有機(jī)化學(xué)重點、難點

1、有機(jī)化學(xué)1-3章（緒論、烷烴、烯烴）重、難點提示和輔導(dǎo)一 命名1烷烴的命名烷烴的命名是有機(jī)化合物命名的基礎(chǔ)，主要有習(xí)慣命名和系統(tǒng)命名法，習(xí)慣命名法 要求掌握“正、異、新”、“伯、仲、叔、季”等字頭的含義及用法。最常用的是系統(tǒng)命名法，要熟練掌握其命名原則和步驟。（）選主鏈選取結(jié)構(gòu)式中最長的碳鏈為主鏈，按照主鏈碳原子數(shù)叫做某烷。十個碳原子以下的數(shù)目用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸，十個以上碳原子則用十一、十二等數(shù)目表示。其它較短的鏈作為主鏈上的取代基或叫做支鏈。注意最長碳鏈不一定是結(jié)構(gòu)式中的直鏈。例如：式中虛線框中的碳鏈為最長碳鏈。（2）將主鏈碳原子編號從離取代基最近的一端開始用阿拉伯?dāng)?shù)字

2、編號（從右邊開始用1，2，3表示），取代基所在位次由所連碳原子的號數(shù)表示。注意使各取代基有盡可能小的編號，或取代基位次之和最小。（3）書寫名稱 取代基名稱放在母體名稱之前，取代基位次放在取代基名稱之前，其間用半字線“”隔開。上面化合物被命名為3-甲基-5-乙基辛烷，而不是6-甲基-4-乙基辛烷（從左邊編號）。2烯烴的命名烯烴中幾何異構(gòu)體的命名是難點，應(yīng)引起重視。要牢記命名中所遵循的“次序規(guī)則”。烯烴幾何異構(gòu)體的命名包括順、反和Z、E兩種方法。簡單的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示。用順反表示時，相同的原子或基團(tuán)在雙鍵碳原子同側(cè)的為順式，反之為反式。如果雙鍵碳原子上所連四個基團(tuán)都不相同時

3、，不能用順反表示，只能用Z、E表示。按照“次序規(guī)則”比較兩對基團(tuán)的優(yōu)先順序，較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵碳原子同側(cè)的為Z型，反之為E型。必須注意，順、反和Z 、E是兩種不同的表示方法，不存在必然的內(nèi)在聯(lián)系。有的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示，順式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。例如：存在幾何異構(gòu)體的烯烴命名的步驟和原則：（1）確定構(gòu)型：一般用Z、E表示。例如：按照“次序規(guī)則”比較雙鍵碳原子所連兩對基團(tuán)的優(yōu)先順序，CH3 >H ，CH2CH2CH3 >CH2CH3 ，兩個較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵碳原子兩側(cè)，因此，為E型。(2)選主鏈選取結(jié)構(gòu)式中含有雙鍵的最長的碳鏈為主鏈，按照主鏈碳原子數(shù)叫做某

4、烯。上式中的主鏈?zhǔn)?個碳原子，稱己烯。(3)將主鏈碳原子編號從離雙鍵最近的一端開始用阿拉伯?dāng)?shù)字編號，確定雙鍵和取代基的位次。上式從左邊開始編號，雙鍵碳原子在2位，乙基在3位。(4)書寫名稱 將構(gòu)型、取代基名稱放在母體名稱之前，取代基位次放在取代基名稱之前，雙鍵的位次放在母體名稱之前，其間用半字線“”隔開。上面化合物被命名為E-3-乙基-2-己烯。二. 結(jié)構(gòu)1、碳原子的雜化(1)sp3雜化 烷烴分子中的碳原子是sp3雜化。sp3是由s軌道和三個p軌道雜化形成四個能量均等的軌道，它們在空間的伸展方向是以碳原子為中心，指向正四面體的四個頂點，相鄰兩個sp3雜化軌道對稱軸之間的夾角是109.5

5、6;(109º28 )。(2)sp2雜化 烯烴分子中雙鍵碳原子是sp2雜化。sp2是由s軌道和兩個p軌道雜化形成三個能量均等的軌道，它們在空間的伸展方向是以碳原子為中心，指向正三角形的三個頂點，相鄰兩個sp2雜化軌道對稱軸之間的夾角是120º。未參與雜化的p軌道與三個sp2雜化軌道對稱軸所處的平面相互垂直。2、鍵和鍵 (1).鍵 兩個成鍵原子的價電子云沿電子云密度最大的方向（對稱軸的方向）相互重疊而形成的共價鍵叫做鍵，也就是分子中的單鍵。鍵的電子云是圍繞兩個成鍵原子的鍵軸而對稱分布的，兩個成鍵原子圍繞軸做相對轉(zhuǎn)動時，不會影響電子云的分布狀況，因此，單鍵可以自由旋轉(zhuǎn)。在化學(xué)反

6、應(yīng)中比較穩(wěn)定。(2)鍵 由兩個相鄰碳原子上平行的p電子云以“肩并肩”的形式重疊而形成的共價鍵叫做鍵。鍵的電子云分布在鍵軸的上、下兩方，受兩個成鍵原子的約束較小，容易流動，受外界電場影響即偏向一方而發(fā)生極化。鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，在化學(xué)反應(yīng)中穩(wěn)定性較差，容易被破壞而與其它原子形成新的共價鍵。烷烴中的C-C是sp3- sp3重疊，C-H是sp3-s重疊，都是鍵。烯烴中的C=C雙鍵是由一個sp2- sp2重疊的鍵和一個鍵所組成。3、同分異構(gòu)化合物的分子式相同而具有不同結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的現(xiàn)象叫做同分異構(gòu)現(xiàn)象。分子式相同而結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同的化合物之間互稱同分異構(gòu)體。烷烴只有碳架異構(gòu)，異構(gòu)體之間只是碳骨架的不同，如：正

7、丁烷和異丁烷。構(gòu)象異構(gòu)體不能分離，乙烷的穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，丁烷的穩(wěn)定構(gòu)象式對位交叉式。烯烴有碳架異構(gòu)，如1-丁烯和2-甲基丙烯；順反異構(gòu)，如：順-2-丁烯和反-2-丁烯；（雙鍵）位置異構(gòu)，如：1-丁烯和2-丁烯。三性質(zhì)1物理性質(zhì)：烷烴、烯烴的物理性質(zhì)都有特定的變化規(guī)律。如：烷烴的沸點隨分子量的增加而升高；碳數(shù)相同的烷烴異構(gòu)體中，支鏈越多，沸點越低。又如：對于烯烴的順反異構(gòu)體，順式的沸點比反式的略高，而熔點則相反。2化學(xué)性質(zhì)：烷烴：主要是鹵代反應(yīng)，反應(yīng)條件是光照或高溫，自由基反應(yīng)歷程，分為鏈的引發(fā)、鏈的增長、鏈的終止三個階段。烯烴：主要有雙鍵的加成、氧化，-氫鹵代等。雙鍵的加成1催化氫化：常用的

8、催化劑有鉑、鈀、鎳等，產(chǎn)物為烷烴。2加鹵素、鹵化氫、硫酸、水、次鹵酸：都是親電加成反應(yīng)，加溴，可用來鑒別烯烴。除鹵素外，都符合“馬氏規(guī)則”。不對稱烯烴與鹵化氫、硫酸、水加成時，氫主要加到含氫較多的碳原子上，而其它部分加到含氫較少的碳原子上；對于次鹵酸（氯、溴），由于氧的電負(fù)性大于氯和溴，鹵素加到含氫較多的碳原子上，而其它部分（HO）加到含氫較少的碳原子上。要注意，溴化氫在過氧化物存在下與不對稱烯烴加成時會產(chǎn)生過氧化物效應(yīng)，生成反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物。雙鍵的氧化1高錳酸鉀：冷的KMnO4/OH- ,生成二醇，能使高錳酸鉀紫色褪去，可用來鑒別烯烴。KMnO4/H+ ，雙鍵斷裂，生成羰基化合物、羧酸。2臭

9、氧氧化：可根據(jù)臭氧氧化再還原水解生成的醛、酮推斷原來烯烴的結(jié)構(gòu)。 例如：某烯烴經(jīng)臭氧氧化再還原水解生成的乙醛和2-戊酮，推斷原來烯烴的結(jié)構(gòu)。分析：烯烴經(jīng)臭氧氧化再還原水解的產(chǎn)物就是雙鍵斷裂，雙鍵兩個碳原子分別生成羰基，因此，產(chǎn)物中的羰基碳原子即是原來烯烴的雙鍵碳原子。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)為： -氫鹵代：在高溫條件下，烯烴與鹵素發(fā)生-氫鹵代反應(yīng)生成-氫鹵代烯烴。除上述反應(yīng)之外，還可以發(fā)生聚合反應(yīng)。四鑒別反應(yīng)烯烴分子中不飽和鍵的鑒別，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液，能使其褪色。五烯烴的制法：醇脫水（酸性條件加熱）和鹵代烴脫鹵化氫（氫氧化鉀的乙醇溶液，加熱）。六名詞、術(shù)語、規(guī)則鍵長、鍵角、鍵能、鍵解離能、通

10、式、同系列、同系物、同分異構(gòu)、自由基、鏈鎖反應(yīng)、親電加成、“相似相溶”原理、“次序規(guī)則”、“馬氏規(guī)則”等。次序規(guī)則：是各種取代基按照優(yōu)先順序排列的規(guī)則。（1）原子：原子序數(shù)大的排在前面，同位素質(zhì)量數(shù)大的優(yōu)先。幾種常見原子的優(yōu)先次序為：I>Br>Cl>S>P>O>C>H（2）飽和基團(tuán)：如果第一個原子序數(shù)相同，則比較第二個原子的原子序數(shù)，依次類推。常見的烴基優(yōu)先次序為：(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-（3）不飽和基團(tuán)：可看作是與兩個或三個相同的原子相連。不飽和烴基的優(yōu)先次序為:“馬氏規(guī)則”：不對稱烯烴與極性試

11、劑加成時，試劑中帶正電荷的部分主要加到含氫較多的碳原子上，而帶負(fù)電荷的部分加到含氫較少的碳原子上。有機(jī)化學(xué)3-4章（炔烴、二烯烴、脂環(huán)烴）重、難點提示和輔導(dǎo)一 命名1 炔烴的命名原則與烯烴相似，只要把名稱中的“烯”字改為“炔”就可以了。2 二烯烴的命名原則也與烯烴相似，所不同的有兩點：一是選擇含有兩個雙鍵的最長碳鏈為主鏈，二是書寫名稱時要標(biāo)明兩個雙鍵的位置，稱某二烯。二烯烴的順、反異構(gòu)體的命名與烯烴相似，要把兩個雙鍵的構(gòu)型分別表示出來。例如： 分析：對于C2和C3的雙鍵，按照“次序規(guī)則”，兩個較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵碳原子的同側(cè)，為Z型；C4和C5雙鍵，兩個較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵碳原子的兩側(cè)，為E型。因此，化合

12、物被命名為：2Z，4E-2，4-庚二烯3 脂環(huán)烴：不含取代基的脂環(huán)烴根據(jù)碳原子數(shù)叫“環(huán)某烷”或“環(huán)某烯”；含有取代基的環(huán)烷烴，命名時應(yīng)使取代基的編號最小；含有取代基的不飽和環(huán)烴，命名時從不飽和鍵開始編號，使取代基的位次數(shù)最小；含有兩個取代基的環(huán)烷烴，存在順、反異構(gòu)體，命名時應(yīng)表示出來，取代基在環(huán)平面同側(cè)的稱順式，反之，為反式。例如：二 結(jié)構(gòu)1. 碳原子的雜化炔烴分子中叁鍵碳原子是sp雜化。sp雜化是由s軌道和一個p軌道雜化形成兩個能量均等的軌道，兩個sp雜化軌道對稱軸之間的夾角是180º（成一條直線）。兩個未參與雜化的p軌道互相垂直，并且都與兩個sp雜化軌道對稱軸組成的直線垂直。二烯

13、烴的雙鍵碳原子與烯烴相同，都是sp2雜化。2炔烴中的碳-碳三鍵是由一個sp- sp重疊的鍵和兩個鍵所組成。3同分異構(gòu) 炔烴只有碳架異構(gòu)和位置異構(gòu)，無順反異構(gòu)；二烯烴與烯烴相同，有碳架異構(gòu)、順反異構(gòu)、（雙鍵）位置異構(gòu)；脂環(huán)烴有（取代基）位置異構(gòu)，如1，2-二甲基環(huán)丁烷與1，3-二甲基環(huán)丁烷，順反異構(gòu)，如順-1，2-二甲基環(huán)丁烷與反-1，2-二甲基環(huán)丁烷，碳架異構(gòu)，如甲基環(huán)丁烷與乙基環(huán)丙烷。在環(huán)己烷的構(gòu)象中，椅式比船式穩(wěn)定；在一取代環(huán)己烷的構(gòu)象中，取代基在e鍵的比在a鍵的穩(wěn)定；在多取代環(huán)己烷的構(gòu)象中，取代基盡可能多的在e鍵。三 性質(zhì)1炔烴的化學(xué)性質(zhì) 與烯烴相似，也可以發(fā)生加成、氧化、聚合等反應(yīng)，與

14、烯烴不同的是炔氫的反應(yīng)。應(yīng)該注意的有如下幾點：（1）炔烴催化氫化可得到烷烴，在Lindlar催化劑（Pd-BaSO4/喹啉）作用下，可得到烯烴。（2）不對稱炔烴與HX、H2O加成時符合馬氏規(guī)則。（3）具有炔氫的炔烴與氨基鈉反應(yīng)得到炔鈉，炔鈉與伯鹵代烴反應(yīng)得到烷基取代的炔烴，用此反應(yīng)可制備一系列的高級炔烴。2共軛二烯的化學(xué)性質(zhì) 共軛二烯由于共軛體系的存在，除了與烯烴相同的性質(zhì)之外，還有兩個特有的反應(yīng)：共軛加成（1，2和1，4-加成）和雙烯加成（Diels-Alder反應(yīng)）。3脂環(huán)烴的性質(zhì)（1）環(huán)上的反應(yīng) 在光照或高溫條件下與鹵素發(fā)生環(huán)上的取代反應(yīng)。（2）開環(huán)反應(yīng) 3、4個碳的環(huán)烷烴可催化氫化生成

15、直鏈烷烴，加鹵素、鹵化氫時，鹵素和氫原子分別加到斷鍵兩端的碳原子上，要特別注意的是：烷基取代的環(huán)丙烷與鹵化氫加成時，氫加到含氫較多的碳原子上，溴加到含氫最少的碳原子上。四 鑒別反應(yīng)1 炔烴（1）分子中不飽和鍵的鑒別與烯烴相同，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液，能使其褪色。（2）含有炔氫的炔烴，用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液，生成白色或紅棕色沉淀。2 二烯：與烯烴相同。3 脂環(huán)烴：小環(huán)能使溴的四氯化碳溶液褪色，二不能使高錳酸鉀溶液褪色。五 例題解析1 將丙炔轉(zhuǎn)化為2-己炔。分析：產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)為是六個碳原子的炔烴?？砂阉懈畛蓭撞糠?，然后再倒推到原料。由于原料是三個碳原子的炔烴，盡可能切割成三個碳的部分

16、。上式可有丙炔鈉與1-溴丙烷反應(yīng)得到，丙炔鈉由丙炔與氨基鈉作用產(chǎn)生，1-溴丙烷由丙烯反馬氏規(guī)則加成得到，丙烯可由丙炔用Lindlar催化劑催化氫化得到。因此，轉(zhuǎn)化過程為：2 用化學(xué)方法鑒別下列一組化合物：己烷、1-己烯、1-己炔。分析：根據(jù)已學(xué)知識，用用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1-己炔具有炔氫，可用用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：六 重要的名詞共軛體系：分子中兩個鍵不是孤立存在，而是組成一個新的結(jié)構(gòu)體系，稱共軛體系。共軛效應(yīng)：共軛體系中原子間的相互影響。包括鍵長平均化，體系能量降低、具有較大的穩(wěn)定性，共軛體系中任何一個原子受到外界

17、試劑的作用，體系的其它部分也受到影響，并產(chǎn)生交替極化現(xiàn)象。有機(jī)化學(xué)4章（芳香烴）重、難點提示和輔導(dǎo)一、單環(huán)芳烴1 命名 （1）苯的同系物的命名以苯為母體，烷基作為取代基，叫做某烷基苯；（2）當(dāng)苯環(huán)上含有兩個或多個取代基時，用阿拉伯?dāng)?shù)字表示它們的相對位置，如果兩個取代基不相同，從小的取代基開始編號，例如：CH3- -CH(CH3)2 命名為 4-異丙基甲苯； 兩個取代基也可用“鄰、間、對”表示，上面的結(jié)構(gòu)也叫對異丙基甲苯。（3）當(dāng)苯環(huán)上連有比較復(fù)雜的烴基時，可把烴作為母體，苯環(huán)當(dāng)作取代基命名，例如： -CH2-CH2-CH2-CH=CH2 命名為 5-苯基-1-戊烯 2 苯的結(jié)構(gòu)特點 （1）苯環(huán)

18、上的原子都在同一平面。（2）環(huán)上的碳原子都是sp2雜化。（3）苯環(huán)是具有6個電子封閉的共軛體系。3. 單環(huán)芳烴的性質(zhì)由于苯的結(jié)構(gòu)特點決定了苯環(huán)的特殊穩(wěn)定性，環(huán)上雖然有雙鍵，卻不易發(fā)生加成，而容易發(fā)生取代。二苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律1 第一類取代基是鄰、對位取代基：若苯環(huán)上已帶有這類基團(tuán)，使苯環(huán)活化（鹵素除外），使取代反應(yīng)容易進(jìn)行，再取代時，第二個取代基主要進(jìn)入它的鄰位和對位。常見的基團(tuán)有：-NR2 ，-NHR ，-NH2 ，-OH ，-NHCOR ，-OR ，-OCOR ，-R ，-Ar , -X2 第二類取代基是間位取代基：若苯環(huán)上已帶有這類基團(tuán)，使苯環(huán)鈍化，使取代反應(yīng)較難進(jìn)行，再取代時

19、，第二個取代基主要進(jìn)入它的間位。常見的基團(tuán)有：三萘1萘由兩個苯環(huán)稠合而成，命名時注意它的編號，1，4，5，8稱位，2，3，6，7稱位。2 萘可發(fā)生親電取代（鹵代、硝化、磺化、付-克）反應(yīng)，取代主要發(fā)生在位。萘催化氧化生成鄰苯二甲酸酐；還原生成四氫化萘、十氫化萘。四重要的名詞、術(shù)語、規(guī)則親電取代、共軛體系、休克爾（4n+2）規(guī)則、苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律等。親電取代：由帶正性的試劑進(jìn)攻電子密度大的分子而進(jìn)行的取代反應(yīng)。休克爾規(guī)則：芳香物質(zhì)的結(jié)構(gòu)必須是一個環(huán)形共軛體系，其中的電子數(shù)必須符合4n+2規(guī)則。有機(jī)化學(xué)6章（鹵代烴）重、難點提示和輔導(dǎo)一命名 簡單的鹵代烴用普命名法，根據(jù)與鹵原子相連的烴

20、基命名，叫做鹵（代）某烴。 復(fù)雜的鹵代烴，采用系統(tǒng)命名法，原則為：（1）鹵代烷應(yīng)選用含有鹵原子在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，鹵原子做取代基，如無烷基取代基，從離鹵原子近的一端開始編號，如有烷基取代基，鹵素和烷基具有相同位次時，從離烷近的一端開始編號，將鹵原子和烷基取代基的位次和名稱寫在“某烷”的前面。如有立體構(gòu)型的在名稱的最前面標(biāo)明。（2）不飽和鹵代烴應(yīng)選用含有不飽和鍵和鹵原子在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，從離雙鍵最近的一端開始編號。（3）芳香鹵代烴一般以芳烴為母體，鹵原子為取代基。除此之外，有些多鹵代烴用俗名，如，氯仿、碘仿等。二化學(xué)性質(zhì)1.親核取代 （1）水解：在堿性（NaOH、KOH）條件下水解，鹵素被

21、羥基取代生成醇。（2）醇解：在加熱條件下與醇鈉反應(yīng)生成醚（威廉遜合成），可制備醚。（3）氨解：與氨作用，鹵原子被氨基取代生成胺。 （4）氰解：與氰化鈉或氰化鉀反應(yīng)，鹵原子被氰基取代生成腈（R-CN）。（5）與AgNO3反應(yīng)：生成鹵化銀沉淀，可用來鑒別鹵代烴。叔鹵代烴、烯丙基、芐基鹵代烴反應(yīng)最快，伯鹵代烴最慢，需要加熱才反應(yīng)。注意：用水解、醇解、氰解制備相應(yīng)產(chǎn)物時，不能用三級鹵代烴，因三級鹵代烴在堿性條件下易發(fā)生消除反應(yīng)生成烯烴。 2消除：在氫氧化鉀或氫氧化鈉的乙醇溶液中加熱，鹵代烴消除鹵化氫生成烯烴，消除方向遵循查依采夫規(guī)則。鹵代烴進(jìn)行消除反應(yīng)的活性次序為：三級>二級>一級。3與金

22、屬鎂反應(yīng)：鹵代烴在無水乙醚中與金屬鎂作用生成有機(jī)鎂化合物（格氏試劑）。格氏試劑在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛。注意，格氏試劑非?；顫姡菀着c含有活潑氫的物質(zhì)反應(yīng)，因此，制備格氏試劑的溶劑乙醚必須無水、無醇等。三取代與消除反應(yīng)的競爭13°級鹵代烴易發(fā)生消除，1°級鹵代烴易發(fā)生取代。2強(qiáng)堿（如C2H5ONa、NaNH2）有利于消除。3弱極性溶劑（如醇）有利于消除，強(qiáng)極性溶劑（如水）有利于取代。4反應(yīng)溫度高有利于消除。四親核取代反應(yīng)歷程  包括SN1和SN2兩種，1°級鹵代烴按SN2歷程反應(yīng)，3°級鹵代烴按SN1歷程反應(yīng)，2°級鹵代烴兩種歷程兼而有之

23、。五鹵代烴制備方法（根據(jù)前面所學(xué)內(nèi)容總結(jié)）烯烴加鹵素、鹵化氫（教材36、37頁），炔烴加鹵素、鹵化氫（教材50頁）六重要的名詞、規(guī)則親核取代反應(yīng)：由親核試劑（帶負(fù)電荷的離子或帶未共用電子對的分子）進(jìn)攻電子云密度小的碳原子所發(fā)生的取代反應(yīng)。查依采夫規(guī)則：鹵代烴脫鹵化氫時，總是脫去含氫較少的碳原子上的氫，或者說總是生成雙鍵碳上連有烴基較多的烯烴。氟利昂：一類含氟和氯的烷烴。有機(jī)化學(xué)第8章（醇、酚、醚）重、難點提示和輔導(dǎo) 一 命名 1 醇 普通命名是在醇分子中烴基的名稱后面加上“醇”字即可。系統(tǒng)命名是選擇含有羥基的最長碳鏈為主鏈，從靠近羥基的一端開始編號，根據(jù)主鏈碳原子數(shù)叫做“某醇”，再把取代基的位

24、次和名稱及羥基的位次放在醇的名稱前面。2酚 酚的命名是在芳環(huán)（苯、萘等）名稱后面加上“酚”字，若芳環(huán)上有取代基，將取代基的位次和名稱寫再前面。 3 醚（1）簡單醚根據(jù)烴基命名 單醚：稱（二）某烴（基）醚，如甲醚、二苯醚?；旌厦眩喊凑铡按涡蛞?guī)則”，較小基團(tuán)放在前面，如甲乙醚；有芳基時，將芳基放在前面，如苯甲醚。（2）結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚當(dāng)作烴的烷氧基衍生物命名，即復(fù)雜的烴基為母體，簡單的烴基與氧組成的烷氧基作為取代基。如：叫3-甲氧基戊烷。二。化學(xué)性質(zhì) 1醇（1） 與金屬鈉反應(yīng)：生成醇鈉，放出氫氣?？捎脕龛b別六個碳以下的醇。（2） 與氫鹵酸反應(yīng)：生成鹵代烴，可用來制備鹵代烴。用盧卡斯試劑可鑒別

25、伯、仲、叔醇。（3） 與無機(jī)含氧酸反應(yīng)：生成無機(jī)酸酯。（4） 脫水反應(yīng)分子 內(nèi)脫水：生成烯烴，消除取向遵循查依采夫規(guī)則，強(qiáng)酸性。分子間脫水：生成醚，強(qiáng)酸性條件，加熱（較低溫度）。（5） 氧化反應(yīng)：伯醇氧化生成醛，繼續(xù)氧化生成羧酸；仲醇氧化生成酮；叔醇不被氧化。 常用的氧化劑高錳酸鉀或仲鉻酸鉀的硫酸溶液。 2酚（1）酚羥基的反應(yīng) 酸性：酚的酸性大于醇，小于碳酸。生成酚醚：與鹵代烷或與硫酸二甲酯、二乙酯在堿性條件反應(yīng)生成醚。與三氯化鐵反應(yīng)：能夠產(chǎn)生顏色，可用來鑒別酚。（2）芳環(huán)上的親電取代 鹵化：容易進(jìn)行，生成2，4，6-三溴苯酚，可用于鑒別。硝化：容易進(jìn)行，用稀硝酸，生成鄰、對位產(chǎn)物。

26、磺化：濃硫酸、室溫生成鄰、對位產(chǎn)物，稀硫酸、加熱生成對位產(chǎn)物。（3）酚的自動氧化：苯酚自動氧化生成對苯醌。3醚（1）溶于硫酸、鹽酸生成鹽。（2）與氫碘酸共熱醚鍵斷裂：脂肪族醚生成碘代烷和醇，一般是較小的烴基生成碘代烷；芳基烷基醚生成酚和碘代烷；二苯醚不發(fā)生斷裂。（3）與空氣長時間接觸生成過氧化物。注意過氧化物受熱或碰撞會發(fā)生爆炸，蒸餾醚類化合物時，千萬不要蒸干，以防過氧化物爆炸發(fā)生危險。三鑒別 1 醇 （1）用金屬鈉，有氣泡產(chǎn)生，（鑒別六個碳原子以下的醇）。注意排除水、酸、 末端炔烴劑低級醛、酮中活潑氫的干擾。（2）用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇。在伯、仲、叔醇的試管仲分別加入盧卡斯試劑，很快變

27、渾濁的是伯醇，放置后變渾濁的是仲醇，加熱才變渾濁的是叔醇，（此法適于鑒別六個碳原子以下的醇）。 2 酚 （1）三氯化鐵顯色，鑒別酚類化合物。（2）加溴水，生成白色沉淀，鑒別苯酚。四制備方法：（本章沒有講到，根據(jù)前面講過的內(nèi)容可以總結(jié)）1醇 （1）烯烴在酸催化下與水加成，不對稱烯烴與水加成符合馬氏規(guī)則。（2）鹵代烴的堿性水解（3）環(huán)氧乙烷與格氏試劑反應(yīng)，可制備增加兩個碳原子的伯醇（4）醛酮與格氏試劑加成后再酸性水解（5）醛酮還原2醚 鹵代烴的醇解五重要的名詞、規(guī)則盧卡斯試劑：濃鹽酸和無水氯化鋅的混合液。查依采夫規(guī)則有機(jī)化學(xué)9-10章（醛、酮，羧酸及其衍生物）重、難點提示和輔導(dǎo) 一 命名 1 醛酮

28、 普通命名法與醇相似，醛是在烴基名稱后面加一個“醛”字；酮是在兩個烴基名稱后面加一個“酮”字。系統(tǒng)命名法也與醇相似，對于脂肪族一元醛酮，命名原則為：（1）選擇含有羰基的最長碳鏈為主鏈；（2）從靠近羰基的一端開始編號，根據(jù)主鏈碳原子數(shù)叫某醛酮；（3）把支鏈作為取代基，將取代基的位次和名稱依次寫在醛酮名稱前面；（4）在醛酮名稱前面標(biāo)出酮羰基的位置。對于芳香醛酮，命名時將芳環(huán)作為取代基，脂肪鏈作為主鏈。如果芳環(huán)上有其它取代基，芳環(huán)的編號從與羰基相連的碳原子開始，使其它取代基有盡可能小的編號。俗名 要掌握常見醛的俗名，如：巴豆醛、水楊醛、肉桂醛等。 2 羧酸系統(tǒng)命名：脂肪族一元羧酸的命名與醛相似，只是

29、羰基換為羧基，稱為某酸。 脂肪族二元羧酸的命名是選擇含有兩個羧基的最長碳鏈為主鏈，根據(jù)碳原子數(shù)稱為某二酸。 芳香族羧酸以苯甲酸為母體，其它基團(tuán)作為取代基。俗名：要掌握常見羧酸的俗名，如：蟻酸、醋酸、乳酸、酪酸、草酸、水楊酸、肉桂酸、巴豆酸等。 3 羧酸衍生物酰鹵：根據(jù)分子中所含?；?酰胺：根據(jù)分子中所含?；?，當(dāng)?shù)由嫌袩N基時，需注明“N”字和取代基的名稱。 酸酐：根據(jù)水解后產(chǎn)生的羧酸命名。 酯：根據(jù)相應(yīng)的羧酸和醇命名。 二 性質(zhì) 1 醛酮（1）羰基的親核加成反應(yīng)羰基化合物可與氫氰酸、亞硫酸氫鈉、格氏試劑、醇、氨及氨的衍生物發(fā)生親核加成反應(yīng)。醛酮與格氏試劑的加成在有機(jī)合成中應(yīng)用非常廣

30、泛，可制備各種結(jié)構(gòu)的醇。羰基化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)的活性大小順序：甲醛> 脂肪醛> 芳香醛> 丙酮> 環(huán)酮> 脂肪族甲基酮> 苯乙酮> 二苯酮（2）-氫的反應(yīng) 碘仿反應(yīng)：醛酮與碘的氫氧化鈉溶液反應(yīng)，生成黃色沉淀。 可用來鑒別乙醛和甲基酮。 羥醛縮合反應(yīng)：條件是含有-氫的醛，在稀堿作用下，可增長碳鏈，制備-羥基醛或、不飽和醛。（3）氧化反應(yīng) 濃HNO3 ：環(huán)酮氧化開環(huán)生成二元羧酸 托倫試劑：與醛發(fā)生反應(yīng)生成銀鏡，用來區(qū)別醛與酮。 斐林試劑：只有脂肪醛能發(fā)生反應(yīng)，生成磚紅色沉淀，用來區(qū)別脂肪醛與芳香醛。（4）還原反應(yīng) 還原成醇：還原劑有H2/Ni(選擇性不

31、強(qiáng))、 NaBH4 、LiAlH4 、異丙醇/異丙醇鋁。可用來制備醇。 還原成亞甲基：克萊門森還原（酸性介質(zhì)）和伍爾夫吉斯尼爾黃鳴龍還原法（堿性介質(zhì)），兩種方法互為補(bǔ)充。 2 羧酸（1）酸性 無機(jī)酸>羧酸>碳酸>苯酚>醇羧酸的烴基上連有吸電子基團(tuán)使酸性增強(qiáng)，連有給電子基團(tuán)使酸性減弱；烴基上連有的基團(tuán)越多、基團(tuán)離羧基越近，對羧酸的酸性影響越大。（2）生成羧酸衍生物 羧酸與氯化亞砜、三鹵化磷等反應(yīng)生成酰鹵；與醇在無機(jī)酸催化下生成酯；在五氧化二磷存在下脫水生成酸酐；與氨或胺反應(yīng)后再加熱生成酰胺。（3）脫羧 一元羧酸不易脫羧，二元羧酸脫羧生成一元羧酸。（4）-氫的鹵代 在紅磷等

32、催化劑的作用下，生成-氯代或溴代的羧酸。 3 羧酸衍生物酰鹵、酸酐、酯都能進(jìn)行水解、醇解、氨解反應(yīng)，分別生成羧酸、酯和酰胺。這些反應(yīng)都是親核取代反應(yīng)。羧酸衍生物進(jìn)行親核取代反應(yīng)的活性順序為：酰鹵>酸酐>酯>酰胺三。鑒別方法1醛酮（1）醛酮類的鑒定用羰基試劑如2，4-二硝基苯肼。（生成黃色沉淀）（2）區(qū)別醛與酮用銀鏡反應(yīng)。（產(chǎn)生銀鏡的是醛）（3）甲基酮和乙醛的鑒定用碘仿反應(yīng)。（生成黃色沉淀）（4）區(qū)別脂肪醛與芳香醛用斐林試劑，脂肪醛發(fā)生反應(yīng)生成磚紅色沉淀。2羧酸 甲酸與托倫試劑反應(yīng)生成銀鏡，可區(qū)別甲酸與其它羧酸。四重要的名詞、術(shù)語托倫試劑：硝酸銀的氨溶液。斐林試劑：硫酸銅、氫氧

33、化鈉、酒石酸鉀鈉的混合液。親核加成：由親核試劑的進(jìn)攻而引起的加成。五例題解析例1用碘甲烷、丙烯為原料合成叔丁醇。 分析：被合成物的結(jié)構(gòu)為：它是一個叔醇，可采用格氏試劑與酮的反應(yīng)制備。根據(jù)其結(jié)構(gòu)，可用甲基格氏試劑與丙酮反應(yīng)。甲基格氏試劑可用碘甲烷制得，丙酮可由丙烯間接水合得醇后再氧化，因此，合成路線為： 例2、用化學(xué)方法鑒別下列一組化合物：2戊酮 、3戊酮、戊醛、苯甲醛、正戊醇分析：在上面一組化合物中包括醇、醛、酮三類，醛、酮都是羰基化合物，可用羰基化試劑將它們與醇區(qū)別開，再用托倫試劑區(qū)別醛與酮，用斐林試劑區(qū)別脂肪醛與芳香醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮。鑒別方法及步驟：（1）將五種化合物各取少量分別放

34、在5支試管中，加入幾滴2，4二硝基苯肼，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，無沉淀生成的為正戊醇。（2）將四種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中，加入氫氧化銀的氨溶液（托倫試劑），在水浴上加熱，試管壁上有銀鏡生成的是戊醛，無銀鏡生成的是酮。（3）將兩種醛各取少量分別放在2支試管中，加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉，硫酸銅、氫氧化鈉的混合液），有磚紅色沉淀生成的是戊醛，無沉淀生成的是苯甲醛。（4）將兩種酮各取少量分別放在2支試管中，加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的是2戊酮，無沉淀生成的是3戊酮。鑒別方法及步驟也可以用流程圖表示：有機(jī)化學(xué)12、17章（胺、雜環(huán)化合物與生物堿）重、難點提示和輔導(dǎo) 一 命名

35、 1胺 普通命名 簡單的胺根據(jù)烴基命名，如：(CH3)3N，氮原子上連有三個甲基，叫做三甲胺； ,氨分子中的一個氫原子被芐基取代，叫做芐胺。復(fù)雜的胺以烴為母體，氨基作為取代基。 系統(tǒng)命名（1）選擇含有氨基的最長碳鏈為主鏈，稱某胺； （2）從離氨基最近的一端開始編號，標(biāo)出氨基和烴基的位置； （3）如果氮原子上有取代基，用“N-”標(biāo)明其位置。 2雜環(huán)化合物 重點掌握常見雜環(huán)化合物的音譯名稱，如：呋喃、噻吩、吡咯、吡啶、喹啉等；掌握雜環(huán)上有取代基時的編號原則，含有一個雜原子的，從雜原子開始編號，使環(huán)上的取代基位次數(shù)盡可能小，用阿拉伯?dāng)?shù)字，可以用、表示。例如：含有兩個以上相同雜原子的雜環(huán)，編號時使雜原

36、子的編號盡可能最?。画h(huán)上含有不同的雜原子時，按照O、S、NH、N的先后順序編號；有特定名稱的稠雜環(huán)，其母環(huán)按照相應(yīng)的稠芳環(huán)母體編號，如喹啉、異喹啉按照萘環(huán)的編號方法編號。二性質(zhì)1胺堿性：二級胺>一級胺，三級胺>氨 ； 脂肪族胺>胺>芳香胺。烷基化：氨（胺）與鹵代烴的反應(yīng)，相當(dāng)與鹵代烴的氨解。酰化：常用的?；噭┯絮｛u和酸酐，得到的酰胺在酸或堿存在下可生成原來的酰胺，因此酰化反應(yīng)在有機(jī)合成中常用來保護(hù)?；?。例如，在苯胺的苯環(huán)上引入硝基時，為防止氨基被氧化，必須先把氨基?；趸笤賹Ⅴ；狻；酋；阂话阌帽交酋Ｂ然?qū)妆交酋Ｂ?，可用來鑒別伯、仲、叔胺。伯胺磺?；漠a(chǎn)物溶

37、于氫氧化鈉溶液；仲胺磺?；笊晒腆w；叔胺不反應(yīng)。與亞硝酸反應(yīng)：可用來鑒別脂肪族伯、仲、叔胺。與亞硝酸反應(yīng)，伯胺有氮氣放出；仲胺生成黃色油狀物或固體；叔胺不反應(yīng)。芳香伯胺與亞硝酸反應(yīng)生成重氮鹽,稱重氮化反應(yīng)。氧化：苯胺很容易被氧化，若氧化苯環(huán)上其它官能團(tuán)，必須先把氨基保護(hù)起來。2芳香重氮鹽取代：水解，被羥基取代生成酚，條件是酸性水溶液。與KI反應(yīng)，生成碘代芳烴，條件是加熱。與氟硼酸（HBF4）反應(yīng)，再加熱，生成氟代芳烴。與氯化亞銅（Cu2Cl2）、溴化亞銅(Cu2Br2)、氰化亞銅(Cu2(CN)2)反應(yīng)，重氮基被氯、溴、氰基取代，生成氯代芳烴、溴代芳烴、苯甲腈。反應(yīng)條件是加熱。以上的反應(yīng)可用

38、來將氨基通過重氮鹽轉(zhuǎn)化為苯酚或鹵代苯。與次磷酸反應(yīng)，重氮基被氫原子取代，結(jié)果是將氨基通過重氮鹽去掉。偶聯(lián) 重氮鹽與酚偶聯(lián)生成偶氮酚，反應(yīng)條件是弱堿性。重氮鹽與芳胺偶聯(lián)生成偶氮芳胺，反應(yīng)條件是弱酸性或中性。3雜環(huán)化合物呋喃、噻吩、吡咯的性質(zhì)堿性：吡咯< 苯胺， 酸性：苯酚>吡咯>醇親電取代：鹵代 在低溫條件下，得到a位一鹵代的產(chǎn)物?；腔?吡咯和呋喃不能與硫酸直接磺化，可用吡啶和三氧化硫的加成物作為磺化劑，得到a-吡咯磺酸。噻吩在室溫下可與硫酸直接磺化，得到a-噻吩磺酸。硝化 呋喃、噻吩、吡咯因容易被氧化，硝化時采用溫和的硝化劑硝酸乙酰酯，并在較低溫度下進(jìn)行，得到a-硝基取代物。

39、吡啶的性質(zhì)堿性：脂肪胺>吡啶>苯胺>吡咯親電取代：鹵代、硝化、磺化都在較高的溫度下進(jìn)行，得到b-位取代的吡啶。親核取代：與NaNH2發(fā)生親核取代反應(yīng)，再水解生成a-位或g-位的氨基吡啶。還原：催化氫化得到六氫吡啶。喹啉的性質(zhì)：親電取代反應(yīng)主要進(jìn)入5、8位。 三 重要的胺：苯胺的制備方法是：以硝基苯為原料用鐵和鹽酸作還原劑，在加熱的條件下還原為苯胺。 四 重要得生物堿：煙堿、顛茄堿、嗎啡、罌粟堿、小蘗堿、麻黃素等的結(jié)構(gòu)類型、藥品名稱及臨床應(yīng)用。 五 重要的名詞、概念、術(shù)語重氮化反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)、生物堿、尼古丁、阿托平、黃連素等。有機(jī)化學(xué)14、15、16章（糖類、類脂和萜類、氨基酸

40、、蛋白質(zhì)、核酸等）重、難點提示和輔導(dǎo)一用費(fèi)歇爾投影式表示單糖的開鏈結(jié)構(gòu)：主要是葡萄糖和果糖。二重要的化學(xué)性質(zhì) 1 單糖的化學(xué)性質(zhì)差向異構(gòu)化：在弱堿性條件下，差向異構(gòu)體的互相轉(zhuǎn)化過程。氧化：醛糖可被溴水氧化，而酮糖不能?？捎脕龛b別葡萄糖和果糖。醛糖和酮糖都能被托倫斯試劑和斐林試劑氧化，稱為還原糖。還原：用催化氫化或硼氫化鈉可將單糖還原為相應(yīng)的多元醇。 成脎：糖與過量的苯肼作用可生成糖脎 ，醛糖、酮糖都能生成糖脎 。D-葡萄糖、D-果糖、D-甘露糖可生成相同的脎 。成苷：環(huán)狀結(jié)構(gòu)的糖，在干HCl催化下與醇作用可生成糖苷。 2 雙糖的化學(xué)性質(zhì)麥芽糖、纖維二糖、乳糖是還原糖；蔗糖是非還原糖，可用托倫斯

41、試劑和斐林試劑進(jìn)行鑒別。 3 油脂的性質(zhì)皂化：即酯的堿性水解。干化、酸敗。 4 氨基酸的性質(zhì)兩性與等電點：氨基酸分子中既含有堿性的氨基，又含有酸性的羧基，在結(jié)晶狀態(tài)以兩性離子存在。氨基酸在等電點時的溶解度最小。受熱失水；與水合茚三酮反應(yīng)：-氨基酸與水合茚三酮反應(yīng)生成藍(lán)紫色物質(zhì)，可用來鑒別-氨基酸。 5 蛋白質(zhì)的性質(zhì)兩性與等電點：蛋白質(zhì)也是兩性物質(zhì)，等電點時溶解度最小。鹽析：在蛋白質(zhì)溶液中加入鹽，蛋白質(zhì)會沉淀析出。變性：蛋白質(zhì)受到物理和化學(xué)因素影響時，會導(dǎo)致理化和生物性質(zhì)的改變。用酒精或高溫、高壓消毒是使細(xì)菌蛋白質(zhì)變性而被殺滅，將預(yù)防接踵的疫苗儲存在冰箱中，是為了避免蛋白質(zhì)因高溫變性而失去生物活

42、性。 三 重要的名詞、概念、縮寫、藥名差向異構(gòu)體、還原糖、非還原糖、糖脎、糖苷、兩性、等電點、鹽析、變性、油脂的酸敗、DNA、 RNA、PE、PP、PVC、甘油、硝酸甘油、阿司匹林（乙酰水楊酸）、撲熱息痛（對乙酰氨基酚）等。期末復(fù)習(xí)重點及難點一、有機(jī)化合物命名 有機(jī)合物的命名包括俗名、習(xí)慣命名、系統(tǒng)命名等方法，要求能對常見有機(jī)化合物寫出正確的名稱或根據(jù)名稱寫出結(jié)構(gòu)式或構(gòu)型式。1、 俗名及縮寫 要求掌握一些常用俗名所代表的化合物的結(jié)構(gòu)式，如：木醇、甘醇、甘油、石炭酸、蟻酸、水楊醛、水楊酸、氯仿、草酸、苦味酸、肉桂酸、苯酐、甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、巴豆醛、葡萄糖、果糖等。還應(yīng)熟悉一些常見的縮寫及商

43、品名稱所代表的化合物，如：RNA、DNA、阿司匹林、福爾馬林、撲熱息痛、尼古丁等。2、習(xí)慣命名法 要求掌握“正、異、新”、“伯、仲、叔、季”等字頭的含義及用法，掌握常見烴基的結(jié)構(gòu)，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、異丙基、異丁基、叔丁基、芐基等。3、系統(tǒng)命名法 系統(tǒng)命名法是有機(jī)化合物命名的重點，必須熟練掌握各類化合物的命名原則。其中烴類的命名是基礎(chǔ)，幾何異構(gòu)體、光學(xué)異構(gòu)體、多官能團(tuán)化合物和雜環(huán)化合物的命名是難點，應(yīng)引起重視。 4、幾何異構(gòu)體的命名 烯烴幾何異構(gòu)體的命名包括順、反和Z、E兩種方法。重點掌握Z、E表示法。要牢記命名中所遵循的“次序規(guī)則”。必須注意，順、反和Z、E是兩種不同的表示方法，不存

44、在必然的內(nèi)在聯(lián)系。有的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示，順式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。5、雙官能團(tuán)化合物命名 雙官能團(tuán)化合物的命名 雙官能團(tuán)和多官能團(tuán)化合物的命名關(guān)鍵是確定母體。常見的有以下幾種情況： 當(dāng)鹵素和硝基與其它官能團(tuán)并存時，把鹵素和硝基作為取代基，其它官能團(tuán)為母體。 當(dāng)雙鍵與羥基、羰基、羧基并存時，不以烯烴為母體，而是以醇、醛、酮、羧酸為母體。 當(dāng)羥基與羰基并存時，以醛、酮為母體。 當(dāng)羰基與羧基并存時，以羧酸為母體。 當(dāng)雙鍵與三鍵并存時，應(yīng)選擇既含有雙鍵又含有三鍵的最長碳鏈為主鏈，編號時給雙鍵或三鍵以盡可能低的數(shù)字，如果雙鍵與三鍵的位次數(shù)相同，則應(yīng)給雙鍵以最低編號。

45、 6、雜環(huán)化合物命名 由于大部分雜環(huán)母核是由外文名稱音譯而來，所以，一般采用音譯法，要注意取代基的編號。 二、有機(jī)化合物基本結(jié)構(gòu)理論 1、能判斷有機(jī)化合物分子中各碳原子的雜化形式。掌握 鍵和 鍵的形成及它們的區(qū)別，共軛 鍵和芳香大 鍵的特性以及雙鍵、叁鍵是由什么鍵組成的。2、掌握各種類型的同分異構(gòu)， 要求能舉出各種異構(gòu)體的例子。3、要求掌握誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)產(chǎn)生的原因及特點，用電子效應(yīng)解釋取代基對羧酸、酚酸性的影響及對胺堿性的影響；解釋不對稱烯烴進(jìn)行親電加成時所遵循的馬氏規(guī)則、鹵代烴和醇進(jìn)行消除時所遵循的查依采夫規(guī)則、不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴進(jìn)行親核取代反應(yīng)的活性、羰基化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)的活性等。

46、 三、化學(xué)反應(yīng)加成反應(yīng) （1）要求掌握不對稱烯烴進(jìn)行親電加成反應(yīng)時所遵循的馬氏規(guī)則，即試劑中帶正電核的部分加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而負(fù)性部分加到含氫較少的雙鍵碳原子上。烯烴加鹵素、鹵化氫、硫酸、次鹵酸、水，炔烴加鹵素、鹵化氫、水以及共軛雙烯的1，2和1，4加成都是親電加成反應(yīng)。烯烴進(jìn)行親電加成反應(yīng)時，雙鍵上電子云密度越大，反應(yīng)越容易進(jìn)行。 （2）要掌握親核試劑的概念、親核加成反應(yīng)的歷程（簡單加成及加成消除）、不同結(jié)構(gòu)的羰基化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)的活性順序及影響反應(yīng)活性的因素。羰基化合物與氰氫酸、亞硫酸氫鈉、醇、格氏試劑、氨及氨衍生物的加成都是親核加成反應(yīng)。 羰基化合物進(jìn)行親核加成反應(yīng)的活性

47、順序為：HCHO>CH3CHO>RCHO>C6H5CHO>CH3COCH3>RCOCH3>C6H5COCH3>C6H5COC6H5 （3）掌握烯烴在過氧化物存在下與溴化氫進(jìn)行的加成是自由基加成。不對稱烯烴與溴化氫進(jìn)行自由基加成時得到反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物，即氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上。（4）不飽和烴的催化氫化。（5）共軛二烯的雙烯合成。 消除反應(yīng) （1）鹵代烴脫鹵化氫：鹵代烴的消除反應(yīng)是在強(qiáng)堿性條件下進(jìn)行。不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴進(jìn)行消除反應(yīng)的活性順序為：三級>二級>一級。要掌握鹵代烴進(jìn)行消除反應(yīng)時所遵循的查依采夫規(guī)則，當(dāng)鹵代烴中不只含有一個碳時，消除

48、時脫去含氫少的碳上的氫原子。要注意，鹵代烴的消除和水解是競爭反應(yīng)。（2）醇的消除：醇的消除反應(yīng)在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行，消除方向也遵循查依采夫規(guī)則。要掌握不同結(jié)構(gòu)的醇進(jìn)行消除反應(yīng)的活性順序：叔醇>仲醇>伯醇。 取代反應(yīng) （1）掌握苯環(huán)上的鹵化、硝化、磺化、付氏烷基化和?；约爸氐}的偶合反應(yīng)等，它們都是親電取代反應(yīng)，萘環(huán)和芳香雜環(huán)上也能發(fā)生親電取代反應(yīng)。要注意苯環(huán)上有致鈍基團(tuán)時不能進(jìn)行付氏反應(yīng)，苯環(huán)上進(jìn)行烷基化時會發(fā)生異構(gòu)化現(xiàn)象。（2）掌握五員、六員芳香雜環(huán)化合物的親電取代反應(yīng)以及它們與苯環(huán)比較進(jìn)行親電取代反應(yīng)活性的差異，呋喃、噻吩、吡咯進(jìn)行親電取代反應(yīng)的活性比苯大，而吡啶比苯小。（3

49、）掌握鹵代烴的水解、醇解、氰解、氨解，醇與氫鹵酸的反應(yīng)，醚鍵的斷裂，羧酸衍生物的水解、醇解、氨解等，它們都是親核取代反應(yīng)。要在理解反應(yīng)歷程的基礎(chǔ)上掌握不同鹵代烴進(jìn)行親核取代反應(yīng)的活性。要注意，在堿性條件下鹵代烴的取代和消除是互相競爭的反應(yīng)，三級鹵代烴容易發(fā)生消除，一級鹵代烴易發(fā)生取代，強(qiáng)極性溶劑（如水）有利于取代，而弱極性溶劑（如醇）和強(qiáng)堿（如醇鈉）有利于消除，高溫有利于消除。（4）掌握烷烴的鹵代，烯烴和烷基苯的鹵代，它們是自由基取代反應(yīng)。反應(yīng)條件是高溫、光照或過氧化物存在。 氧化還原反應(yīng) （1）烯、炔、芳烴側(cè)鏈以及醇、酚、醛、酮等易發(fā)生氧化反應(yīng)，常用的氧化劑有高錳酸鉀、重鉻酸鉀的硫酸溶液、氧氣（空氣）、臭氧以及托倫試劑、斐林試劑、次鹵酸鈉等。（2）醛、酮、羧酸及酯還原為醇，硝基苯還原為苯胺等都是還原反應(yīng)。常