分析化學(xué)第六版課后參考答案1

1、分析化學(xué)（第六版）課后參考答案（待大家修正完善）目 錄2 誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理 思考題1 習(xí) 題33 滴定分析 思考題7 習(xí) 題94 酸堿滴定法 思考題14 習(xí) 題175 配位滴定法 思考題47 習(xí) 題516 氧化還原滴定法 思考題56 習(xí) 題617 重量分析法與沉淀滴定法 思考題76 習(xí) 題808 電位分析法 思考題87 習(xí) 題919 吸光光度法 思考題98 習(xí) 題10110 原子吸收光譜法 思考題 習(xí) 題11 氣相色譜法與高效液相色譜法 思考題109 習(xí) 題12312 波譜分析法簡介 思考題 習(xí) 題13 分析化學(xué)中的分離及富集方法 思考題129 習(xí) 題13414 定量分析生物的一般步驟

2、 思考題137第二章：誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理思 考 題正確理解準(zhǔn)確度與精密度，誤差與偏差的概念。答：準(zhǔn)確度是測定平均值及真值接近的程度，常用誤差大小來表示，誤差越小，準(zhǔn)確度越高。精密度是指在確定條件下，將測試方法實施多次，所得結(jié)果之間的一致程度。精密度的大小常用偏差來表示。誤差是指測定值及真值之差，其大小可用絕對誤差與相對誤差來表示。偏差是指個別測定結(jié)果及幾次測定結(jié)果的平均值之間的差別，其大小可用絕對偏差與相對偏差表示，也可以用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？（1） 砝碼被腐蝕；（2） 天平兩臂不等長；（3） 容量瓶與吸管不配套；（4） 重量分析中雜質(zhì)被共

3、沉淀；（5） 天平稱量時最后一位讀數(shù)估計不準(zhǔn)；（6） 以含量為99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液。答：（1）引起系統(tǒng)誤差，校正砝碼； （2）引起系統(tǒng)誤差，校正儀器； （3）引起系統(tǒng)誤差，校正儀器； （4）引起系統(tǒng)誤差，做對照試驗； （5）引起偶然誤差；（6）引起系統(tǒng)誤差，做對照試驗或提純試劑。用標(biāo)準(zhǔn)偏差與算術(shù)平均偏差表示結(jié)果，哪一種更合理？答： 用標(biāo)準(zhǔn)偏差表示更合理。因為將單次測定值的偏差平方后，能將較大的偏差顯著地表現(xiàn)出來。如何減少偶然誤差？如何減少系統(tǒng)誤差？答： 在一定測定次數(shù)范圍內(nèi)，適當(dāng)增加測定次數(shù)，可以減少偶然誤差。針對系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因不同，可采用選擇標(biāo)準(zhǔn)方法、進(jìn)行試劑的提純與

4、使用校正值等辦法加以消除。如選擇一種標(biāo)準(zhǔn)方法及所采用的方法作對照試驗或選擇及試樣組成接近的標(biāo)準(zhǔn)試樣做對照試驗，找出校正值加以校正。對試劑或?qū)嶒炗盟欠駧氡粶y成分，或所含雜質(zhì)是否有干擾，可通過空白試驗扣除空白值加以校正。某鐵礦石中含鐵39.16%，若甲分析得結(jié)果為39.12%，39.15%與39.18%，乙分析得39.19%，39.24%與39.28%。試比較甲、乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度與精密度。解：計算結(jié)果如下表所示E=-s甲乙由絕對誤差E可以看出，甲的準(zhǔn)確度高，由平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差s可以看出，甲的精密度比乙高。所以甲的測定結(jié)果比乙好。g，分析結(jié)果分別報告為甲：0.042%，0.041%乙：0

5、.04199%，0.04201% .哪一份報告是合理的？為什么？答：甲的報告是合理的。因為取樣時稱量結(jié)果為2位有效數(shù)字，結(jié)果最多保留2位有效數(shù)字。甲的分析結(jié)果是2位有效數(shù)字，正確地反映了測量的精確程度；乙的分析結(jié)果保留了4位有效數(shù)字，人為地夸大了測量的精確程度，不合理。第二章 習(xí) 題已知分析天平能稱準(zhǔn)至±mg，要使試樣的稱量誤差不大于0.1%，則至少要稱取試樣多少克？解：設(shè)至少稱取試樣m克，由稱量所引起的最大誤差為0.2mg ，則0.1% m答：至少要稱取試樣0.2g。某試樣經(jīng)分析測得含錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）為：41.24，41.27，41.23，41.26。求分析結(jié)果的平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差

6、與變異系數(shù)。解: % = 41.25%各次測量偏差分別是d1=-0.01% d2=+0.02% d3=-0.02% d4=+0.01% = 0.015%=0.018%CV=×100%=100%=0.044%某礦石中鎢的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）測定結(jié)果為：20.39，20.41，20.43。計算標(biāo)準(zhǔn)偏差s及置信度為95%時的置信區(qū)間。解：=%=20.41% s=%=0.02% =(0.05)%水中Cl含量，經(jīng)6次測定，求得其平均值為35.2 mg.L-1，s=0.7 mg.L-1,計算置信度為90%時平均值的置信區(qū)間。 =±±0.6)mg/L用Q檢驗法，判斷下列數(shù)據(jù)中，有無舍

7、去？置信度選為90%。（1）24.26，24.50，24.73，24.63；（2）6.400，6.416，6.222，6.408；（3）31.50，31.68，31.54，31.82可疑值為24.26 Q計算=0.51 查表得：n=4時，Q=0.76 Q計算Q 故24.26應(yīng)予保留?？梢芍禐?.222 Q計算=0.92 Q計算Q故6.222應(yīng)舍去 可疑值為31.82 Q計算=0.44 Q計算Q 故31.82應(yīng)予保留。測定試樣中P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%），數(shù)據(jù)如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38用Grubbs法及Q檢驗法對可疑數(shù)據(jù)決定取舍，求平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差s與

8、置信度選90%及99%的平均值的置信范圍。解：將測定值由小到大排列 8.32，8.38，8.44，8.45，8.52，8.69可疑值為xn由原始數(shù)據(jù)求得 =8.47% s=0.13% G計算=查表2-3，置信度選95%，n=6時, G表G計算G表, 故8.69%應(yīng)予保留。（2） 用Q值檢驗法Q計算 =查表2-4，n=6時, Q=0.56 Q計算Q表故8.69%應(yīng)予保留。兩種判斷方法所得結(jié)論一致。（3） %=8.47% %=0.09% s=0.13%（4） 查表2-2，置信度為90%因此 ±±0.11）%同理，對于置信度為99%，可得±±0.21）%有一標(biāo)

9、樣，其標(biāo)準(zhǔn)值為0.123%，今用一新方法測定，得四次數(shù)據(jù)如下（%）：0.112，0.118，0.115與0.119，判斷新方法是否存在系統(tǒng)誤差。（置信度選95%）解：使用計算器的統(tǒng)計功能求得：=0.116% s=0.0032% t= 查表2-2得，t( 0.95, n=4)=3.18 t計算t表 說明新方法存在系統(tǒng)誤差，結(jié)果偏低。用兩種不同方法測得數(shù)據(jù)如下：方法：n1=6 1=71.26% s1=0.13% 方法: n2=9 2=71.38% s2=0.11%判斷兩種方法間有無顯著性差異？解：F計算=F計算F表 說明兩組的方差無顯著性差異進(jìn)一步用t公式計算： t=s合=%=0.12 %t =

10、查表2-2，f = n1+n2-2 = 6+9-2 = 13 , 置信度95 %，t表t計算t表 故兩種方法間無顯著性差異用兩種方法測定鋼樣中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）：方法方法判斷兩種方法的精密度是否有顯著差別。解：使用計算器的統(tǒng)計功能SI=0.065% SII=0.033% F=查表2-5，F(xiàn)值為6.26 F計算F表答：兩種方法的精密度沒有顯著差別10. 下列數(shù)據(jù)中包含幾位有效數(shù)字×10-5答：(1) 3位 (2) 4位 (3) 2位 (4) 2位11.按有效數(shù)字運算規(guī)則，計算下列各式：××10-5×0.00814；×0.09460）；（3）;（4

11、）；×10-5第三章 滴定分析思 考 題1什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些答：使用滴定管將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液即標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴加到待測物溶液中，直到待測物組分恰好完全反應(yīng)，即加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量及待測組分的物質(zhì)的量符合反應(yīng)式的化學(xué)計量關(guān)系，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度與所消耗的體積，算出待測組分的含量，這一類分析方法統(tǒng)稱為滴定分析法。按照所利用的化學(xué)反應(yīng)不同，滴定分析法一般可分成酸堿滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法與氧化還原滴定法等分析方式。2能用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須符合哪些條件？答：化學(xué)反應(yīng)很多，但是適用于滴定分析法的化學(xué)反應(yīng)必須具備下列條件：（） 反應(yīng)定量地完成，即反應(yīng)按

12、一定的反應(yīng)式進(jìn)行，無副反應(yīng)發(fā)生，而且進(jìn)行完全（99.9），這是定量計算的基礎(chǔ)。（） 反應(yīng)速率要快。對于速率慢的反應(yīng)，應(yīng)采取適當(dāng)措施提高其反應(yīng)速率。（） 能用較簡便的方法確定滴定終點。凡是能滿足上述要求的反應(yīng)，都可以用于直接滴定法中，即用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測物質(zhì)。3什么是化學(xué)計量點？什么是終點?答：滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液及待測組分恰好反應(yīng)完全的這一點，稱為化學(xué)計量點。在待測溶液中加入指示劑，當(dāng)指示劑變色時停止滴定，這一點稱為滴定終點。4下列物質(zhì)中哪些可以用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液？哪些只能用間接法配制？H2SO4,KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3·5H2O 答：K

13、2Cr2O7, KIO3可以用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，其余只能用間接法配制。5表示標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的方法有幾種？各有何優(yōu)缺點？答：常用的表示標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的方法有物質(zhì)的量濃度與滴定度兩種。（1）物質(zhì)的量濃度（簡稱濃度）是指單位體積溶液所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量, 即 C=.在使用濃度時，必須指明基本單元。(2) 滴定度是指及每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y組分的質(zhì)量，用被測物滴定劑表示.特別適用于對大批試樣測定其中同一組分的含量。有時滴定度也可以用每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量來表示，如這種表示方法應(yīng)用不廣泛。6基準(zhǔn)物條件之一是要具有較大的摩爾質(zhì)量，對這個條件如何理解？答：作為基準(zhǔn)物，除了必須滿足以直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的

14、物質(zhì)應(yīng)具備的三個條件外，最好還應(yīng)具備較大的摩爾質(zhì)量，這主要是為了降低稱量誤差，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。7 若將H2C2O4 ·2H2O基準(zhǔn)物長期放在硅膠的干燥器中，當(dāng)用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時，結(jié)果是偏低還是偏高？答：偏低。 因為H2C2O4 ·2H2O失去了部分結(jié)晶水，用它作基準(zhǔn)物時，消耗NaOH溶液的體積偏大，導(dǎo)致測定結(jié)果CNaOH偏低。8 什么叫滴定度？滴定度及物質(zhì)的量濃度如何換算？試舉例說明。答：滴定度是指及每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y組分的質(zhì)量，用T被測物/滴定劑表示，如TFe/KMnO4=0.005682g/mL , 即表示1 mL KMnO4溶液相當(dāng)于0.0056

15、82克鐵。滴定度及物質(zhì)的量濃度之間的換算關(guān)系為：TA/B=CBMA10-3 例如用NaOH滴定H2C2O4的反應(yīng)為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 +2H2O 則滴定度為：=10-3 .第三章 習(xí) 題1. 已知濃硝酸的相對密度1.42，其中含HNO3·L-1HNO3溶液，應(yīng)取這種濃硝酸多少毫升？解：(1) C=16 mol/L(2) 設(shè)應(yīng)取濃硝酸x mL ,1000 =16x x = 16mL答：HNO3濃度為16 mol/L ，應(yīng)取這種濃硝酸16mL .2. 已知濃硫酸的相對密度為1.84，其中H2SO4·L-1H2SO4溶液，應(yīng)取這種濃硫酸多少毫升？解

16、：設(shè)應(yīng)取這種濃硫酸VmL，根據(jù)稀釋前后所含H2SO4的質(zhì)量相等，則V96% =198.08 V11mL3.·L-1,取該溶液100.0mL，需加水多少毫升方能配成mol·L-1的溶液？解：設(shè)需加水x mL ，則 (100.0+x)x =0 mL4. 欲配制 mol· L-1HCl溶液，現(xiàn)有 mol·L-1HCl·L-1HCl溶液多少毫升？mol·L-1HCl溶液x mL ,則0.2500(1000+x)=0.2120×1000+1.121x 5. 中與下列酸溶液，需要多少毫升mol·L-1NaOH溶液？（1）22.

17、53 mL 0.1250 mol·L-1H2SO4溶液（2）20.52 mL mol·L-1HCl溶液解：（1）2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O VNaOH=26.20 mL（2）NaOH+HCl=NaCl+H2O nNaOH = nHCl ,則 VNaOH =19.47 mL6. 假如有一鄰苯二甲酸氫鉀試樣，其中鄰苯二甲酸氫鉀含量約為90%，余為不及堿作用的雜質(zhì)，今用酸堿滴定法測定其含量。若采用濃度為1.000 mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定之，欲控制滴定時堿溶液體積在25mL左右， 則：（1） 需稱取上述試樣多少克？（2） 以濃度為0.01

18、00 mol·L-1的堿溶液代替1.000 mol·L-1的堿溶液滴定，重復(fù)上述計算。（3） 通過上述（1）（2）計算結(jié)果，說明為什么在滴定分析中常采用的滴定劑濃度為0.10.2 mol·L-1。解：滴定反應(yīng)為 KHC8H4O4+ NaOH =NaKC8H4O4 + H2O 則 m試樣=（1）當(dāng)CNaOH=1.000 mol·L-1時 m試樣 = g（2）當(dāng)CNaOH=0.0100 mol·L-1時 m試樣 =g（3）上述計算結(jié)果說明，在滴定分析中，如果滴定劑濃度過高（如1 mol·L-1·L-1），則稱樣量較小，會使相對誤

19、差增大。所以通常采用的滴定劑濃度為0.10.2 mol·L-1 .7. 計算下列溶液滴定度，以g·mL-1表示：（） 以0.2015 mol·L-1HCl溶液，用來測定Na2CO3 ,NH3（） 以0.1896 mol·L-1NaOH溶液，用來測定HNO3,CH3COOH解：（1）化學(xué)反應(yīng)為 Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2CO3 NH3+HCl=NH4Cl 根據(jù)TA/B=CBMA×10-3 則有=×0.2015×105.99×10-3 =×10-3=0.2015×17.03×

20、10-3(2) 化學(xué)反應(yīng)為 HNO3 +NaOH=NaNO3+H2OCH3COOH+NaOH= CH3COONa+H2O =×10-3=0.1896×63.01×10-3 =×10-3=0.1896×60.04×10-38. 計算0.01135 mol·L-1HCl溶液對CaO的滴定度。解：HCl及CaO的反應(yīng) CaO + 2HCl = CaCl2 + H2O T CaO/HCl=CHClMCaO×10-3=×0.01135×56.08×10-39. 已知高錳酸鉀溶液濃度為,求此高錳酸

21、鉀溶液的濃度及它對鐵的滴定度。解：（1）CaCO3 CaC2O4C2O42-5C2O42-+2MnO4-+16H=2Mn+10CO2+8H2O 因為 1mol CaCO3相當(dāng)于1mol C2O42- 所以 = CKMnO4= (2) KMnO4及Fe的反應(yīng)為 5Fe2+ MnO4-+8H+=5Fe3+Mn2+4H2O則 =5×××10-310.將30.0mL 0.150 mol·L-1 HCl溶液與20.0mL0.150 mol·L-1Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性，中性，還是堿性？計算過量反應(yīng)物的濃度。解：Ba(OH)2+2HCl=

22、BaCl2+2H2O 已知 nHCl××10-3 顯然，混合液中 即 Ba(OH)2過量，所得溶液呈堿性。C=11. 滴定0.1560g草酸的試樣，用去0.1011 mol·L-1NaOH 22.60mL.求草酸試樣中 H2C2O4·2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：滴定反應(yīng)為 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O =92.32%12. 分析不純CaCO3（其中不含干擾物質(zhì)）時，稱取試樣0.3000g，加入濃度為0.2500 mol·L-1的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL。煮沸除去CO2，用濃度為0.2012 mol·L

23、-1的NaOH溶液返滴過量酸，消耗了5.84mL。計算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：主要反應(yīng)為 CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH=NaCl+H2O 及CaCO3作用的HCl的物質(zhì)的量應(yīng)為加入的HCl的總的物質(zhì)的量減去及NaOH作用的HCl的物質(zhì)的量，則有W=0.846684.66%13.4Fe(CN)6 。計算該溶液的濃度及在以下反應(yīng)中對Zn的滴定度：3Zn+2Fe(CN)64-+2K=K2Zn3Fe(CN)62解：C=0.05001mol/L 由化學(xué)反應(yīng)式， 得：T =CMZn×10-3=×××10-314. 相對密

24、度為1.01的含3.00%的H2O2溶液2.50mL，及C=0.200 mol·L-1的KMnO4溶液完全作用，需此濃度的KMnO4溶液多少毫升？已知滴定反應(yīng)為5H2O2+2MnO4-+6H+2Mn2+5O2 +8H2O解：分別選KMnO4與H2O2作基本單元達(dá)化學(xué)計量點時，兩反應(yīng)物的物質(zhì)的量相等，即 mL第四章 思考題思考題411 質(zhì)子理論與電離理論的最主要不同點是什么?答：質(zhì)子理論與電離理論對酸堿的定義不同；電離理論只適用于水溶液，不適用于非水溶液，而質(zhì)子理論適用于水溶液與非水溶液。2 寫出下列酸的共軛堿：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。 答：HP

25、O42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-3 寫出下列堿的共軛酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+4從下列物質(zhì)中，找出共軛酸堿對： HOAc，NH4+，F(xiàn)-，(CH2)6N4H+，H2PO4-，CN-,OAc-，HCO3-，H3PO4，(CH2)6N4，NH3，HCN，HF，CO3- 答：HOAc OAc-，NH4+NH3，F(xiàn)- HF，(CH2)6N4H+(CH2)6N4，H2PO4- H3PO4，CN- HCN,，HCO3-CO3

26、- 5.上題的各種共軛酸與共軛堿中，哪個是最強的酸？哪個是最強的堿?試按強弱順序把它們排列起來。 答：H3PO4HFHOAc(CH2)6N4H+H2PO4-HCNNH4+HCO3-CO32- NH3CN- (CH2)6N4OAc-F- 6寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件： (1) NH3·H2O; (2)NaHCO3；(3)Na2CO3。 答： NH3·H2O H+NH4+=OH- NaHCO3 H+H2CO3=CO3-+OH-Na2CO3 HCO3-+H+2H2CO3 =OH- 7.寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件： (1) NH4HCO3；(2)(NH4)2HPO4；(

27、3)NH4H2PO4。 答：NH4HCO3 H+H2CO3=NH3+CO32-+OH-(NH4)2HPO4 H+H2PO4-+2 H3PO4=NH3+PO43-+OH-NH4H2PO4 H+ H3PO4=NH3+2PO43-+OH-+ HPO42- 7欲配制pH為3左右的緩沖溶液，應(yīng)選下列何種酸及其共軛堿(括號內(nèi)為pKa)： HOAc(4.74)，甲酸(3.74)，一氯乙酸(2.86)，二氯乙酸(1.30)，苯酚(9.95)。 答：由pHpKa可知，應(yīng)選C2HClCOOHC2HClCOO-配制pH為3左右的緩沖溶液。 8下列各種溶液pH是=7，>7還是<7，為什么? NH4NO3，

28、NH4OAc，Na2SO4，處于大氣中的H2O。 答：NH4NO3溶液pH<7，NH4+ pKa=10是弱酸; NH4OAc溶液pH=7，pKa(NH4+)pKb(OAc-); Na2SO4 溶液pH=7 , pKa(Na+)pKb(SO42-); 處于大氣中的H2O 的pH<7，處于大氣中的H2O 的溶有C02。思考題421. 可以采用哪些方法確定酸堿滴定的終點?試簡要地進(jìn)行比較。答：可以用酸堿指示劑法與電位滴定法確定酸堿滴定的終點。用酸堿指示劑法確定酸堿滴定的終點，操作簡單，不需特殊設(shè)備，使用范圍廣泛；其不足之處是各人的眼睛區(qū)分顏色的能力有差別，不能適用于有色溶液的滴定，對于較

29、弱的酸堿，終點變色不敏銳。用電位滴定法確定酸堿滴定的終點，需要特殊設(shè)備，操作過程較麻煩，但適用于有色溶液的滴定，克服了人為的因素，準(zhǔn)確度較高。2酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么?答：酸堿滴定中指示劑的選擇原則是使指示劑的變色范圍處于或部分處于滴定的pH突躍范圍內(nèi)；指示劑的變色點等于或接近化學(xué)計量點的pH。3根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為幾個pH單位?表43所列各種指示劑的變色范圍是否及推算結(jié)果相符?為什么?舉二例說明之。答：根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為2個pH單位，表43所列各種指示劑的變色范圍及推算結(jié)果不相符，其原因是人眼區(qū)分各種顏色的敏銳程度不同。例如，甲基橙理論變色范圍是pH在

30、2.44.4，實際為3.14.4；中性紅理論變色范圍是pH在6.48.4，實際為6.88.0。4下列各種弱酸、弱堿，能否用酸堿滴定法直接測定?如果可以，應(yīng)選用哪種指示劑?為什么?(1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羥胺，苯胺。(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亞甲基四胺。答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚為酸，其pKa分別為2.86，3.46，9.95。CH2ClCOOH，HF很容易滿足cKa10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。苯酚的酸性太弱，不能用酸堿滴定法直接測定。羥胺，苯胺為堿，其pKb分別為8.04,9.34, 羥胺只要濃度不是太稀，可

31、以滿足cKb10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以甲基橙為指示劑。苯胺的堿性太弱，不能用酸堿滴定法直接測定。（2）CCl3COOH，苯甲酸為酸，其pKa分別為0.64與4.21，很容易滿足cKa10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。吡啶，六亞甲基四胺為堿，其pKb分別為8.77與8.85，不能滿足cKb10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故不能用酸堿滴定法直接測定。5用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時會出現(xiàn)幾個滴定突躍?分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點? H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04答：見下表突躍數(shù)指示劑H2S041酚酞，甲基

32、橙等H2S032Sp1甲基橙, Sp2酚酞H2C2041酚酞H2C031酚酞H3P042Sp1甲基橙, Sp2酚酞6為什么NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?試加以說明。答：因為醋酸的pKa為4.74，滿足cKa10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定；硼酸的pKa為9.24，不滿足cKa10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。7為什么HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蟻酸鈉?試加以說明。答：硼砂溶于水的反應(yīng)為：B4O72- + 5H2O2H2BO3- + 2H3BO3H2BO3-是H3BO3的共軛堿，故H2BO3-的pKb=14-9.

33、24=4.76，它是一個中強堿，可以滿足cKb10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。蟻酸鈉是蟻酸的共軛堿，pKb=14-3.74=10.26，Kb很小，不能滿足cKb10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。思考題431NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，當(dāng)以其測定某一強酸的濃度，分別用甲基橙或酚酞指示終點時，對測定結(jié)果的準(zhǔn)確度各有何影響?答：NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2，會變?yōu)镹a2CO3,當(dāng)用酚酞指示終點時，Na2CO3及強酸只能反應(yīng)到NaHCO3,相當(dāng)于多消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，此時，測定強酸的濃度偏高。如用甲基橙指示終點時，NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中

34、的Na2CO3可及強酸反應(yīng)生成CO2與水，此時對測定結(jié)果的準(zhǔn)確度無影響。2當(dāng)用上題所述的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測定某一弱酸濃度時，對測定結(jié)果有何影響?答：當(dāng)測定某一弱酸濃度時，只能使用酚酞指示終點，故測定弱酸的濃度偏高。 3標(biāo)定NaOH溶液的濃度時，若采用：1)部分風(fēng)化的H2C204·2H2O； (2)含有少量中性雜質(zhì)的H2C204·2H2O； 則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確?為什么?答：（1）因為c(NaOH)=當(dāng)H2C204·2H2O有部分風(fēng)化時，V(NaOH)增大，使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏低。（2）當(dāng)H2C204·2H2O含有少量中性雜質(zhì)時，V(

35、NaOH)減少，使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏高。4用下列物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液濃度： (1)在110烘過的Na2C03； (2)在相對濕度為30的容器中保存的硼砂， 則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確?為什么? 答：（1）Na2C03應(yīng)在270烘干，當(dāng)用110烘過的Na2C03作基準(zhǔn)物時，Na2C03中可能有一些水分，滴定時消耗HCl溶液減少，使標(biāo)定HCl溶液濃度偏高。（2）當(dāng)空氣相對濕度小于39%時，硼砂容易失去結(jié)晶水，故用在相對濕度為30的容器中保存的硼砂標(biāo)定HCl溶液濃度時，會使標(biāo)定HCl溶液濃度偏低。5用蒸餾法測定NH3含量，可用過量H2SO4吸收，也可用H3B03吸收，試對這兩種分析方法

36、進(jìn)行比較。答：在用過量H2SO4吸收NH3時，H2SO4的量要準(zhǔn)確計量，需用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量H2SO4，用甲基紅作指示劑；用H3B03吸收NH3時，H3B03的量無須準(zhǔn)確計量，只要過量即可。生成的H2B03-要用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。6今欲分別測定下列混合物中的各個組分，試擬出測定方案(包括主要步驟、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑與含量計算式，以g·mL1表示)。 (1) H3B03+硼砂； (2)HCI+NH4C1； (3)NH3·H20+NH4Cl； (4)NaH2P04+Na2HP04； (5)NaH2P04+H3P04； (6)NaOH+Na3P04。答：答案：（1）硼酸+

37、硼砂用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3強化，用NaOH滴定，以PP為指示劑。（2）HCl+NH4Cl用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的HCl。再用甲醛法測定NH4Cl，以PP為指示劑。（3）NH3·H20+NH4Cl； 用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NH3·H20，以甲基紅為指示劑，測NH3·H20量；再繼續(xù)加過量甲醛后用NaOH滴定，用酚酞作指示劑，測得二者合量。7有一堿液，可能是NaOH、Na2C03、NaHC03或它們的混合物，如何判斷其組分，并測定各組分的濃度?說明理由。mL，加12滴酚酞，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶

38、液滴定至紅色變?yōu)闊o色，記下消耗的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V1mL，在上述溶液中再加12滴甲基橙指示劑，繼續(xù)用HCl溶液滴定，滴定至溶液由黃色變橙色，即為終點，記下消耗的HCl溶液的體積V2mL。根據(jù)V1及V2的大小可判斷混合堿的組成。(1) V1= V2時，組成為Na2C03c(Na2C03)=(2) V1=0，V20時，組成為NaHC03,c(NaHC03)=(3) V2=0，V10時，組成為Na0Hc(Na0H)=(4) V1 V2時，組成為Na2C03與Na0Hc(Na0H)=c(Na2C03)=(5) V1 V2時，組成為Na2C03與NaHC03,c(NaHC03)=c(Na2C03)

39、=第四章 習(xí)題習(xí)題4-14.1 下列各種弱酸的pKa已在括號內(nèi)注明，求它們的共軛堿的pKb； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。解： (1) HCN pKb=14-9.25=4.79 (2) HCOOH pKb (3) 苯酚 pKb (4) 苯甲酸 pKb4.2. 已知H3PO4的pKa=2.12，pKa=7.20，pKa=12.36。求其共軛堿PO43-的pKb1，HPO42-的pKb2與H2PO4- 的p Kb3。解： PO43- pKb HPO42- pKb=2 H2PO4- pKb4.3 已知琥珀酸(CH2COOH

40、)2(以H2A表示)的pKal=4.19，pKb1=5.57。試計算在pH4.88與50時H2A、HA-與A2-的分布系數(shù)2、1與0。若該酸的總濃度為0.01mol·L-1，求pH4.88時的三種形式的平衡濃度。 解： pH=4.88 H+=1.32×10-5 pH=5 pH=4.88 c(H2A)=0.01mol·L-1 c(H2A)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·L c(HA-)=0.710×0.01=7.10×10-3mol·L c(A2-)=0.145×0.01=1.4

41、5×10-3mol·L-14.4 分別計算H2CO3(pKa1=6.38，pKa2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50時，H2CO3，HCO3-與CO32-的分布系數(shù)2 1與0。解：pH=7.10 =5.94×10-4pH=8.32 =6.34×10-4104.5 已知HOAc的pKa =4.74，NH3·H20的pKb=4.74。計算下列各溶液的pH：(1)0.10 mol·L-1HOAc； (2)0.10 mol·L-1NH3·H2O； (3)0.15 mo1·L-1NH4Cl； (4)

42、0.15 mol·L-1NaOAc。解：(1) 0.1mol·L-1HAcH+= (2) 0.10 mol·L-1NH3·H2O(3) 0.15 mo1·L-1NH4Cl(4) 0.15 mol·L-1NaOAc 4.6計算濃度為0.12 mol·L-1的下列物質(zhì)水溶液的pH(括號內(nèi)為pKa)。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸鹽(C5H5NHN03)(5.23)。 解：(1) 苯酚(9.95)(2) 丙烯酸(4.25)(3) 吡啶的硝酸鹽(C5H5NHNO3)(5.23)4.7 計算濃度為0

43、.12 mol·L-1的下列物質(zhì)水溶液的pH(pK：見上題)。(1)苯酚鈉；(2)丙烯酸鈉；(3)吡啶。解：(1) 苯酚鈉(2) 丙烯酸鈉(3) 吡啶4.8 計算下列溶液的pH:(1)0.1mol·L-1NaH2PO4；(2)0.05 mol·L-1K2HPO4 .解：(1) 0.1mol·L-1NaH2PO4(2) 0.05 mol·L-1K2HPO44.9 計算下列水溶液的pH(括號內(nèi)為pKa)。·L-1乳酸與0.10mol·L-1乳酸鈉(3.76)； (2)0.01 mol·L-1鄰硝基酚與0.012mol&

44、#183;L-1鄰硝基酚的鈉鹽(7.21) (3)0.12mol·L-1氯化三乙基胺與0.01 mol·L-1三乙基胺(7.90)； (4)0.07mol·L-1·L-1丁基胺(10.71)。 解：(1)·L-1乳酸與0.10mol·L-1乳酸鈉(3.76)由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最簡式計算是合理的(2) 0.01 mol·L-1鄰硝基酚與0.012mol·L-1鄰硝基酚的鈉鹽(7.21) pH=由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最簡式計算是合理的(3) 0.12mol·L-1氯化三

45、乙基胺與0.01 mol·L-1三乙基胺(7.90) pH=由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最簡式計算是合理的(4) 0.07mol·L-1氯化丁基胺與0.06mol·L-1丁基胺(10.71) pH=由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最簡式計算是合理的·L-1苯甲酸與3.65g·L-1苯甲酸鈉，求其pH。解：c(苯甲酸)= c(苯甲酸鈉)=pH=由于caOH-H+,且cbOH-H+所以最簡式計算是合理的4.11 下列三種緩沖溶液的pH各為多少?如分別加入1mL 6 mol·L-1HCI溶液，它們的pH各變?yōu)槎嗌?l&#

46、183;L-1HOAc與1.0mo mol·L-1NaOAc溶液；·L-1HOAc與1.0mol·L-1NaOAc溶液； ·L-1HOAc與1.0mol·L-1NaOAc溶液。這些計算結(jié)果說明了什么問題? l·L-1HOAc與1.0mo mol·L-1NaOAc溶液·L-1HOAc與1.0mol·L-1NaOAc溶液 (3) ·L-1·L-1NaOAc溶液計算結(jié)果說明ca,cb 越大且二者的比值趨向1時,溶液的pH值變化小,溶液的緩沖性能好4.12 當(dāng)下列溶液各加水稀釋十倍時，其pH有

47、何變化?計算變化前后的pH。 (1)0.10 mol·L-1HCI； (2)0.10mol·L-1NaOH； (3)0.10 mol·L-1HOAc；(4)0.10 mol·L-1NH3·H20+0.10 mo1·L-1NH4Cl。解：(1)H+0mol·L 10稀釋后H+0mol·L 10(2) OH-0mol·L 100稀釋后OH-0mol·L 1 pOH=2.00(3)(4) 稀釋后4.13 將具有下述pH的各組強電解質(zhì)溶液，以等體積混合，所得溶液的pH各為多少? (1)pH 1.00+p

48、H 2.00； (2)pH1.00+pH5.00；(3)pH13.00+pH1.00；(4)pH 14.00+pH 1.00；(5)pH 5.00+pH 9.00。解：(1)(2) (3)pH=13.00 H+=10-13 OH-=10-1 pH=1.00 H+=10-1 H+ + OH- H2(4) pH=14.00 OH- pH=1.00 H+=10-1 (5) pH=5.00 H+=10-5 pH=9.00 H+=10-9 OH-= 10-5 H+ + OH- H24.14 欲配制pH=10.0的緩沖溶液1 L。用了16.0mol·L-1氨水420mL，需加NH4C1多少克?

49、解：設(shè)需加NH4C1m克m=6g4.15 欲配制500 mLpH=5.0的緩沖溶液，用了6 mol·L-1HOAc 34 mL，需加NaOAc·3H2O多少克?解：設(shè)需加NaOAc·3H2Om克 m=4.16 需配制pH=5.2的溶液，應(yīng)在1 L 0.01 mol·L-1苯甲酸中加人多少克苯甲酸鈉?解：需加苯甲酸鈉m克4.17 需要pH=4.1的緩沖溶液，分別以HOAc十NaOAc與苯甲酸+苯甲酸鈉(HB+NaB)配制。試求NaOAcHOAc與NaBHB，若兩種緩沖溶液的酸的濃度都為0.1mol·L-1，哪種緩沖溶液更好?解釋之。解： HAc-

50、NaAc HB-NaB4.18 將一弱堿0.950g溶解成100mL溶液，其pH為110，已知該弱堿的相對分子質(zhì)量為125，求弱堿的pKb。解：習(xí)題4-24.1 用0.01000mol·L-1HNO3溶液滴定20.00mL0.01000 mol·L-1NaOH溶液時，化學(xué)計量點時pH為多少?化學(xué)計量點附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點?解：HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O 化學(xué)計量點的pH=7.00計量點前NaOH剩余0.1時 pH=計量點后，HNO3過量0.02mLpH=滴定突躍為8.70-5.30,選中性紅為指示劑4.2 某弱酸的pKa=9.2

51、1，現(xiàn)有其共軛堿NaA溶液20.00 mL濃度為0.1000 mol·L-1，當(dāng)用0.1000mol·L-1HCI溶液滴定時，化學(xué)計量點的pH為多少?化學(xué)計量點附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點?解：計量點時 HCl + NaA NaCl + HAc(HA)=0.05000mol·L-1 c·Ka=0.05000×1010Kw計量點前NaA 剩余0.1時c(A-)= c(HA)= 計量點后，HCl過量0.02mL 滴定突躍為6.21-4.30,選甲基紅為指示劑。4.3 如以0.2000mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.

52、2000mol·L-1鄰苯二甲酸氫鉀溶液，化學(xué)計量點時的pH為多少?化學(xué)計量點附近滴定突躍為多少?應(yīng)選用何種指示劑指示終點?解：計量點時產(chǎn)物為鄰苯二甲酸鉀鈉c(鄰苯二甲酸鉀鈉)=0.1000mol·L-1計量點前NaOH剩余0.1時c(鄰苯二甲酸氫鉀)=c(鄰苯二甲酸鉀鈉)= pH=8.54 計量點后，HCl過量0.02mL 滴定突躍為8.54-4.00,選酚酞為指示劑。4.4 用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1酒石酸溶液時，有幾個滴定突躍?在第二化學(xué)計量點時pH為多少?應(yīng)選用什么指示劑指示終點?解：酒石酸 =3.

53、04 酒石酸不能分步滴定，由于第二步能準(zhǔn)確滴定，因此只有一個突躍。 第二個化學(xué)計量點時 ，酒石酸根離子的濃度為0.03333mol·L-1 選用百里酚藍(lán)為指示劑。4.5 有一三元酸，其pK1=2，pK2=6，pK3=12。用NaOH溶液滴定時，第一與第二化學(xué)計量點的pH分別為多少?兩個化學(xué)計量點附近有無滴定突躍?可選用何種指示劑指示終點?能否直接滴定至酸的質(zhì)子全部被中與?解：pHsp1=( pK1+ pK2)=(2+6)=4.0pHsp2=( pK2+ pK3)=(6+12)=9.0, 且ck110-8，符合分別滴定條件，故，第一化學(xué)計量點附近有pH突躍，應(yīng)選甲基橙或甲基紅為指示劑。104, 且ck210-8，符合分別滴定條件，故，第二化學(xué)計量點附近也有pH突躍，應(yīng)選酚酞為指示劑。k3=10-12, 太小，不能滿足準(zhǔn)確，滴定條件，故，第三化學(xué)計量點附近無pH突躍，既不能滴至酸的質(zhì)子全部被中與。習(xí)題434.1 標(biāo)定HCI溶液時，以甲