(shù)指數(shù)為碳數(shù) 100。測定時(shí)，將碳數(shù)為。測定時(shí)，將碳數(shù)為n 和和n+1的正構(gòu)烷烴加入到樣品的正構(gòu)烷烴加入到樣品 x 中進(jìn)行色譜分析，此時(shí)測中進(jìn)行色譜分析，此時(shí)測得這三個(gè)物質(zhì)的調(diào)整保留值分別為：得這三個(gè)物質(zhì)的調(diào)整保留值分別為：tr(Cn)，tr(x)和和tr(Cn+1)，且待測物且待測物x的調(diào)整保留值介于兩個(gè)烷烴之間。的調(diào)整保留值介于兩個(gè)烷烴之間。利用下式求出未知物利用下式求出未知物 Kovats 指數(shù)指數(shù) Ix，然后與文獻(xiàn)值對(duì)照。，然后與文獻(xiàn)值對(duì)照。)C(tlg)C(tlg)C(tlg)x(tlgn100Inr1nrnrrx 4. 保留指數(shù)保留指數(shù)(Kovats指數(shù)指數(shù))定

19、性定性 采用該指數(shù)定性的重現(xiàn)性最佳。當(dāng)固定液和柱溫一定時(shí)，定性可不需采用該指數(shù)定性的重現(xiàn)性最佳。當(dāng)固定液和柱溫一定時(shí)，定性可不需要標(biāo)準(zhǔn)物。要標(biāo)準(zhǔn)物。正構(gòu)烷烴碳數(shù)正構(gòu)烷烴碳數(shù)調(diào)整保留時(shí)間調(diào)整保留時(shí)間 tr, min2,2-二甲基丁烷苯甲苯Kovats指數(shù)的計(jì)算圖示指數(shù)的計(jì)算圖示(Squalane, 60oC)5. 雙柱或多柱定性雙柱或多柱定性 可克服在一根柱上，不同物質(zhì)可能出現(xiàn)可克服在一根柱上，不同物質(zhì)可能出現(xiàn)相同的保留時(shí)間的情況。相同的保留時(shí)間的情況。6. 與其它方法結(jié)合定性與其它方法結(jié)合定性 如如GC-MS，GC-IR，GC-MS-MS GC分析是根據(jù)檢測器對(duì)待測物的響應(yīng)（峰高或峰面積）分析

20、是根據(jù)檢測器對(duì)待測物的響應(yīng)（峰高或峰面積）與待測物的量成正比的原理進(jìn)行定量的。因此必須準(zhǔn)確測與待測物的量成正比的原理進(jìn)行定量的。因此必須準(zhǔn)確測定峰高定峰高h(yuǎn)或峰面積或峰面積A。1. 峰面積峰面積A的測量：的測量：對(duì)稱峰：峰高對(duì)稱峰：峰高h(yuǎn)與半峰寬的積：與半峰寬的積：A=1.065 h W1/2不對(duì)稱峰：峰高與平均峰寬的積：不對(duì)稱峰：峰高與平均峰寬的積： A=1/2 h (W0.15+W0.85)hh7.5 定量分析定量分析2）相對(duì)校正因子）相對(duì)校正因子fi 由于絕對(duì)校正因子由于絕對(duì)校正因子fi與檢測器靈敏度有關(guān)，它不易準(zhǔn)確測與檢測器靈敏度有關(guān)，它不易準(zhǔn)確測得得(為什么為什么?)，因此定量分析中

21、常用相對(duì)校正因子表示：，因此定量分析中常用相對(duì)校正因子表示：即用即用一個(gè)物質(zhì)作標(biāo)準(zhǔn)，用相對(duì)校正因子將所有待測物的峰面積校一個(gè)物質(zhì)作標(biāo)準(zhǔn)，用相對(duì)校正因子將所有待測物的峰面積校正成相對(duì)于這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積，使各組分的峰面積與其正成相對(duì)于這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積，使各組分的峰面積與其質(zhì)量的關(guān)系有一個(gè)統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行折算質(zhì)量的關(guān)系有一個(gè)統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行折算。 采用的標(biāo)準(zhǔn)物因檢測器不同而不同：采用的標(biāo)準(zhǔn)物因檢測器不同而不同：TCD苯；苯；FID正庚烷。正庚烷。 fi(w)=fi(w)/fs(w)=(Aswi/Aiws) .（通式）（通式）當(dāng)當(dāng)w分別為質(zhì)量分別為質(zhì)量m、摩爾、摩爾M、和氣體體積、和氣體體積V時(shí)，

22、上式分別表示時(shí)，上式分別表示為為)M(f)V(f)V(f)V(f;MM)m(f)M(f)M(f)M(f;mAmA)m(f)m(f)m(fisiiisisiisiissii 3. 相對(duì)校正因子的測量相對(duì)校正因子的測量 準(zhǔn)確稱取被測物純品與標(biāo)準(zhǔn)物，混合后進(jìn)樣。準(zhǔn)確稱取被測物純品與標(biāo)準(zhǔn)物，混合后進(jìn)樣。從所得色譜圖分別求出它們的峰面積，然后通過前從所得色譜圖分別求出它們的峰面積，然后通過前述公式計(jì)算校正因子（省去述公式計(jì)算校正因子（省去“相對(duì)相對(duì)”二字）。二字）。必須注意必須注意： 校正因子只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物和檢測器類型有關(guān)校正因子只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物和檢測器類型有關(guān)，與其它所有條件無關(guān)！當(dāng)無法得到被測物純

23、品時(shí)，與其它所有條件無關(guān)！當(dāng)無法得到被測物純品時(shí)，可以利用文獻(xiàn)值查表得到。，可以利用文獻(xiàn)值查表得到。3. 相對(duì)校正因子的測量相對(duì)校正因子的測量 準(zhǔn)確稱取被測物純品與標(biāo)準(zhǔn)物，混合后進(jìn)樣。準(zhǔn)確稱取被測物純品與標(biāo)準(zhǔn)物，混合后進(jìn)樣。從所得色譜圖分別求出它們的峰面積，然后通過前從所得色譜圖分別求出它們的峰面積，然后通過前述公式計(jì)算校正因子（省去述公式計(jì)算校正因子（省去“相對(duì)相對(duì)”二字）。二字）。必須注意必須注意： 校正因子只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物和檢測器類型有關(guān)校正因子只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物和檢測器類型有關(guān)，與其它所有條件無關(guān)！當(dāng)無法得到被測物純品時(shí)，與其它所有條件無關(guān)！當(dāng)無法得到被測物純品時(shí)，可以利用文獻(xiàn)值查表得到

24、。，可以利用文獻(xiàn)值查表得到。1）歸一化法：要求試樣中所有）歸一化法：要求試樣中所有n個(gè)組分全部流出色個(gè)組分全部流出色譜柱，并全部出峰！則其中組分譜柱，并全部出峰！則其中組分 i 的含量為：的含量為：fi 為為i 物質(zhì)的相對(duì)定量校正因子；物質(zhì)的相對(duì)定量校正因子；Ai為其峰面積。為其峰面積。 此法簡單、準(zhǔn)確，操作條件影響小。但應(yīng)用此法簡單、準(zhǔn)確，操作條件影響小。但應(yīng)用不多。因?yàn)檎l知道試樣有多少組分？應(yīng)該出多少峰不多。因?yàn)檎l知道試樣有多少組分？應(yīng)該出多少峰才叫全部出峰？才叫全部出峰？nn2211iiiAf.AfAfAfx 4. 定量分析方法定量分析方法 簡簡 介介毛細(xì)管柱的發(fā)明使得氣相色譜分析發(fā)生了

25、革命性的變化！毛細(xì)管柱的發(fā)明使得氣相色譜分析發(fā)生了革命性的變化！ 50 年代初，主要進(jìn)行填充柱的理論和應(yīng)用研究，并開始年代初，主要進(jìn)行填充柱的理論和應(yīng)用研究，并開始進(jìn)行非填充柱進(jìn)行非填充柱(內(nèi)徑為十分之幾毫米內(nèi)徑為十分之幾毫米)的理論可行性研究。的理論可行性研究。 1956 年年Golay正式提出了非填充柱（空心柱）的理論并正式提出了非填充柱（空心柱）的理論并制作出效率極高毛細(xì)管柱；次年發(fā)表了該研究論文。制作出效率極高毛細(xì)管柱；次年發(fā)表了該研究論文。 50 年代后期，一些研究人員都制成了各類毛細(xì)管柱，年代后期，一些研究人員都制成了各類毛細(xì)管柱，經(jīng)測定，一些毛細(xì)管的理論塔板數(shù)可達(dá)到經(jīng)測定，一些毛

26、細(xì)管的理論塔板數(shù)可達(dá)到300,000！ 7.6 毛細(xì)管柱氣相色譜毛細(xì)管柱氣相色譜 (Capillary GC)毛細(xì)管氣相色譜儀器與填充柱色譜儀類似。只毛細(xì)管氣相色譜儀器與填充柱色譜儀類似。只是是:1) 在進(jìn)樣口增加了分流在進(jìn)樣口增加了分流/不分流裝置不分流裝置解決了解決了柱容量小的問題；柱容量小的問題；2) 以及在柱后增加了一個(gè)尾氣吹掃氣路以及在柱后增加了一個(gè)尾氣吹掃氣路減減少了柱與檢測器連結(jié)處的死體積過大的問題；少了柱與檢測器連結(jié)處的死體積過大的問題；3) 通常采用程序升溫技術(shù)。通常采用程序升溫技術(shù)。一、毛細(xì)管氣相色譜儀器一、毛細(xì)管氣相色譜儀器二、毛細(xì)管柱二、毛細(xì)管柱1. 分類分類填充型：先

27、在玻璃管內(nèi)填充疏松載體，再拉制成毛細(xì)管，填充型：先在玻璃管內(nèi)填充疏松載體，再拉制成毛細(xì)管，最后再涂漬固定液。最后再涂漬固定液。開管型：按固定液涂漬方法不同，可分為開管型：按固定液涂漬方法不同，可分為(i) 涂壁開管柱涂壁開管柱(Wall-coated open tubular, WCOT) 管內(nèi)壁經(jīng)處理后，直接涂漬固定液；管內(nèi)壁經(jīng)處理后，直接涂漬固定液； 管內(nèi)壁經(jīng)處理后，將固定液引入到管壁，再經(jīng)高溫處理管內(nèi)壁經(jīng)處理后，將固定液引入到管壁，再經(jīng)高溫處理，使其交聯(lián)，使其交聯(lián)(Cross-lined)至管壁至管壁高效、耐高溫、抗溶劑高效、耐高溫、抗溶劑沖刷。沖刷。 管內(nèi)壁經(jīng)處理后，將固定液以化學(xué)鍵合管內(nèi)壁經(jīng)處理后，將固定液以化學(xué)鍵合(Bonded)的方式的方式引入到管壁或預(yù)先涂漬的硅膠上引入到管壁或預(yù)先涂漬的硅膠上高熱穩(wěn)定性。高熱穩(wěn)定性。毛細(xì)管氣相色譜圖毛細(xì)管氣相色譜圖(分別涂漬不同的固定相分別涂漬不同的固定相, 溫度為最高使用溫度）溫度為最高使用溫度）聚乙烯醇聚乙烯醇(Carbonwax 20M, 250oC)50%聚氰丙基聚氰丙基-二甲基硅氧烷二甲基硅氧烷(OV-275, 240oC)聚二甲基硅烷聚二甲基硅烷(OV-1, SE-30, 350oC)5%苯甲基二甲基硅氧烷苯甲基二甲基硅氧烷(O