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文檔簡介
1、PVCPVC型材配方設(shè)計(jì)原理型材配方設(shè)計(jì)原理概述概述n 配方設(shè)計(jì)實(shí)質(zhì)是配方設(shè)計(jì)實(shí)質(zhì)是聚合物與助劑的混合聚合物與助劑的混合和通過助劑的改性研究和通過助劑的改性研究,通過加入不同,通過加入不同的助劑達(dá)到改善聚合物的不同性能。因的助劑達(dá)到改善聚合物的不同性能。因此必須是從助劑本身的功能和聚合物的此必須是從助劑本身的功能和聚合物的基本性能兩方面來考慮,也要從聚合物基本性能兩方面來考慮,也要從聚合物的性能改變量與所付出的價值來考慮。的性能改變量與所付出的價值來考慮。一一 配方設(shè)計(jì)依據(jù)配方設(shè)計(jì)依據(jù) n 在設(shè)計(jì)配方時,主要應(yīng)對樹脂和助劑有充分的認(rèn)在設(shè)計(jì)配方時,主要應(yīng)對樹脂和助劑有充分的認(rèn)識和了解,識和了解,
2、樹脂決定了該塑料品種的基本性能,樹脂決定了該塑料品種的基本性能,而助劑對塑料制品的性能也有很大影響而助劑對塑料制品的性能也有很大影響,不同助,不同助劑可以制造用途不同的塑料制品,如彈性材料、劑可以制造用途不同的塑料制品,如彈性材料、導(dǎo)電材料、透明材料、耐磨材料等。導(dǎo)電材料、透明材料、耐磨材料等。n 例如聚氯乙烯塑料是多組分組成的,各個組例如聚氯乙烯塑料是多組分組成的,各個組分的作用是相互關(guān)聯(lián)的,配方設(shè)計(jì)應(yīng)考慮制品的分的作用是相互關(guān)聯(lián)的,配方設(shè)計(jì)應(yīng)考慮制品的性能和使用方向,原材料的來源、性能、價格以性能和使用方向,原材料的來源、性能、價格以及成型工藝的要求。及成型工藝的要求。 (一)對制品性能要
3、求的了解(一)對制品性能要求的了解n 1 1)充分了解制品規(guī)定的)充分了解制品規(guī)定的各項(xiàng)性能指標(biāo)各項(xiàng)性能指標(biāo)。n 2 2)了解制品)了解制品使用環(huán)境使用環(huán)境、使用方法以及使、使用方法以及使用中可能了解市場信息,消費(fèi)者的興趣、愛好用中可能了解市場信息,消費(fèi)者的興趣、愛好及及銷售趨勢銷售趨勢。n 聚氯乙烯制品的應(yīng)用范圍十分廣泛,由于聚氯乙烯制品的應(yīng)用范圍十分廣泛,由于使用的場合、條件、環(huán)境的差異,對制品的性使用的場合、條件、環(huán)境的差異,對制品的性能也就提出了不同的要求,如無毒、耐磨、耐能也就提出了不同的要求,如無毒、耐磨、耐熱、電絕緣、耐化學(xué)腐蝕、耐大氣老化等等,熱、電絕緣、耐化學(xué)腐蝕、耐大氣老化
4、等等,根據(jù)產(chǎn)品的出現(xiàn)的問題。根據(jù)產(chǎn)品的出現(xiàn)的問題。n 3 3)使用要求,選擇樹脂和助劑,進(jìn)行合)使用要求,選擇樹脂和助劑,進(jìn)行合理設(shè)計(jì)。理設(shè)計(jì)。 二)對原材料的了解二)對原材料的了解 n 1 1)原材料的作用和性質(zhì)原材料的作用和性質(zhì)。n 原材料配合時的相互影響,發(fā)揮原原材料配合時的相互影響,發(fā)揮原材料間的協(xié)同作用,獲得最佳效果。材料間的協(xié)同作用,獲得最佳效果。n 2 2)原材料的質(zhì)量及其檢驗(yàn)原材料的質(zhì)量及其檢驗(yàn)。n 原材料的用量與制品性能、成型工原材料的用量與制品性能、成型工藝的聯(lián)系。藝的聯(lián)系。n 3 3)原材料的價格原材料的價格,在不影響產(chǎn)品質(zhì)量,在不影響產(chǎn)品質(zhì)量的前提下,降低成本。的前提下
5、,降低成本。 (三)成型設(shè)備和生產(chǎn)條件的認(rèn)識(三)成型設(shè)備和生產(chǎn)條件的認(rèn)識 n1 1)物料在成型設(shè)備中的受熱過程和受熱)物料在成型設(shè)備中的受熱過程和受熱行為。行為。物料在成型設(shè)備中的受力方式、物料在成型設(shè)備中的受力方式、受力過程和受力行為受力過程和受力行為。n 2 2)物料在成型設(shè)備中)物料在成型設(shè)備中停滯時間停滯時間。n 3 3)機(jī)頭、模具的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)機(jī)頭、模具的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與物料流變與物料流變行為的關(guān)系。行為的關(guān)系。 最佳的配方最佳的配方n 一個好的配方應(yīng)該是充分發(fā)揮本廠一個好的配方應(yīng)該是充分發(fā)揮本廠生產(chǎn)設(shè)備的最佳能力,同時它是型材良生產(chǎn)設(shè)備的最佳能力,同時它是型材良好的質(zhì)量和最佳的經(jīng)濟(jì)效益的三
6、結(jié)合。好的質(zhì)量和最佳的經(jīng)濟(jì)效益的三結(jié)合。具體配方設(shè)計(jì)實(shí)例具體配方設(shè)計(jì)實(shí)例PVCPVC型材配方設(shè)計(jì)型材配方設(shè)計(jì)與型材的質(zhì)量的影響因素與型材的質(zhì)量的影響因素一一. PVC. PVC型材配方體系型材配方體系n1.1. PVC PVC樹脂樹脂n2.2. 熱穩(wěn)定體系熱穩(wěn)定體系n3.3. 潤滑體系潤滑體系n4.4. 改性體系改性體系n5.5. 填充體系填充體系n6. 6. 著色體系著色體系 1.1.對樹脂的認(rèn)識對樹脂的認(rèn)識 n聚合物分為兩類天然的和合成的聚合物分為兩類天然的和合成的。第一類包括木材,。第一類包括木材,天然纖維如羊毛和絲,以及天然橡膠,蛋白質(zhì)和其天然纖維如羊毛和絲,以及天然橡膠,蛋白質(zhì)和其他
7、生物他生物聚合物在經(jīng)濟(jì)和技術(shù)的重要性愈來愈大。天聚合物在經(jīng)濟(jì)和技術(shù)的重要性愈來愈大。天然和合成聚合物的結(jié)合也很重要然和合成聚合物的結(jié)合也很重要,例如,膠合板就,例如,膠合板就是木板用合成膠粘劑粘在一起,輪胎是用合成和天是木板用合成膠粘劑粘在一起,輪胎是用合成和天然橡膠共混制成的合成聚合物。然橡膠共混制成的合成聚合物。聚合是使用催化劑聚合是使用催化劑在可控壓力和溫度下把低分子量碳?xì)浠衔铮ɡ缭诳煽貕毫蜏囟认掳训头肿恿刻細(xì)浠衔铮ɡ缫蚁┖捅剑┺D(zhuǎn)變?yōu)榇蠓肿右蚁┖捅剑┺D(zhuǎn)變?yōu)榇蠓肿?。聚合物只消耗了全世界。聚合物只消耗了全世? 2的原油,相對用金屬礦做金屬成品來比,聚合過的原油,相對用金屬礦做金屬
8、成品來比,聚合過程耗能低?;厥账芰显谏a(chǎn)過程耗能更低程耗能低?;厥账芰显谏a(chǎn)過程耗能更低 按加工方法分類按加工方法分類 n 分為分為熱塑性塑料熱塑性塑料,它能在沒有很大改變物理,它能在沒有很大改變物理或化學(xué)性能的情況下被反復(fù)加熱成型。聚合物或化學(xué)性能的情況下被反復(fù)加熱成型。聚合物成型加熱軟化和熔融,但不發(fā)生永久變化成型加熱軟化和熔融,但不發(fā)生永久變化,n熱固性塑料熱固性塑料,它在高溫下造成永久性硬化脆化,它在高溫下造成永久性硬化脆化,一旦聚合物固化,再加熱設(shè)有影響,除非溫度一旦聚合物固化,再加熱設(shè)有影響,除非溫度很高以致于嚴(yán)重氧化和部分降解,很高以致于嚴(yán)重氧化和部分降解, 達(dá)此溫度達(dá)此溫度經(jīng)常
9、變焦。一些熱固性塑料在不外加熱時也能經(jīng)常變焦。一些熱固性塑料在不外加熱時也能通過化學(xué)反應(yīng)通過化學(xué)反應(yīng) 固化環(huán)氧塑料反應(yīng)并且固化固化環(huán)氧塑料反應(yīng)并且固化 放出熱量,終產(chǎn)品是固化的放出熱量,終產(chǎn)品是固化的C C階段材料。階段材料。按化學(xué)家族分類按化學(xué)家族分類 n按照它們的化學(xué)組成很容易分類,然而按照它們的化學(xué)組成很容易分類,然而這是有限的,因?yàn)樵谕ǔK芰现邪l(fā)現(xiàn)的這是有限的,因?yàn)樵谕ǔK芰现邪l(fā)現(xiàn)的只含只含6 6種元素,而在所有聚合物中也約為種元素,而在所有聚合物中也約為1111種、包括合成和天然的,因此種、包括合成和天然的,因此區(qū)別聚區(qū)別聚合物必須基于這些少數(shù)幾種元素的排列合物必須基于這些少數(shù)幾種元
10、素的排列或化學(xué)構(gòu)型的差異?;蚧瘜W(xué)構(gòu)型的差異。多年來發(fā)展了分類多年來發(fā)展了分類方法。充分認(rèn)可了方法。充分認(rèn)可了 70-8070-80族塑料,其中族塑料,其中 30-4030-40族具有商業(yè)重要性族具有商業(yè)重要性 按物理構(gòu)象分類按物理構(gòu)象分類 n聚合物大分子的物理構(gòu)想是影響材料性能的主聚合物大分子的物理構(gòu)想是影響材料性能的主要因素??梢园丫酆衔锎蠓肿咏Y(jié)構(gòu)籠統(tǒng)地分為要因素。可以把聚合物大分子結(jié)構(gòu)籠統(tǒng)地分為:n結(jié)晶型聚合物:結(jié)晶型聚合物:結(jié)晶非極性,結(jié)晶非極性,n 結(jié)晶極性結(jié)晶極性n非結(jié)晶聚合物:非結(jié)晶聚合物:非結(jié)晶非極性,非結(jié)晶非極性,n 非結(jié)晶極性非結(jié)晶極性分子鏈構(gòu)象分子鏈構(gòu)象n構(gòu)象的變化,它會影
11、響線性聚合物的性能構(gòu)象的變化,它會影響線性聚合物的性能,PPPP支鏈位置有支鏈位置有3 3種變化情況。種變化情況。同分異構(gòu)體是具有同分異構(gòu)體是具有相同化學(xué)式而原子在空間的方位和安排不同相同化學(xué)式而原子在空間的方位和安排不同nPPPP有:全同立構(gòu),間同立構(gòu)和無規(guī)立構(gòu)有:全同立構(gòu),間同立構(gòu)和無規(guī)立構(gòu)n但即使是但即使是全同立構(gòu),一些原子在空間的方位和全同立構(gòu),一些原子在空間的方位和安排不同的化合物顯示了全同立構(gòu)安排不同的化合物顯示了全同立構(gòu)PPPP的的3 3種構(gòu)種構(gòu)象,他們中甲基因的相對位置不同,這些情況象,他們中甲基因的相對位置不同,這些情況能夠在聚合過程控制,并將影響一些性能。能夠在聚合過程控制
12、,并將影響一些性能。 聚氯乙烯樹脂(聚氯乙烯樹脂(PVCPVC)n 聚氯乙烯是由氯乙烯單體聚合而成的聚氯乙烯是由氯乙烯單體聚合而成的聚合物,產(chǎn)量僅次于聚合物,產(chǎn)量僅次于PEPE,居四大通用塑,居四大通用塑料(料(PEPE、PVCPVC、PPPP、PSPS)的第二位。)的第二位。PVCPVC樹脂的種類樹脂的種類nPVCPVC樹脂從聚合方法上分為:樹脂從聚合方法上分為:n懸浮法懸浮法PVCPVC和乳液法和乳液法PVCPVC兩種。兩種。n懸浮法懸浮法PVCPVC從顆粒狀態(tài)上又分為:從顆粒狀態(tài)上又分為:n疏松型疏松型 (XS)(XS)和緊密型和緊密型 (XJ)(XJ)兩種。兩種。 n從衛(wèi)生級別上可分為
13、:從衛(wèi)生級別上可分為:n普通級普通級 ( (有毒有毒PVC)PVC)和衛(wèi)生級和衛(wèi)生級 ( (無毒無毒PVC) PVC) 。懸浮法通用型聚氯乙烯樹脂懸浮法通用型聚氯乙烯樹脂nPVCPVC分為分為PVC-SG1 PVC-SG1 到到PVC-SG8PVC-SG8八種樹脂八種樹脂n( (數(shù)字越小,聚合度越大,分子量也越大,強(qiáng)度越高,數(shù)字越小,聚合度越大,分子量也越大,強(qiáng)度越高,但熔融流動越困難,加工也越困難但熔融流動越困難,加工也越困難。) )n 做軟制品時,一般使用做軟制品時,一般使用 PVC-SG1PVC-SG1、PVC-SG2PVC-SG2、PVC-SG3PVC-SG3型,型,( (需要加入大量
14、增塑劑需要加入大量增塑劑) )。加工硬制品。加工硬制品時,時,( (一般不加或很少量加入增塑劑,一般不加或很少量加入增塑劑,) )用用PVC-SG4PVC-SG4、PVC-SG5PVC-SG5、PVC-SG6PVC-SG6。nPVCPVC硬管材使用硬管材使用SG-4SG-4樹脂、塑料門窗型材使用樹脂、塑料門窗型材使用SG-5SG-5樹脂,硬質(zhì)透明片使用樹脂,硬質(zhì)透明片使用SG-6SG-6樹脂、硬質(zhì)發(fā)樹脂、硬質(zhì)發(fā)泡型材使用泡型材使用SG-7SG-7、SG-8SG-8樹脂樹脂 聚合度聚合度n一些一些PVCPVC樹脂廠家出廠的樹脂廠家出廠的PVCPVC樹脂按聚合樹脂按聚合度分類,如山東齊魯石化總廠生
15、產(chǎn)的度分類,如山東齊魯石化總廠生產(chǎn)的PVCPVC樹脂,出廠的產(chǎn)品為樹脂,出廠的產(chǎn)品為SK-700SK-700;SK-800SK-800;SK-1000SK-1000;SK-1100SK-1100;SK-1200SK-1200等。其等。其SG-5SG-5樹脂對應(yīng)的聚合度為樹脂對應(yīng)的聚合度為1000-11001000-1100。n (1 1) 聚氯乙烯的分子結(jié)構(gòu)特征聚氯乙烯的分子結(jié)構(gòu)特征nPVCPVC是一種是一種非結(jié)晶、極性非結(jié)晶、極性的高分子聚合物的高分子聚合物nPVCPVC分子鏈中含有分子鏈中含有強(qiáng)極性的氯原子強(qiáng)極性的氯原子,分子間力,分子間力大,這使大,這使PVCPVC制品的剛性、硬度、力學(xué)
16、高,優(yōu)制品的剛性、硬度、力學(xué)高,優(yōu)異的難燃性能異的難燃性能. .n但分子中含有聚合反應(yīng)中殘留的少量雙鍵、及但分子中含有聚合反應(yīng)中殘留的少量雙鍵、及引發(fā)劑殘基,加上兩相鄰碳原子之間含有氯原引發(fā)劑殘基,加上兩相鄰碳原子之間含有氯原子和氫原子,易脫氯化氫,子和氫原子,易脫氯化氫,PVCPVC在熱作用下易在熱作用下易發(fā)生降解反應(yīng)。發(fā)生降解反應(yīng)。n PVCPVC分子鏈上的氯、氫原子空間排練基本分子鏈上的氯、氫原子空間排練基本無序,所以其制品的結(jié)晶度低,一般只有無序,所以其制品的結(jié)晶度低,一般只有 5 51515。 聚氯乙烯的分子結(jié)構(gòu)特征聚氯乙烯的分子結(jié)構(gòu)特征n1. PVC1. PVC是一種是一種非結(jié)晶、
17、極性的高分子聚合物非結(jié)晶、極性的高分子聚合物。n2.2.由于大分子之間的由于大分子之間的極性鍵極性鍵使使PVCPVC顯示出硬而顯示出硬而脆的性能。脆的性能。 n3. PVC 3. PVC 分子內(nèi)分子內(nèi)含有氯的基團(tuán),受熱容易導(dǎo)致含有氯的基團(tuán),受熱容易導(dǎo)致PVCPVC脫脫HClHCl反應(yīng),反應(yīng),從而引起從而引起 PVC PVC 降解反應(yīng)。降解反應(yīng)。 n4. PVC4. PVC的的非結(jié)晶、極性的高分子可以加入各種非結(jié)晶、極性的高分子可以加入各種助劑進(jìn)行改性助劑進(jìn)行改性。2.2.聚氯乙烯加工特性聚氯乙烯加工特性 n PVCPVC樹脂以樹脂以粉末狀態(tài)粉末狀態(tài)存在,容易與各種助劑存在,容易與各種助劑混合。
18、混合。n PVCPVC的加工的加工熱穩(wěn)定性不好熱穩(wěn)定性不好,熔融溫度,熔融溫度160160高于分解溫度高于分解溫度 140140。 必須加入熱穩(wěn)定劑,必須加入熱穩(wěn)定劑,加工時間要盡可能短。加工時間要盡可能短。n PVCPVC熔體的熔體的流動特性不好,熔體強(qiáng)度低流動特性不好,熔體強(qiáng)度低,易,易產(chǎn)生熔體破碎和制品表面粗糙等現(xiàn)象;尤其產(chǎn)生熔體破碎和制品表面粗糙等現(xiàn)象;尤其PVCPVC硬制品,必須加入加工助劑,最常用的為硬制品,必須加入加工助劑,最常用的為ACRACR。2.2.聚氯乙烯加工特性聚氯乙烯加工特性nPVCPVC熔體熔體粘附金屬粘附金屬傾向大,熔體之間以傾向大,熔體之間以及熔體與加工設(shè)備之間
19、摩擦力大,需加及熔體與加工設(shè)備之間摩擦力大,需加人潤滑劑以克服摩擦阻力。人潤滑劑以克服摩擦阻力。nPVCPVC的熔體屬的熔體屬非牛頓流體非牛頓流體,熔體粘度對熔體粘度對剪切速率敏感;對熱敏性剪切速率敏感;對熱敏性. . 2.2.聚氯乙烯加工特性聚氯乙烯加工特性n PVC PVC配方中的組分十分多,要充分混合均勻。配方中的組分十分多,要充分混合均勻。一要注意加料順序,二要控制好混合溫度,一一要注意加料順序,二要控制好混合溫度,一般在般在110110左右。左右。n PVC PVC遇金屬離子會加速降解,設(shè)備不應(yīng)有遇金屬離子會加速降解,設(shè)備不應(yīng)有鐵銹。鐵銹。n PVC PVC配方中各種改性劑對制品性能
20、影響很大。配方中各種改性劑對制品性能影響很大。例如增塑劑對維卡軟化溫度,每加例如增塑劑對維卡軟化溫度,每加1 1份增塑劑。份增塑劑。制品維卡軟化溫度降低大約制品維卡軟化溫度降低大約2 2 3.3.聚氯乙烯樹脂質(zhì)量對制品性能的影響聚氯乙烯樹脂質(zhì)量對制品性能的影響n1.1.聚合度聚合度n聚合度越大,分子量也越大,強(qiáng)度越高,聚合度越大,分子量也越大,強(qiáng)度越高,但熔融流動越困難,加工也越困難。生但熔融流動越困難,加工也越困難。生產(chǎn)產(chǎn)PVCPVC型材使用型材使用SG-5SG-5樹脂對應(yīng)的聚合度為樹脂對應(yīng)的聚合度為1000-1100 1000-1100 、粘數(shù)為、粘數(shù)為 107-118107-118。n2
21、.2.水分(可揮發(fā)物)水分(可揮發(fā)物)0.5%0.5%n3.3.雜質(zhì)(魚眼、篩余物)雜質(zhì)(魚眼、篩余物)聚氯乙烯樹脂聚合度對強(qiáng)度的影響聚氯乙烯樹脂聚合度對強(qiáng)度的影響nSG-2樹脂加入SG-8樹脂2.2.熱穩(wěn)定體系熱穩(wěn)定體系 n純的純的PVCPVC樹脂對熱極為敏感樹脂對熱極為敏感,當(dāng)加熱達(dá)到,當(dāng)加熱達(dá)到9090以上,就會發(fā)生輕微的熱分解反應(yīng),以上,就會發(fā)生輕微的熱分解反應(yīng),當(dāng)升到當(dāng)升到120120后分解加劇,在后分解加劇,在150150,1010分鐘分鐘,PVC,PVC樹脂就由原來的白色逐步變?yōu)闃渲陀稍瓉淼陌咨鸩阶優(yōu)辄S色黃色- -紅色紅色- -棕色棕色- -黑色。黑色。PVCPVC樹脂分解過
22、樹脂分解過程是由于脫程是由于脫HCLHCL反應(yīng)引起的一系列連鎖反反應(yīng)引起的一系列連鎖反應(yīng),最后導(dǎo)致大分子鏈斷裂。應(yīng),最后導(dǎo)致大分子鏈斷裂。 防止防止 PVC PVC 熱分解的熱穩(wěn)定機(jī)理熱分解的熱穩(wěn)定機(jī)理 n(1)(1)捕捉捕捉 PVCPVC熱分解產(chǎn)生的熱分解產(chǎn)生的 HClHCl,鉛類穩(wěn),鉛類穩(wěn)定劑主要按此機(jī)理作用定劑主要按此機(jī)理作用 。n(2)(2)置換活潑的烯丙基氯原子。金屬皂類置換活潑的烯丙基氯原子。金屬皂類n(3)(3)與自由基反應(yīng),終止自由基的反應(yīng)。與自由基反應(yīng),終止自由基的反應(yīng)。有機(jī)錫類。有機(jī)錫類。 防止防止 PVC PVC 熱分解的熱穩(wěn)定機(jī)理熱分解的熱穩(wěn)定機(jī)理n(4)(4)與共扼雙
23、鍵加成作用,抑制共扼鏈的與共扼雙鍵加成作用,抑制共扼鏈的增長。有機(jī)錫類按此機(jī)理作用。增長。有機(jī)錫類按此機(jī)理作用。n(5)(5)分解過氧化物,有機(jī)錫按此機(jī)理作用。分解過氧化物,有機(jī)錫按此機(jī)理作用。 n(6)(6)鈍化有催化脫鈍化有催化脫 HClHCl作用的金屬離子。作用的金屬離子。 鉛鹽類穩(wěn)定劑鉛鹽類穩(wěn)定劑 n鉛鹽類是鉛鹽類是 PVC PVC 最常用的熱穩(wěn)定劑,也是十分最常用的熱穩(wěn)定劑,也是十分有效的熱穩(wěn)定劑有效的熱穩(wěn)定劑. . n鉛鹽類的優(yōu)點(diǎn)鉛鹽類的優(yōu)點(diǎn) : : 熱穩(wěn)定性優(yōu)良,電氣絕緣性熱穩(wěn)定性優(yōu)良,電氣絕緣性能優(yōu)良,耐候性好,價格低能優(yōu)良,耐候性好,價格低。n鉛鹽類的缺點(diǎn)鉛鹽類的缺點(diǎn) : :
24、分散性差、毒性大、有初期著分散性差、毒性大、有初期著色性,缺乏潤滑性,易產(chǎn)生硫污染色性,缺乏潤滑性,易產(chǎn)生硫污染。 常用的鉛鹽類穩(wěn)定劑有常用的鉛鹽類穩(wěn)定劑有: :n 三鹽基硫酸鉛三鹽基硫酸鉛n分子式為分子式為 3PbO.PbSO.H3PbO.PbSO.H2 2O O,簡稱三鹽,簡稱三鹽,白色粉末,密度白色粉末,密度 6.4g/cm6.4g/cm3 3。n一般與二鹽亞磷酸鉛一起并用,因無潤一般與二鹽亞磷酸鉛一起并用,因無潤滑性而需配入潤滑劑。主要用于滑性而需配入潤滑劑。主要用于 PVC PVC 硬硬質(zhì)不透明制品中,用量一般質(zhì)不透明制品中,用量一般2 27 7份。份。 常用的鉛鹽類穩(wěn)定劑有常用的鉛
25、鹽類穩(wěn)定劑有: :n二鹽基亞磷酸鉛二鹽基亞磷酸鉛n分子式為分子式為 2PbO.PbHPO2PbO.PbHPO3 3.H.H2 2O O,簡稱二鹽,簡稱二鹽,白色粉末,密度為白色粉末,密度為 6.1g/cm6.1g/cm3 3。n二鹽基亞磷酸鉛的熱穩(wěn)定性稍低于三鹽二鹽基亞磷酸鉛的熱穩(wěn)定性稍低于三鹽基硫酸鉛,但耐候性能好于三鹽基硫酸基硫酸鉛,但耐候性能好于三鹽基硫酸鉛。二鹽基亞磷酸鉛常與三鹽基硫酸鉛鉛。二鹽基亞磷酸鉛常與三鹽基硫酸鉛并用,用量一般為三鹽基硫酸鉛的并用,用量一般為三鹽基硫酸鉛的1/21/2。 常用的鉛鹽類穩(wěn)定劑有:常用的鉛鹽類穩(wěn)定劑有:n二鹽基硬脂酸鉛二鹽基硬脂酸鉛n不如三鹽基硫酸鉛
26、、二鹽基亞磷酸鉛常不如三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛常用用, ,具有潤滑性。常與三鹽基硫酸鉛、二具有潤滑性。常與三鹽基硫酸鉛、二鹽基亞磷酸鉛并用,用量為鹽基亞磷酸鉛并用,用量為 0.50.51.51.5份份 金屬皂類金屬皂類 n這是用量僅次于鉛鹽的第二大類主穩(wěn)定劑,其這是用量僅次于鉛鹽的第二大類主穩(wěn)定劑,其熱穩(wěn)定性雖不如鉛鹽類,但兼有潤滑性。熱穩(wěn)定性雖不如鉛鹽類,但兼有潤滑性。n金屬皂類可以是脂肪酸金屬皂類可以是脂肪酸 其中以硬脂酸鹽最為其中以硬脂酸鹽最為常用,其活潑性大小順序?yàn)槌S?,其活潑性大小順序?yàn)? :nZnZn鹽鹽CdCd鹽鹽PbPb鹽鹽CaCa鹽鹽BaBa鹽鹽。n金屬皂類金屬皂類一般不
27、單獨(dú)使用,常常為金屬皂類之一般不單獨(dú)使用,常常為金屬皂類之間或與鉛鹽及有機(jī)錫等并用間或與鉛鹽及有機(jī)錫等并用。除。除GdGd、PbPb外都無外都無毒,除毒,除PbPb、CaCa外都透明,無硫化污染。外都透明,無硫化污染。常用的金屬鹽類穩(wěn)定劑有:常用的金屬鹽類穩(wěn)定劑有: n. .硬脂酸鋅硬脂酸鋅 (ZnSt)(ZnSt),無毒且透明,用,無毒且透明,用量大后,易引起量大后,易引起“鋅燒鋅燒”制品變黑,常制品變黑,常與與BaBa、CaCa皂并用。皂并用。n. .硬脂酸鎘硬脂酸鎘 (CdSt)(CdSt),為一重要的透明,為一重要的透明穩(wěn)定劑品種,毒性較大,不耐硫化污染,穩(wěn)定劑品種,毒性較大,不耐硫化
28、污染,抑制初期變色能力大,常與抑制初期變色能力大,常與 BaBa皂并用。皂并用。 常用的金屬鹽類穩(wěn)定劑有常用的金屬鹽類穩(wěn)定劑有n. .硬脂酸鉛硬脂酸鉛 (PbSt)(PbSt),熱穩(wěn)定性好,可,熱穩(wěn)定性好,可兼做潤滑劑。缺點(diǎn)為易析出,透明差,兼做潤滑劑。缺點(diǎn)為易析出,透明差,有毒且硫化污染嚴(yán)重,常與有毒且硫化污染嚴(yán)重,常與 BaBa、CdCd皂并皂并用。用。n. .硬脂酸鈣硬脂酸鈣 (CaSt)(CaSt),加工性能好,熱,加工性能好,熱穩(wěn)定能力較低,無硫化污染,無毒,常穩(wěn)定能力較低,無硫化污染,無毒,常與與ZnZn皂并用。皂并用。 常用的金屬鹽類穩(wěn)定劑有常用的金屬鹽類穩(wěn)定劑有n. .硬脂酸鋇
29、硬脂酸鋇 (BaSt)(BaSt),無毒,長期熱穩(wěn),無毒,長期熱穩(wěn)定性好,抗硫化污染,透明,常與定性好,抗硫化污染,透明,常與 PbPb、CaCa皂并用。皂并用。n復(fù)合品種常用的有復(fù)合品種常用的有:Ca/Zn(:Ca/Zn(無毒、透明無毒、透明) )、Ba/Zn(Ba/Zn(無毒、透明無毒、透明) )、Ba/Cd (Ba/Cd (有毒、透有毒、透明明) ) 及及 Ba/Cd/ZnBa/Cd/Zn。 有機(jī)錫類有機(jī)錫類 n有機(jī)錫類為熱穩(wěn)定劑中最有效的,在透有機(jī)錫類為熱穩(wěn)定劑中最有效的,在透明和無毒制品中應(yīng)用最廣泛的一類,明和無毒制品中應(yīng)用最廣泛的一類,n優(yōu)點(diǎn)為優(yōu)點(diǎn)為: :熱穩(wěn)定性好,透明性好,大多
30、數(shù)熱穩(wěn)定性好,透明性好,大多數(shù)無毒。無毒。n缺點(diǎn)為缺點(diǎn)為: :價格高,無潤滑性價格高,無潤滑性。有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑主要有含硫有機(jī)錫有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑主要有含硫有機(jī)錫和有機(jī)錫羧酸鹽兩類和有機(jī)錫羧酸鹽兩類。 n含硫有機(jī)錫類含硫有機(jī)錫類: : n . . 二 巰 基 乙 酸 異 辛 酯 二 正 辛 基 錫二 巰 基 乙 酸 異 辛 酯 二 正 辛 基 錫 (DOTTG)(DOTTG),外觀為淡黃色液體,熱穩(wěn)定性,外觀為淡黃色液體,熱穩(wěn)定性及透明性極好,無毒,加入量低于及透明性極好,無毒,加入量低于 2 2份。份。n. .二甲基二巰基乙酸異辛酯錫二甲基二巰基乙酸異辛酯錫 (DMTTG)(DMTTG),外觀
31、為淡黃澄清液體,為無毒、,外觀為淡黃澄清液體,為無毒、高效、透明穩(wěn)定劑,常用于扭結(jié)膜及透高效、透明穩(wěn)定劑,常用于扭結(jié)膜及透明膜中。明膜中。 有機(jī)錫羧酸鹽:有機(jī)錫羧酸鹽:n. .二月桂酸二正丁基錫二月桂酸二正丁基錫(DBTL) (DBTL) 淡黃色液體淡黃色液體或半固體,潤滑性優(yōu)良,透明性好,但有毒,或半固體,潤滑性優(yōu)良,透明性好,但有毒,常與常與CdCd皂并用,用量皂并用,用量 1 12 2份份; ;n . .二月桂酸二正辛基錫二月桂酸二正辛基錫 (DOTL)(DOTL),有毒且價,有毒且價高,潤滑性優(yōu)良,常用于硬高,潤滑性優(yōu)良,常用于硬PVCPVC中,用量小于中,用量小于 1.51.5份。份
32、。n. .馬來酸二正丁基錫馬來酸二正丁基錫 (DBTM)(DBTM),白色粉末,有,白色粉末,有毒,無潤滑性,常與月桂酸錫并用,毒,無潤滑性,常與月桂酸錫并用,. .稀土穩(wěn)定劑稀土穩(wěn)定劑 n稀土穩(wěn)定劑是由我國開發(fā)的獨(dú)特穩(wěn)定劑,稀土穩(wěn)定劑是由我國開發(fā)的獨(dú)特穩(wěn)定劑,稀土熱穩(wěn)定劑的選材多為稀土氧化物和稀土熱穩(wěn)定劑的選材多為稀土氧化物和稀土氯化物為主,其氧化和氯化物多為稀土氯化物為主,其氧化和氯化物多為鑭、鈰、鐠、釹等輕稀土元素的單一體鑭、鈰、鐠、釹等輕稀土元素的單一體或混合體。或混合體。 優(yōu)良的稀土穩(wěn)定劑應(yīng)具有以下功能:優(yōu)良的稀土穩(wěn)定劑應(yīng)具有以下功能: n. . 熱穩(wěn)定性能熱穩(wěn)定性能n n有機(jī)稀土含
33、量對體系熱穩(wěn)定時間的影響 有機(jī)稀土的添加量(份) 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 穩(wěn)定時間(min) 122 14.6 15.1 15.5 15.9 16.4 從表3-1實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明有機(jī)稀土含量對體系熱穩(wěn)定時間有所增長,但并不成線形關(guān)系,而且其對PVC體系的熱穩(wěn)定效果并不十分突出。 協(xié)同效果協(xié)同效果環(huán)氧大豆油的含量對體系熱穩(wěn)定時間的影響 環(huán)氧大豆油的添加量(份) 0 2 4 6 8 10 穩(wěn)定時間(min) 6 122 15.1 16,8 17.9 20.4 從表 3-3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:有機(jī)稀土與環(huán)氧大豆油的有很好的協(xié)同效應(yīng)。隨著環(huán)氧大豆油的含量增加,PVC體系的熱穩(wěn)定時間明顯增加。但
34、要注意隨著環(huán)氧大豆油的含量增加,制品的維卡軟化點(diǎn)是降低的。 . .偶聯(lián)作用偶聯(lián)作用n用稀土穩(wěn)定劑加工的用稀土穩(wěn)定劑加工的PVCPVC型材的焊角強(qiáng)度型材的焊角強(qiáng)度比鉛鹽穩(wěn)定劑的比鉛鹽穩(wěn)定劑的PVCPVC型材焊角強(qiáng)度要高型材焊角強(qiáng)度要高 有機(jī)稀土穩(wěn)定劑含量對制品力學(xué)性能的影響 有機(jī)稀土含量(份) 斷裂伸長率% 拉伸強(qiáng)度Mpa 沖擊強(qiáng)度(缺口)KJ/m2 0 104.67 31.35 3.32 02 142.80 44.13 3.99 04 150.40 42.04 4.59 06 155.40 41.01 3.65 08 169.00 43.16 3.76 圖 3-1 稀土 0 份 碳酸鈣 15
35、份 1000 倍) 圖 3-2 稀土 0.4 份 碳酸鈣 15 份 (1000 倍) 圖 3-3 稀土 0 份 碳酸鈣 15 份 500 倍) 圖 3-4 稀土 0.5 份 碳酸鈣 15 份(500 倍) . .增韌作用增韌作用n稀土穩(wěn)定劑與稀土穩(wěn)定劑與PVCPVC樹脂和增韌劑樹脂和增韌劑CPECPE的良好的相的良好的相容性以及與容性以及與CaCOCaCO3 3的偶聯(lián)作用,生產(chǎn)的型材具的偶聯(lián)作用,生產(chǎn)的型材具有較好的耐沖擊性能。有較好的耐沖擊性能。n稀土穩(wěn)定劑無潤滑作用,應(yīng)與潤滑劑一起加入,稀土穩(wěn)定劑無潤滑作用,應(yīng)與潤滑劑一起加入,目前我國生產(chǎn)的稀土復(fù)合穩(wěn)定劑是將稀土、熱目前我國生產(chǎn)的稀土復(fù)合
36、穩(wěn)定劑是將稀土、熱穩(wěn)定劑和潤滑劑復(fù)配而成的,加入量一般為穩(wěn)定劑和潤滑劑復(fù)配而成的,加入量一般為 4-64-6份。份。n稀土穩(wěn)定劑與環(huán)氧類輔助穩(wěn)定劑有協(xié)同作用。稀土穩(wěn)定劑與環(huán)氧類輔助穩(wěn)定劑有協(xié)同作用。復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑 n復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑采用了共生反應(yīng)技術(shù)將復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑采用了共生反應(yīng)技術(shù)將三鹽、二鹽和金屬皂在反應(yīng)體系內(nèi)以初三鹽、二鹽和金屬皂在反應(yīng)體系內(nèi)以初生態(tài)的晶粒尺寸和各種潤滑劑進(jìn)行混合,生態(tài)的晶粒尺寸和各種潤滑劑進(jìn)行混合,以保證熱穩(wěn)定劑在以保證熱穩(wěn)定劑在PVCPVC體系中的充分分散,體系中的充分分散,由于與潤滑劑共熔融形成顆粒狀,避免由于與潤滑劑共熔融形成顆粒狀,避免因鉛粉塵造成的
37、中毒。復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑因鉛粉塵造成的中毒。復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑包容了加工所需要的熱穩(wěn)定劑組份和潤包容了加工所需要的熱穩(wěn)定劑組份和潤滑劑組份,被稱作為全包裝熱穩(wěn)定劑滑劑組份,被稱作為全包裝熱穩(wěn)定劑 優(yōu)點(diǎn):優(yōu)點(diǎn): n. . 與樹脂混合時的分散均勻性。與樹脂混合時的分散均勻性。n. .配方混合時,簡化了計(jì)量次數(shù),。配方混合時,簡化了計(jì)量次數(shù),。n. .簡便了輔料的供應(yīng)和貯備,簡便了輔料的供應(yīng)和貯備,n. .提供了無塵生產(chǎn),改善了生產(chǎn)條件提供了無塵生產(chǎn),改善了生產(chǎn)條件復(fù)合熱穩(wěn)定劑用量復(fù)合熱穩(wěn)定劑用量n復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑一個重要指標(biāo)是鉛復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑一個重要指標(biāo)是鉛的含量,鉛的活性。目前所生產(chǎn)的的含量,鉛的活性。目
38、前所生產(chǎn)的復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑含鉛量從復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑含鉛量從20%-60%20%-60%;在在PVCPVC塑料門窗型材生產(chǎn)上的用量為塑料門窗型材生產(chǎn)上的用量為3.5-63.5-6份。份。 PVCPVC型材生產(chǎn)用的復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑的牌號和用量型材生產(chǎn)用的復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑的牌號和用量n牌號名稱牌號名稱 鉛含量鉛含量 添加量(份)添加量(份)nBAEROPAN R5341BAEROPAN R5341 57 57 4.0-4.5 4.0-4.5nBAEROPAN SMS RL25BAEROPAN SMS RL25 40 40 4.5-5.5 4.5-5.5nAKROPAN 7133GXAKROPAN 7133G
39、X 50 50 4.5-5.5 4.5-5.5nHJ-301 56 4.5-6.0HJ-301 56 4.5-6.0nHJ-303HJ-303 51 51 3.0-4.0 3.0-4.0nALMSTAB PR 137ALMSTAB PR 137 37 37 4.0-5.0 4.0-5.0其他輔助熱穩(wěn)定劑品種其他輔助熱穩(wěn)定劑品種 n. .亞磷酸酯類,這是一類重要的輔助熱穩(wěn)定亞磷酸酯類,這是一類重要的輔助熱穩(wěn)定劑,主要用于軟質(zhì)劑,主要用于軟質(zhì) PVCPVC透明配方中,用量為透明配方中,用量為 0.1-l0.1-l份。份。n. .環(huán)氧化合物類,它與金屬皂類有協(xié)同作用,環(huán)氧化合物類,它與金屬皂類有協(xié)同
40、作用,與有機(jī)錫類稀土穩(wěn)定劑并用效果好,用量為與有機(jī)錫類稀土穩(wěn)定劑并用效果好,用量為 2-52-5份,份,n. .多元醇類,多元醇類, 它可與它可與 Ca/ZnCa/Zn復(fù)合穩(wěn)定劑并復(fù)合穩(wěn)定劑并用用 。熱穩(wěn)定劑對產(chǎn)品的影響熱穩(wěn)定劑對產(chǎn)品的影響 n1.1.顏色顏色n2.2.加工工藝加工工藝n3.3.力學(xué)性能力學(xué)性能n4.4.焊角強(qiáng)度焊角強(qiáng)度n5.5.成本成本潤滑體系潤滑體系 n潤滑劑的作用是:降低物料之間及物料潤滑劑的作用是:降低物料之間及物料和加工設(shè)備表面的摩擦力,從而降低熔和加工設(shè)備表面的摩擦力,從而降低熔體的流動阻力,提高熔體的流動性,避體的流動阻力,提高熔體的流動性,避免熔體與設(shè)備的粘附,
41、提高制品表面的免熔體與設(shè)備的粘附,提高制品表面的光潔度等。光潔度等。 潤滑劑的分類:潤滑劑的分類: n(1)(1)按潤滑劑成份分類,按潤滑劑成份分類,n(2)(2)按潤滑劑的作用分類,分為按潤滑劑的作用分類,分為內(nèi),外潤內(nèi),外潤滑劑滑劑。n其主要區(qū)分是依其與樹脂的相容性大小。其主要區(qū)分是依其與樹脂的相容性大小。 內(nèi)潤滑劑與樹脂親和力大,其作用是降內(nèi)潤滑劑與樹脂親和力大,其作用是降低分子間的作用力低分子間的作用力 ; ;外潤滑劑與樹脂的外潤滑劑與樹脂的親和力小,其作用是降低樹脂與金屬表親和力小,其作用是降低樹脂與金屬表面之間的摩擦。面之間的摩擦。飽和烴類飽和烴類 n飽和烴類按極性可分為非極性烴飽
42、和烴類按極性可分為非極性烴 ( (如聚如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟乙烯蠟和聚丙烯蠟) )、 n極性烴極性烴( (如氯化石蠟、氧化聚乙烯等如氯化石蠟、氧化聚乙烯等) )。n飽和烴類飽和烴類按分子量大小可分為按分子量大小可分為; ;液體石蠟液體石蠟 (C16-C21)(C16-C21)、固體石蠟、固體石蠟 (C26-C32 )(C26-C32 )微晶微晶石蠟石蠟(C32-C70)(C32-C70)及低分子量聚乙烯及低分子量聚乙烯( (分子分子量量 1000100010000)10000)等,等,n主要用于主要用于 PVC PVC 無毒外潤滑劑無毒外潤滑劑 。 金屬皂類金屬皂類 n即是優(yōu)良的熱穩(wěn)定劑,又是一
43、種潤滑劑,即是優(yōu)良的熱穩(wěn)定劑,又是一種潤滑劑,其內(nèi)、外潤滑作用兼有,不同品種側(cè)重其內(nèi)、外潤滑作用兼有,不同品種側(cè)重稍有不同,潤滑性以硬脂酸鈣、硬脂酸稍有不同,潤滑性以硬脂酸鈣、硬脂酸鉛為最好。鉛為最好。 脂肪酸類脂肪酸類 n 硬脂酸,是廣泛應(yīng)用的潤滑劑,可用硬脂酸,是廣泛應(yīng)用的潤滑劑,可用于于PVCPVC,用量少時,起內(nèi)潤滑作用;用量,用量少時,起內(nèi)潤滑作用;用量大時,起外潤滑作用。硬脂酸的加入量大時,起外潤滑作用。硬脂酸的加入量低于低于 0.50.5份。份。 脂肪酸酯類脂肪酸酯類 na.a.硬脂酸丁酯,在硬脂酸丁酯,在PVCPVC中以內(nèi)潤滑為主中以內(nèi)潤滑為主兼具外潤滑作用,用量兼具外潤滑作用
44、,用量 0.50.51.51.5份。份。nb.b.單硬脂酸甘油酯,為單硬脂酸甘油酯,為PVCPVC優(yōu)良內(nèi)潤滑劑,優(yōu)良內(nèi)潤滑劑,對透明性影響小對透明性影響小, ,加入量低于加入量低于1.51.5份,可份,可與硬脂酸并用。與硬脂酸并用。nc.c.酯蠟和皂化蠟酯蠟和皂化蠟 , , 皂化蠟有皂化蠟有 0 0 蠟和蠟和 OP OP 蠟。主要用于蠟。主要用于HPVCHPVC,用量,用量 0.10.10.30.3份。份。 潤滑劑對加工和產(chǎn)品的影響潤滑劑對加工和產(chǎn)品的影響n1.1.塑化質(zhì)量塑化質(zhì)量n2.2.加工效率加工效率n3.3.合模質(zhì)量合模質(zhì)量n4.4.表面質(zhì)量表面質(zhì)量n5.5.焊接強(qiáng)度焊接強(qiáng)度改性體系改
45、性體系 n1.1.加工助劑的作用原理加工助劑的作用原理 n由于由于PVC PVC 熔體延展性差,易導(dǎo)致熔體破熔體延展性差,易導(dǎo)致熔體破碎;碎;PVCPVC熔體松弛慢,易導(dǎo)致制品表面粗熔體松弛慢,易導(dǎo)致制品表面粗糙,糙,PVCPVC加工時往往需要加入加工助劑,加工時往往需要加入加工助劑,以改善其熔體上述缺陷。以改善其熔體上述缺陷。 加工助劑的作用加工助劑的作用 1. 1.縮短塑化時間,促進(jìn)縮短塑化時間,促進(jìn)PVCPVC的塑化,的塑化, 2.2.提高熔體塑化的均勻性,提高熔體塑化的均勻性, 3.3.降低塑化溫度。降低塑化溫度。ACRACRnACR ACR 為甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯、苯為甲基丙烯酸
46、甲酯和丙烯酸酯、苯乙烯等單體的共聚物。乙烯等單體的共聚物。n可用做加工助劑外,還可用做沖擊改性可用做加工助劑外,還可用做沖擊改性劑。我國的劑。我國的ACR ACR 可分為可分為 ACR201ACR201、ACR301 ACR301 和和ACR401ACR401、ACR402 ACR402 幾種幾種, ,國外的牌號有:國外的牌號有:K120NK120N、K125K125、K175K175、P530P530、P501P501、P551P551、P700P700、PA100PA100等。等。 國內(nèi)外ACR加工助劑牌號對照 產(chǎn)地 RohmHaas Kanegafuchi Metco 蘇州安利 型號 組
47、成 K120 MMA-EA PA20 P530 201 K125 MMA-BA PA50 PA-551 301 型號與組成 K175 MMA-BA-ST PA-100 P-700 401 ACR加工改性劑改性PVC的效果 ACR用量 塑化時間 S 塑化扭距 Nm 塑化溫度 平衡扭距 Nm 平衡溫度 無ACR 97 203 180 16.5 194 1.5%201 62 22.0 178 17.0 196 1.5%301 63 23.0 179 17.2 196 1.5%401 89 20.5 180 16.5 194 沖擊改性劑沖擊改性劑 nPVCPVC樹脂是一個極性非結(jié)晶性高聚物,分子之樹脂
48、是一個極性非結(jié)晶性高聚物,分子之間有較強(qiáng)的作用力,是一個堅(jiān)硬而脆的材料,間有較強(qiáng)的作用力,是一個堅(jiān)硬而脆的材料,當(dāng)受到?jīng)_擊時,抗沖擊強(qiáng)度較低。當(dāng)受到?jīng)_擊時,抗沖擊強(qiáng)度較低。n加入沖擊改性劑后,沖擊改性劑的彈性體粒子加入沖擊改性劑后,沖擊改性劑的彈性體粒子可以降低總的銀紋引發(fā)應(yīng)力,并利用粒子自身可以降低總的銀紋引發(fā)應(yīng)力,并利用粒子自身的變形和剪切帶,阻止銀紋擴(kuò)大和增長,吸收的變形和剪切帶,阻止銀紋擴(kuò)大和增長,吸收掉傳入材料體內(nèi)的沖擊能,掉傳入材料體內(nèi)的沖擊能,從而達(dá)到抗沖擊的從而達(dá)到抗沖擊的目的。目的。有機(jī)抗沖擊改性劑的分子內(nèi)部結(jié)構(gòu),可將其分為有機(jī)抗沖擊改性劑的分子內(nèi)部結(jié)構(gòu),可將其分為如下幾類如
49、下幾類 n1 1)預(yù)定彈性體()預(yù)定彈性體(PDEPDE)型沖擊改性劑,)型沖擊改性劑, 它屬于它屬于核一殼結(jié)構(gòu)的聚合物核一殼結(jié)構(gòu)的聚合物,其核為軟,其核為軟狀彈性體,賦予制品較高的抗沖擊性能,狀彈性體,賦予制品較高的抗沖擊性能,殼為具有高玻璃化溫度的聚合物,此類殼為具有高玻璃化溫度的聚合物,此類結(jié)構(gòu)的改性劑有:結(jié)構(gòu)的改性劑有:MBSMBS、ACRACR、MABSMABS和和MACRMACR等,它們都是優(yōu)良的沖擊改性劑。等,它們都是優(yōu)良的沖擊改性劑。 n(2 2)非預(yù)定彈性體型()非預(yù)定彈性體型(NPDENPDE)沖擊改性)沖擊改性劑,劑,它屬于網(wǎng)狀聚合物它屬于網(wǎng)狀聚合物,其改性機(jī)理是,其改性
50、機(jī)理是以溶劑化作用(增塑作用)機(jī)理對塑料以溶劑化作用(增塑作用)機(jī)理對塑料進(jìn)行改性。形成一個包覆樹脂的網(wǎng)狀結(jié)進(jìn)行改性。形成一個包覆樹脂的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),它與樹脂不是十分好的相容體。此構(gòu),它與樹脂不是十分好的相容體。此類結(jié)構(gòu)的改性劑有:類結(jié)構(gòu)的改性劑有:CPECPE、EVAEVA。 a.a.氯化聚乙烯氯化聚乙烯(CPE)(CPE)n做為增韌劑而使用的做為增韌劑而使用的CPECPE,含,含ClCl量一般為量一般為 25-45%25-45%。nCPECPE來源廣,價格低,除具有增韌作用外,來源廣,價格低,除具有增韌作用外,尤其在尤其在PVCPVC管材和型材生產(chǎn)中,大多數(shù)工管材和型材生產(chǎn)中,大多數(shù)工廠使用廠
51、使用CPECPE。加入量一般為。加入量一般為 5-155-15份。份。CPECPE可以同其它增韌劑協(xié)同使用,如橡膠類、可以同其它增韌劑協(xié)同使用,如橡膠類、EVA EVA 等,效果更好,但橡膠類的助劑不等,效果更好,但橡膠類的助劑不耐老化。耐老化。 ACRACRn為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等單體的共聚物,為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等單體的共聚物,ACR ACR 為近年來開發(fā)的最好的沖擊改性劑,它可為近年來開發(fā)的最好的沖擊改性劑,它可使材料的抗沖擊強(qiáng)度增大幾十倍。使材料的抗沖擊強(qiáng)度增大幾十倍。ACRACR沖擊改沖擊改性劑尤其適用于戶外使用的性劑尤其適用于戶外使用的PVCPVC塑料制品的沖塑料制品的
52、沖擊改性,擊改性,n在在PVCPVC塑料門窗型材使用塑料門窗型材使用ACRACR作為沖擊改性劑與作為沖擊改性劑與其它改性劑相比其它改性劑相比具有加工性能好,表面光潔,具有加工性能好,表面光潔,耐老化好,焊角強(qiáng)度高的特點(diǎn),耐老化好,焊角強(qiáng)度高的特點(diǎn),但價格比但價格比CPECPE高高1/31/3左右。國外常用的牌號如左右。國外常用的牌號如K-355K-355,一般用,一般用量量6 61010份。份。MBSMBSn是甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及苯乙烯三是甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及苯乙烯三種單體的共聚物。它的最大特點(diǎn)是:種單體的共聚物。它的最大特點(diǎn)是:加加入入PVCPVC后可以制成透明的產(chǎn)品后可以制成透明的
53、產(chǎn)品。 一般在一般在 PVCPVC中加入中加入10-1710-17份,可將份,可將PVC PVC 的沖擊強(qiáng)的沖擊強(qiáng)度提高度提高 6-156-15倍,倍,MBSMBS耐熱性不好,耐熱性不好, 耐候耐候性差,不適于做戶外長期使用制品,一性差,不適于做戶外長期使用制品,一般不用做塑料門窗型材生產(chǎn)的沖擊改性般不用做塑料門窗型材生產(chǎn)的沖擊改性劑使用。劑使用。 EVAEVAn是乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物,當(dāng)醋酸是乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物,當(dāng)醋酸乙烯酯含量乙烯酯含量40-50%40-50%用做用做PVCPVC沖擊改性劑。沖擊改性劑。單獨(dú)使用單獨(dú)使用 EVAEVA作抗沖擊劑有許多缺點(diǎn)作抗沖擊劑有許多缺點(diǎn): :拉
54、拉伸強(qiáng)度下降,熱變形溫度變低,因此,伸強(qiáng)度下降,熱變形溫度變低,因此,常將常將EVAEVA與其他抗沖擊樹脂并用。與其他抗沖擊樹脂并用。EVAEVA添添加量為加量為1010份以下。份以下。 幾種沖擊改性劑改性幾種沖擊改性劑改性PVCPVC性能比較性能比較n改性劑改性劑 CPE EVA MBS CPE EVA MBS ACRACRn耐腐性耐腐性 優(yōu)優(yōu) 好好 好好 好好n耐候性耐候性 好好- -優(yōu)優(yōu) 好好- -優(yōu)優(yōu) 差差 好好- -優(yōu)優(yōu)n低溫韌性低溫韌性 好好 中中 好好- -優(yōu)優(yōu) 中中n缺口敏感性缺口敏感性 好好 中中 好好- -優(yōu)優(yōu) 中中n透明性透明性 差差 差差 好好- -優(yōu)優(yōu) 差差n拉伸強(qiáng)度
55、拉伸強(qiáng)度 好好 差差 中中 優(yōu)優(yōu)填充體系填充體系 n填料的種類很多,使用填料的主要填料的種類很多,使用填料的主要目的目的是占據(jù)空間以降低成本是占據(jù)空間以降低成本,當(dāng)然,一些填,當(dāng)然,一些填料也賦予材料一些特殊的性能,如阻燃、料也賦予材料一些特殊的性能,如阻燃、導(dǎo)電、導(dǎo)熱、剛性等。導(dǎo)電、導(dǎo)熱、剛性等。n填料的主要指標(biāo)為:填料的主要指標(biāo)為:白度、粒徑、顆粒白度、粒徑、顆粒形狀和顆粒表面活性形狀和顆粒表面活性。 填料的主要品種有:填料的主要品種有:n(1) (1) 碳酸鹽類碳酸鹽類 主要為重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸主要為重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣和活性碳酸鈣。一般在鈣和活性碳酸鈣。一般在PVCPVC塑料型材使
56、用的塑料型材使用的是活性輕質(zhì)碳酸鈣,粒徑為是活性輕質(zhì)碳酸鈣,粒徑為300300目目 700700目。目。n (2) (2) 炭黑炭黑 主要作橡膠的補(bǔ)強(qiáng)用,用于導(dǎo)電主要作橡膠的補(bǔ)強(qiáng)用,用于導(dǎo)電和防靜電高分子材料制品中。和防靜電高分子材料制品中。n (3) (3) 硫酸鹽類硫酸鹽類 有硫酸鋇、硫酸鈣、鋅鋇白有硫酸鋇、硫酸鈣、鋅鋇白( (立德粉立德粉) )等,主要作填充劑,也有著色作用,等,主要作填充劑,也有著色作用,填料填料n(4)(4)金屬氧化物金屬氧化物 如氧化鋁、氧化鐵、氧化錳、如氧化鋁、氧化鐵、氧化錳、氧化鋅、氧化銻、氧化鎂、氧化鐵、磁粉等,氧化鋅、氧化銻、氧化鎂、氧化鐵、磁粉等,作填充劑
57、和著色劑。作填充劑和著色劑。n (5)(5)金屬粉金屬粉 如鋁、青銅、鋅、銅、鉛等粉如鋁、青銅、鋅、銅、鉛等粉末,作裝飾用。也可改善導(dǎo)熱性。在塑料型材末,作裝飾用。也可改善導(dǎo)熱性。在塑料型材生產(chǎn)中有時用銅粉、鋁粉生產(chǎn)仿鋁窗的型材。生產(chǎn)中有時用銅粉、鋁粉生產(chǎn)仿鋁窗的型材。n (6)(6)含硅化合物含硅化合物 陶土中最常使用的為高嶺陶土中最常使用的為高嶺土,作填充劑。硬質(zhì)陶土有補(bǔ)強(qiáng)作用。滑石粉土,作填充劑。硬質(zhì)陶土有補(bǔ)強(qiáng)作用?;圩魈畛鋭?,作填充劑, n 光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑n光穩(wěn)定劑大體可以分為四類:光穩(wěn)定劑大體可以分為四類: n1.1.光屏蔽劑,如鈦白和碳黑光屏蔽劑,如鈦白和碳黑n2.2.紫外線
58、吸收劑,它可以強(qiáng)烈吸收紫外線吸收劑,它可以強(qiáng)烈吸收280-280-400nm400nm的紫外線,轉(zhuǎn)換成可見光或熱量。的紫外線,轉(zhuǎn)換成可見光或熱量。常用的有常用的有UV-531UV-531、UV-327UV-327、UV-326UV-326、UV-UV-P P等產(chǎn)品,用量一般為等產(chǎn)品,用量一般為0.1-0.5%0.1-0.5%。 光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑n3.3.淬滅劑,它主要是消滅受激發(fā)的聚合物分子淬滅劑,它主要是消滅受激發(fā)的聚合物分子的能量,使之回到基態(tài)。品種有光穩(wěn)定劑的能量,使之回到基態(tài)。品種有光穩(wěn)定劑20022002、光穩(wěn)定劑光穩(wěn)定劑10841084等。用量等。用量0.1-0.5%0.1-0.5
59、%。 n自由基捕捉劑,它捕捉光降解分解出的自由基,自由基捕捉劑,它捕捉光降解分解出的自由基,終止降解反應(yīng)的進(jìn)行。一般使用在終止降解反應(yīng)的進(jìn)行。一般使用在LDPELDPE農(nóng)膜中。農(nóng)膜中。它的品種主要有:光穩(wěn)定劑它的品種主要有:光穩(wěn)定劑GW-540GW-540、GW-544GW-544、GW-310GW-310、744744、622622、944944等,用量等,用量0.02-0.5%0.02-0.5%著色劑著色劑 n著色劑和聚氯乙烯的著色劑和聚氯乙烯的“相容性相容性”耐酸耐酸性差的著色劑分解變色性差的著色劑分解變色 . .n一些著色劑中的金屬離子會促進(jìn)聚氯一些著色劑中的金屬離子會促進(jìn)聚氯乙烯的熱
60、分解乙烯的熱分解 . .n在使用著色劑時必須了解著色劑的耐在使用著色劑時必須了解著色劑的耐曬能力,曬能力, 幾種常用的塑料門窗著色劑和常用量幾種常用的塑料門窗著色劑和常用量著色劑名稱著色劑名稱耐曬級別耐曬級別常用量常用量 / %/ %n中鉻黃中鉻黃 5-65-6 0.5 0.51 1n鉬鉻紅鉬鉻紅 5 5 0.5 0.5-1-1n鎘紅鎘紅 5-65-6 0.3 0.30.70.7n酞青藍(lán)酞青藍(lán)B B 7-8 7-8 0.02 0.020.050.05n酞青綠酞青綠G G 8 8 0.01 0.010.050.05n永固黃永固黃HRHR 7-8 7-8 0.06 0.060.30.3n塑料紅塑料
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