2022高考化學一輪復習教案：第8章第5講水溶液中微粒濃度的關系Word版含解析

1、PAGE PAGE 19第5課時關鍵能力水溶液中微粒濃度的關系水溶液中微粒濃度的關系是高考命題的熱點和重點，主要在選擇題中結合酸堿中和滴定曲線呈現(xiàn)，考查溶液中微粒濃度的大小關系和等量關系，考查考生運用知識、能力和素養(yǎng)解決實際問題的能力，突出考查考生對“平衡觀念”和“守恒思想”的理解及運用，體現(xiàn)中國高考評價體系中對于閱讀理解能力、信息搜索能力、信息整理能力、抽象思維能力、演繹推理能力、辯證思維能力等關鍵能力的要求，要求考生能夠從多個視角觀察、思考同一個問題；能夠靈活地運用不同方法，發(fā)散地、逆向地解決問題；能夠通過敏銳的洞察能力，發(fā)現(xiàn)復雜、新穎情境中的關鍵事實特征，將所學知識遷移到新情境，解決新問

2、題。一、熟悉兩大理論，構建思維基點1電離理論(1)弱電解質的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水溶液中：NH3H2O、NH eq oal(sup1(),sdo1(4) 、OH濃度的大小關系是c(NH3H2O)c(OH)c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )。(2)多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的濃度大小關系是c(H2S)c(H)c(HS)c(S2)。2水解理論(1)弱電解質離子的水解損失是微量的(雙水解除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H)或堿

3、性溶液中c(OH)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質的濃度。如NH4Cl溶液中：NH eq oal(sup1(),sdo1(4) 、Cl、NH3H2O、H的濃度大小關系是c(Cl)c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)c(NH3H2O)。(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) 、HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) 、H2CO3的濃度大小關系應是c(CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) )c(H

4、2CO3)。二、把握三種守恒，明確等量關系1電荷守恒電解質溶液中，無論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na、H、HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) 、CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) 、OH，存在如下關系：c(Na)c(H)c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) )c(OH)2c(CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )。2物料守恒(原子守恒)電解質溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S元素

5、以S2、HS、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關系：c(K)2c(S2)2c(HS)2c(H2S)。3質子守恒如Na2S水溶液中的質子轉移情況圖示如下：由圖可得Na2S水溶液中質子守恒式：c(H3O)2c(H2S)c(HS)c(OH)或c(H)2c(H2S)c(HS)c(OH)。質子守恒的關系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導得到?？枷?單一溶液中微粒濃度關系(歸納與論證能力)單一溶液中微粒濃度的關系主要涉及弱電解質的電離和鹽類的水解，分析問題時要抓住弱電解質的電離和鹽類水解的特點，此類問題相對比較簡單，要求考生能夠客觀全面地獲取相關信息，能夠從情境中提取有效信息，并依據(jù)平衡觀念和守恒

6、思想(原子守恒、電荷守恒和質子守恒)，分析、解決相關問題。1對于多元弱酸溶液，應根據(jù)多步電離進行分析。例如：在H3PO4的溶液中，c(H)c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )c(PO eq oal(sup1(3),sdo1(4) )。2對于多元弱酸的正鹽溶液，根據(jù)弱酸根的分步水解分析。例如：Na2CO3溶液中，各離子濃度的大小順序為c(Na)c(CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )c(OH)c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) )c(H)。3多元弱酸的酸式鹽溶液，要考慮酸根離

7、子的電離程度與水解程度的相對大小，如HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) 以水解為主，NaHCO3溶液中c(Na)c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) )c(OH)c(H)；而HSO eq oal(sup1(),sdo1(3) 以電離為主，NaHSO3溶液中c(Na)c(HSO eq oal(sup1(),sdo1(3) )c(H)c(OH)。4不同溶液中同一離子濃度的大小比較，要考慮溶液中其他離子對該離子的影響。如在0.10 molL1的NH4HSO4、NH4Cl、CH3COONH4、(NH4)2SO4溶液中，c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4

8、) )的大小順序為。(2020山東濱州檢測)常溫下，濃度均為0.1 molL1的下列溶液中，粒子的物質的量濃度關系正確的是()A氨水中，c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(OH)0.1 molL1BNH4Cl溶液中，c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(Cl)CNa2SO4溶液中，c(Na)c(SO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )c(OH)c(H)DNa2SO3溶液中，c(Na)2c(SO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )c(HSO eq oal(sup1(),sdo1(3) )c(H2SO3)C氨水為弱堿溶液，N

9、H3H2O只能部分電離出OH，結合電荷守恒c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)c(OH)可得：c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(OH)0.1 molL1，A項錯誤；NH4Cl溶液中，NH eq oal(sup1(),sdo1(4) 部分水解，Cl濃度不變，則溶液中c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(Cl)，B項錯誤；Na2SO4溶液顯中性，c(OH)c(H)，結合電荷守恒可得：c(Na)2c(SO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )，溶液中離子濃度大小為c(Na)c(SO eq oal(sup1(2),

10、sdo1(4) )c(OH)c(H)，C項正確；根據(jù)Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na)2c(SO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )2c(HSO eq oal(sup1(),sdo1(3) )2c(H2SO3)，D項錯誤。強化1 (2021河北廊坊聯(lián)考)常溫下，下列溶液中有關微粒的物質的量濃度關系正確的是()ApH8的CH3COONa溶液：c(CH3COOH)9.9107 molL1B0.1 molL1Na2SO3溶液：c(Na)c(H)c(SO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )c(HSO eq oal(sup1(),sdo1(3) )c(OH)C0.1

11、 molL1NaHCO3溶液：c(Na)c(OH)c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) )c(H2CO3)c(H)D0.1 molL1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH7：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)ACH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOH，據(jù)物料守恒可得：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)；據(jù)電荷守恒可得：c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)，則有c(CH3COOH)c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)106 molL1108 molL19.9107 molL1，A正確；Na2SO3溶液

12、中，據(jù)電荷守恒可得：c(Na)c(H)c(HSO eq oal(sup1(),sdo1(3) )2c(SO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )c(OH)，B錯誤；NaHCO3溶液中，據(jù)物料守恒可得：c(Na)c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) )c(CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )c(H2CO3)；據(jù)電荷守恒可得：c(Na)c(H)c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) )2c(CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )c(OH)，聯(lián)立兩式可得：c(Na)c(OH)c(HCO eq oal(sup1(),sdo

13、1(3) )2c(H2CO3)c(H)，C錯誤；CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH7，溶液呈中性，結合電荷守恒推知：c(Na)c(CH3COO)c(Cl)；據(jù)物料守恒推知：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)，綜合可得：c(Cl)c(CH3COOH)，D錯誤。強化2 (2021湖南衡陽八中檢測)室溫下，下列溶液中粒子濃度關系正確的是()ANa2S溶液：c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液：c(OH)c(H)c(HC2O eq oal(sup1(),sdo1(4) )2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)c(H)2c(CO eq oal(

14、sup1(2),sdo1(3) )c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)B由質子守恒可知，Na2S溶液中c(OH)c(H)c(HS)2c(H2S)，c(OH)c(HS)，A項錯誤；同理，Na2C2O4溶液中c(OH)c(H)c(HC2O eq oal(sup1(),sdo1(4) )2c(H2C2O4)，B項正確；Na2CO3溶液中的電荷守恒關系式為c(Na)c(H)c(OH)c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) )2c(CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )，C項錯誤；CH3

15、COONa和CaCl2混合溶液，根據(jù)物料守恒關系：c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Na)，c(Cl)2c(Ca2)，即正確的關系式為c(Na)2c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)，D項錯誤?？枷?混合溶液中微粒濃度關系(歸納與論證能力)分析混合溶液中微粒濃度的關系，首先考慮兩溶液是否反應，若不反應，分析鹽的水解程度和酸(堿)的電離程度的大??；若能反應，則按反應后混合組成綜合考慮水解和電離兩種因素。此類問題較為復雜，要求考生依據(jù)平衡觀念和守恒思想(原子守恒、電荷守恒和質子守恒)，分析、解決相關問題。分析混合溶液中微粒濃度關系的思路如下：1弱電解質的電離程度大于

16、相應離子的水解程度例如，等物質的量濃度的NH4Cl與NH3H2O混合溶液，c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(Cl)c(OH)c(H)；等物質的量濃度的CH3COONa與CH3COOH混合溶液，c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)。2弱電解質的電離程度小于相應離子的水解程度例如，在0.1 molL1的NaCN和0.1 molL1的HCN溶液的混合液中，各離子濃度的大小順序為c(Na)c(CN)c(OH)c(H)。(2020.7浙江選考)常溫下，用0.1 molL1氨水滴定10 mL濃度均為0.1 molL1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是(

17、)A在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl)c(CH3COO)B當?shù)稳氚彼?0 mL時，c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(NH3H2O)c(CH3COO)c(CH3COOH)C當?shù)稳氚彼?0 mL時，c(CH3COOH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)D當溶液呈中性時，氨水滴入量大于20 mL，c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(Cl)DHCl是強酸，CH3COOH是弱酸，濃度均為0.1 molL1時，c(Cl)c(CH3COO)，A正確；滴入10 mL氨水時，加入的NH3H2O和CH3COOH的物質的量相等，據(jù)物料守恒可得

18、c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(NH3H2O)c(CH3COO)c(CH3COOH)，B正確；滴入20 mL氨水時，恰好完全反應，所得溶液為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，據(jù)離子電荷守恒可得c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)，據(jù)物料守恒可得c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(NH3H2O)c(CH3COOH)c(CH3COO)c(Cl)，聯(lián)立兩式可得c(CH3COOH)c(H)c(NH3H2O)c(OH)，C正確；滴入20 mL氨水時，所得混合液呈酸性，若溶

19、液呈中性，氨水滴入量要大于20 mL，結合電荷守恒關系c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)c(Cl)c(CH3COO)c(OH)，溶液呈中性時，c(H)c(OH)，得c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(Cl)c(CH3COO)，則有c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(Cl)，D錯誤。強化3 (2021湖北武漢聯(lián)考)25 時，在10 mL濃度均為0.1 molL1 NaOH和NH3H2O混合溶液中，滴加0.1 molL1的鹽酸。下列有關溶液中粒子濃度關系正確的是()A未加鹽酸時：c(OH)c(Na)c(NH3H2O)B加

20、入10 mL鹽酸時：c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)c(OH)C加入鹽酸至溶液pH7時：c(Cl)c(Na)D加入20 mL鹽酸時：c(Cl)c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(Na)B未加鹽酸時，NaOH和NH3H2O混合溶液中，NaOH完全電離，NH3H2O部分電離，則粒子濃度關系為c(OH)c(Na)c(NH3H2O)，A項錯誤；加入10 mL鹽酸時，根據(jù)電荷守恒可得c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)c(Na)c(OH)c(Cl)，由于NaCl不發(fā)生水解，則有c(Cl)c(Na)，從而可得c(NH eq

21、 oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)c(OH)，B項正確；加入鹽酸至溶液pH7時，溶液呈中性，則有c(H)c(OH)；根據(jù)電荷守恒可得c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(Na)c(Cl)，C項錯誤；加入20 mL鹽酸時，恰好完全反應生成NaCl和NH4Cl，由于NH eq oal(sup1(),sdo1(4) 發(fā)生水解而使溶液呈酸性，則有c(H)c(OH)；根據(jù)電荷守恒可得c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)c(Na)c(OH)c(Cl)，從而可得c(Cl)c(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(Na)，D項

22、錯誤?？枷?以酸堿滴定圖像為載體的微粒濃度關系以酸堿滴定圖像為載體的微粒濃度關系是高考命題的熱點，涉及圖像主要有pHV(酸)或V(堿)圖像、分布系數(shù)圖像等，要求考生從圖像中準確獲得有效信息，運用抽象與聯(lián)想、歸納與概括、推演與計算模型與建模等思維方法來組織、調動相關的知識與能力，解決酸堿中和滴定中微粒濃度大小比較和等量關系確定的各種問題。1酸堿中和滴定圖像氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低，強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應(強酸與強堿反應)的突躍點變化

23、范圍大于強堿與弱酸反應(強酸與弱堿反應)室溫下，當?shù)润w積、等濃度的一元強堿和一元強酸反應時，pH7；但當?shù)润w積、等濃度的一元強堿和一元弱酸(或一元強酸和一元弱堿)反應時，pH7(或pH7)指示劑的選擇：強酸滴定弱堿用甲基橙，強堿滴定弱酸用酚酞，強酸與強堿的滴定，甲基橙和酚酞均可2.分布系數(shù)圖像說明：pH為橫坐標，分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以草酸H2C2O4為例)注：pKa為電離常數(shù)的負對數(shù)注：pKa1、pKa2為電離常數(shù)的負對數(shù)0為CH3COOH分布系數(shù)1為CH3COO分布系數(shù)0為H2C2O4分布系數(shù)1為HC2O eq oal(

24、sup1(),sdo1(4) 分布系數(shù)2為C2O eq oal(sup1(2),sdo1(4) 分布系數(shù)隨著pH增大，溶質分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多，根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反應的離子方程式同一pH條件下可以存在多種溶質微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計算各成分在pH時的平衡濃度(2017全國卷)改變0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA、A2的物質的量分數(shù)(X)隨pH的變化如圖所示已知(X) eq f(c（X）,c（H2A）c（HA）c（A2）) 。下列敘述錯誤的是()ApH1.2時，c(H2A)c(HA)Bl

25、gK2(H2A)4.2CpH2.7時，c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2時，c(HA)c(A2)c(H)DA對：根據(jù)題給圖像，pH1.2時，H2A與HA的物質的量分數(shù)相等，則有c(H2A)c(HA)。B對：根據(jù)題給圖像：pH4.2時，HA與A2的物質的量分數(shù)相等，K2(H2A) eq f(c（H）c（A2）,c（HA）) c(H)104.2，則lgK2(H2A)4.2。C對：根據(jù)題給圖像，pH2.7時，H2A與A2的物質的量分數(shù)相等，且遠小于HA的物質的量分數(shù)，則有c(HA)c(H2A)c(A2)。D錯：根據(jù)題給圖像，pH4.2時，HA與A2的物質的量分數(shù)相等，c(HA)c(A2)，

26、且c(HA)c(A2)約為0.1 molL1，c(H)104.2 molL1，則c(HA)c(A2)c(H)。強化4 (2019全國卷)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka11.1103，Ka23.9106)溶液，混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應終點。下列敘述錯誤的是()A混合溶液的導電能力與離子濃度和種類有關BNa與A2的導電能力之和大于HA的Cb的混合溶液pH7Dc點的混合溶液中，c(Na)c(K)c(OH)CA對：溶液導電能力的強弱與溶液中自由移動的離子濃度和種類有關。B對：由圖像知，a點到b點，HA轉化為A2，b點導電相對于a點增強，可判斷Na和

27、A2的導電能力之和大于HA的。C錯：b點為反應終點，發(fā)生的反應為2KHA2NaOH=Na2AK2A2H2O。因為H2A為弱酸，所以Na2A、K2A溶液顯堿性，pH7。D對：c點為Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，故c(Na)c(K)c(OH)。強化5 (2021天津濱海七校聯(lián)考)如圖是用0.05 mol/L NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol/L HA溶液時，NaOH溶液體積與溶液pH的關系曲線圖。下列說法正確的是()AHA是一元強酸B對應微粒濃度：c(A)c(Na)c(HA)c(H)c(OH)C水的電離程度D中存在c(Na)2c(HA)2c(A)0.05 mol/LBV(NaOH

28、)0時，0.1 mol/L HA 溶液的pH2，說明HA未完全電離，則HA是一元弱酸，A錯誤；點加入10 mL NaOH溶液，所得溶液為等濃度HA和NaA混合液，溶液的pH4，溶液呈酸性，說明HA的電離程度大于NaA的水解程度，由于HA的電離程度較小，則溶液中離子濃度：c(A)c(Na)c(HA)c(H)c(OH)，B正確；點溶液pH7，為HA和NaA的混合液，HA抑制A的水解；點加入20 mL NaOH溶液，恰好完全反應，所得溶液為NaA溶液，A水解程度大于點溶液，水解促進了水的電離，故水的電離程度：，C錯誤；點加入40 mL NaOH溶液，所得溶液為等濃度NaA和NaOH混合液，據(jù)物料守恒

29、可得：c(Na)2c(A)2c(HA) eq f(0.05 mol/L40 mL,50 mL) 0.04 mol/L，D錯誤。訓練(四十二)水溶液中微粒濃度的關系1(2021天津第一中學檢測)有4種混合溶液，分別由等體積0.1 molL1 的兩種溶液混合而成：NH4Cl和CH3COONa；NH4Cl和HCl；NH4Cl和NaCl；NH4Cl和NH3H2O(混合溶液呈堿性)。下列各項排序正確的是()ApH：B溶液中c(H)：Cc(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) )：Dc(NH3H2O)：碳酸次氯酸，根據(jù)越弱越水解的原則，pH相同的三種鈉鹽，濃度的大小關系為醋酸鈉碳酸氫鈉次氯酸鈉

30、，則鈉離子的濃度為，D項正確。3(2021安徽淮北檢測)將0.1 molL1 (CH3COO)2Ba溶液與0.1 molL1 NaOH溶液等體積混合，下列關系不正確的是()A3c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO)B2c(Ba2)c(CH3COOH)c(CH3COO)Cc(CH3COO)c(Na)c(Ba2)c(OH)c(H)Dc(OH)c(H)c(CH3COOH)0.05 molL1C由電荷守恒式2c(Ba2)c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO)，兩溶液均為0.1 molL1，則c(Ba2)c(Na), A項正確；因CH3COO在溶液中部分水解，由物料守恒：2c(Ba2)c

31、(CH3COOH)c(CH3COO)，B項正確；該溶液中的OH來自NaOH的電離和CH3COO的水解，故c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(Ba2)c(H)，C項錯誤；電荷守恒式為c(Na)2c(Ba2)c(H)c(OH)c(CH3COO)，把c(Na)0.05 molL1和物料守恒式2c(Ba2)c(CH3COOH)c(CH3COO)代入電荷守恒式，即得c(OH)c(H)c(CH3COOH)0.05 molL1，D項正確。4(2019上海卷)常溫下，0.1 mol/L ：CH3COOH、NaOH、CH3COONa，下列敘述正確的是()A中c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c

32、(OH)B等體積混合后，醋酸根離子濃度小于的二分之一C等體積混合以后，溶液呈酸性，則c(Na)c(CH3COO)c(H)D等體積混合以后，水的電離程度比等體積混合的電離程度小BCH3COOH是弱電解質，電離是極其微弱的，溶劑水電離產(chǎn)生氫離子，所以中c(CH3COOH)c(H)c(CH3COO)c(OH)，A項錯誤；等體積混合后，兩者恰好完全反應，所以濃度是原來的一半，但溶液的體積變大促進醋酸根離子的水解，所以等體積混合后，醋酸根離子濃度小于的二分之一， B項正確；等體積混合以后，以醋酸的電離為主，所以溶液呈酸性，則c(CH3COO)c(Na)c(H)，C項錯誤；等體積混合恰好完全反應生成醋酸鈉

33、，醋酸鈉是強堿弱酸鹽，水解對水的電離起促進作用，而等體積混合以醋酸電離為主，溶液呈酸性，對水的電離起抑制作用，所以等體積混合以后，水的電離程度比等體積混合的電離程度大， D項錯誤。5(2020北京延慶區(qū)一模)常溫下，2 mL 1 molL1 NaHCO3溶液，pH約為8。向其中滴加等體積等濃度的飽和CaCl2溶液，有白色沉淀和無色氣體生成。下列說法中，正確的是()ANaHCO3溶液中， c(H)c(Na)c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) )c(CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )c(OH)BNaHCO3溶液中，c(Na) c(OH) c(HCO eq o

34、al(sup1(),sdo1(3) ) c(H)C加熱NaHCO3溶液，pH增大，一定是HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) 水解程度增大的結果D滴加飽和CaCl2溶液發(fā)生了反應：Ca22HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) =CaCO3H2OCO2DNaHCO3溶液中，據(jù)電荷守恒可得c(H)c(Na)c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) )2c(CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) )c(OH)，A項錯誤；常溫下，1 molL1 NaHCO3溶液的pH約為8，說明HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) 的水解程度大于其電

35、離程度，但其水解程度較小，故溶液中：c(Na)c(HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) ) c(OH) c(H)，B項錯誤；加熱NaHCO3溶液，可能是HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) 水解程度增大的結果，也可能是NaHCO3受熱分解生成Na2CO3，CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) 的水解程度大于HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) ，溶液的堿性增強，C項錯誤；滴加飽和CaCl2溶液，有白色沉淀和無色氣體生成，Ca2與CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) 結合生成CaCO3沉淀，促使HCO eq oal(sup1(

36、),sdo1(3) 的電離平衡正向移動，H與HCO eq oal(sup1(),sdo1(3) 結合生成CO2和H2O，D項正確。6(2021甘肅甘谷檢測)下列各組溶液中的各種溶質的物質的量濃度均為0.1 molL1：H2S溶液、KHS溶液、K2S溶液、H2S和KHS混合溶液(已知常溫下KHS溶液的pH7)。下列說法正確的是()A溶液的pH從大到小的順序為B在H2S和KHS混合溶液中：c(H2S)c(HS)c(S2)2c(K)Cc(H2S)從大到小的順序為D在KHS溶液中：c(H)c(K)c(HS)c(S2)c(OH)BH2S溶液、H2S和KHS混合溶液均顯酸性，但HS的存在抑制了H2S的電離

37、，故pH：；K2S溶液中S2的水解程度大于KHS溶液中HS的水解程度，則pH：，故溶液pH從大到小的順序為，A項錯誤；在濃度均為0.1 molL1 H2S和KHS混合溶液中，根據(jù)物料守恒可得：c(H2S)c(HS)c(S2)2c(K)，B項正確；在K2S溶液中S2發(fā)生兩步水解生成H2S，而KHS溶液中HS發(fā)生一步水解生成H2S，故溶液中c(H2S)：，C項錯誤；在KHS溶液中根據(jù)電荷守恒可得：c(H)c(K)c(HS)2c(S2)c(OH)，D項錯誤。7(2021山東師大附中檢測)常溫下，用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH

38、溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A點所示溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B點所示溶液中：c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C點所示溶液中：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D滴定過程中可能出現(xiàn)：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)D點加入10 mL NaOH溶液，所得溶液為等濃度CH3COOH和CH3COONa混合液，據(jù)電荷守恒可得：c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)；據(jù)物料守恒可得：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Na)，綜合上述兩式可得：c(CH3COO)2c(OH)

39、c(CH3COOH)2c(H)，A錯誤；點所示溶液的pH7，此時c(OH)c(H)，結合電荷守恒推知，c(CH3COO)c(Na)，B錯誤；點加入20 mL NaOH溶液，恰好完全反應生成CH3COONa，由于CH3COO發(fā)生水解而使溶液呈堿性，但CH3COO的水解程度較小，則有c(Na)c(CH3COO)c(OH) c(H)，C錯誤；滴定過程中，若加入極少量NaOH溶液，溶液呈酸性，CH3COOH是弱電解質，大部分未電離，故有c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH)，D正確。8(2021廣東中山檢測)H3PO4是三元酸，如圖是在常溫下溶液中含磷微粒的物質的量分數(shù)()

40、隨pH變化示意圖。下列說法不正確的是()A磷酸的第二級電離平衡常數(shù)約為107.2B在NaH2PO4溶液中：c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )c(H3PO4)C在磷酸中滴加NaOH溶液至pH7，c(Na)2c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )DNa3PO4溶液中：c(Na)3c(PO eq oal(sup1(3),sdo1(4) )3c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )3c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )3c(H3PO4)C磷酸的第二級電

41、離平衡：H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) HHPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) ，電離常數(shù)K(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )/c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )，圖中H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) 、HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) 的物質的量分數(shù)均等于0.5時，溶液的pH7.2，即c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4)

42、 )時，c(H)107.2 mol/L，代入數(shù)據(jù)K(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)107.2，A正確；在NaH2PO4溶液中存在電離平衡(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) HHPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )和水解平衡(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) H2OH3PO4OH)，由于HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) 的電離程度和水解程度均較小，由圖可知：H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) 最大時，溶液呈酸性則：H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4)

43、的電離程度大于水解程度。則有c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )c(H3PO4)，B正確；在磷酸中滴加NaOH溶液至pH7，溶液呈中性，則有c(OH)c(H)，據(jù)電荷守恒可得：c(Na)c(H)2c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )3c(PO eq oal(sup1(3),sdo1(4) )c(OH)，從而推知：c(Na)2c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )3c(PO eq oal(sup1(3),sd

44、o1(4) )，C錯誤；在Na3PO4溶液中，據(jù)物料守恒可得：c(Na)3c(PO eq oal(sup1(3),sdo1(4) )3c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )3c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )3c(H3PO4)，D正確。9(2021河北武邑中學檢測)室溫下，用0.1 molL1的鹽酸分別滴定50 mL的三種堿(AOH、BOH和DOH)溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是()A從反應開始至恰好完全反應，水電離出的c(H)始終增大B滴定至P點時，溶液中：c(B)c(Cl)c(BOH)c(OH)c(H)CpH7時，三種溶液中c(A)

45、c(B)c(D)D當鹽酸體積為50 mL時，將三種溶液混合后：c(H)c(AOH)c(BOH)c(DOH)c(OH)C三種堿溶液中分別滴加鹽酸至恰好完全反應，溶液的堿性減弱，對水的電離抑制程度減小，故水電離出的c(H)始終增大，A項正確；由圖可知，消耗鹽酸的體積都為50 mL，則三種堿的濃度均為0.1 molL1；P點時，V(鹽酸)25 mL，此時溶液為等濃度BOH和BCl混合液，由于溶液pH9，溶液呈堿性，則BOH的電離程度大于BCl的水解程度，故溶液中c(B)c(Cl)c(BOH)c(OH)c(H)，B項正確；pH7時，三種溶液中均存在c(OH)c(H)，且存在電荷守恒關系：c(X)c(H

46、)c(OH)c(Cl)(XA、B或D)，則有c(X)c(Cl)，由于三種堿的堿性不同，則pH7時加入鹽酸的體積不同，c(Cl)不同，故pH7時，三種溶液中c(A)c(B)c(D)，C項錯誤；當鹽酸體積為50 mL時，三種堿溶液均恰好與鹽酸反應生成相應的鹽，將三種溶液混合，據(jù)質子守恒可得c(H)c(AOH)c(BOH)c(DOH)c(OH)，D項正確。10(2019.4浙江選考)室溫下，取20 mL 0.1 molL1某二元酸H2A，滴加0.2 molL1 NaOH溶液。已知：H2A=HHA，HAHA2。下列說法不正確的是()A0.1 molL1 H2A溶液中有c(H)c(OH)c(A2)0.1

47、 molL1B當?shù)渭又林行詴r，溶液中c(Na)c(HA)2c(A2)，用去NaOH溶液的體積小于10 mLC當用去NaOH溶液體積10 mL時，溶液的pH7，此時溶液中有c(A2)c(H)c(OH)D當用去NaOH溶液體積20 mL時，此時溶液中有c(Na)2c(HA)2c(A2)B根據(jù)H2A=HHA、HAHA2可知，H2A的第一步完全電離，第二步部分電離。根據(jù)電荷守恒可得：c(H)c(OH)c(HA)2c(A2)，根據(jù)物料守恒：c(HA)c(A2)0.1 molL1，二者結合可得：c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1, A項正確；當?shù)渭又林行詴rc(H)c(OH)，結合電荷守恒可知c

48、(Na)c(HA)2c(A2)，由于HA只發(fā)生電離，則NaHA溶液呈酸性，若為中性，加入的氫氧化鈉溶液應該大于10 mL, B項錯誤；當用去NaOH溶液體積10 mL時，反應后溶質為NaHA，HA只發(fā)生電離，則NaHA溶液呈酸性，溶液的pH7，根據(jù)質子守恒可得：c(A2)c(H)c(OH)，C項正確；當用去NaOH溶液體積20 mL時，反應后溶質為Na2A，結合物料守恒可得：c(Na)2c(HA)2c(A2)，D項正確。11(2020山東濰坊二模)向7.5 mL 0.03 molL1的H3PO4溶液中，逐滴加入相同濃度的NaOH溶液，溶液pH與NaOH溶液體積關系如圖所示，已知Ka1Ka2Ka

49、3，下列說法錯誤的是()AH3PO4第一級電離平衡常數(shù)Ka1的數(shù)量級為103B水的電離程度：bcCb點溶液中離子濃度：c(Na)c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) )c(PO eq oal(sup1(3),sdo1(4) )c(H)c(OH)Dc點溶液中：2c(H3PO4)c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )c(H)c(OH)c(PO eq oal(sup1(3),sdo1(4) )C由圖可知，0.03 molL1 H3PO4溶液的pH2，此時c(H)c(H2PO eq oal(sup1(

50、),sdo1(4) )102 molL1，則H3PO4的Ka1c(H)c(H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) )/c(H3PO4)(102102)/0.033.3103，故H3PO4的第一級電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級為103，A項正確；b點加入7.5 mL NaOH溶液，所得溶液中溶質為NaH2PO4，溶液呈酸性，H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) 的電離程度大于其水解程度，電離產(chǎn)生的H抑制水的電離；c點加入15 mL NaOH溶液，所得溶液中溶質為Na2HPO4，溶液呈堿性，HPO eq oal(sup1(2),sdo1(4) 的電離程度小于其水解程度，HPO

51、 eq oal(sup1(2),sdo1(4) 的水解促進了水的電離，故水的電離程度：bc(CH3)2NH eq oal(sup1(),sdo1(2) c(H)c(OH)D常溫下，(CH3)2NH2Cl水解常數(shù)Kh6.251011B二甲胺與鹽酸恰好完全中和時放出熱量最多，溶液溫度最高，即Y點表示酸堿恰好完全反應。根據(jù)(CH3)2NHH2OHCl=(CH3)2NH2ClH2O，c0.2 molL1，A項正確；二甲胺是弱堿，Y點對應溶質是強酸弱堿鹽，其溶液呈酸性，X點對應的溶液中(CH3)2NHH2O、(CH3)2NH2Cl的濃度相等，其混合溶液呈堿性，故中性點應在X點與Y點之間，B項錯誤；二甲胺是弱堿，Y點對應溶質是強酸弱堿鹽，其溶液呈酸性，Y點存在：c(Cl)c(CH3)2NH eq oal(sup1(),sdo1(2) c(H)c(OH)，C項正確；KhKw/Kb11014/1.61046.251011，D項正確。13(2021福建漳州質檢)常溫下，向20.00 m