原子熒光光譜法測(cè)汞

1、汞(Hg)基本物理參數(shù)汞的原子熒光光譜汞的原子熒光光譜都采用253.65(nm)共振熒光線。汞的另一共振線為184.9(nm),由于大氣對(duì)此波長(zhǎng)吸收較大，因而一般的儀 器不能應(yīng)用。汞的物理性質(zhì)金屬汞在常溫下是液態(tài)，其沸點(diǎn)為365.58C,冰點(diǎn)為-38.87C,在常溫下汞蒸 氣中的汞是呈原子狀態(tài)存在，即使在零度以下，汞仍然能夠蒸發(fā)。因?yàn)楣词乖诟邷叵乱灿邢喈?dāng)高的原子蒸氣壓，故汞極易原子化。Hg2+在酸性溶液中極易被KBH4或SnCl2等還原劑還原成汞蒸氣；以及汞的 化合物也能在加熱條件下分解釋放出汞蒸氣，從而使之可以方便地從樣品基質(zhì)中 分離出來(lái)。標(biāo)準(zhǔn)貯備液的配制準(zhǔn)確稱取1.000 g純金屬汞，溶

2、于20ml 5 mol/l HNO3，用水稀釋至1000m l，搖勻，此溶液1ml含1mg Hg。準(zhǔn)確稱取1.3535g優(yōu)級(jí)純氯化高汞，水溶后加入25mlHNO和1%K Cr O溶322 7液10ml,用水稀釋至1000 ml,搖勻，此溶液1ml含1mg Hg。.準(zhǔn)確稱取 1.080g HgO,加入(1+1)HCl 70ml 溶解，加入24ml (1+1) HNO3, 1.0g K2Cr2O7，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1ml 含 1mg Hg。準(zhǔn)確稱取0.1354g于干燥器中干燥過(guò)的二氯化汞，加入硫酸+硝酸+水混合 酸(1+1+8)溶解后移入100ml容量瓶

3、中，并稀釋至刻度搖勻，此溶液1ml含1mg Hg。推薦分析條件汞標(biāo)準(zhǔn)系列的配制汞標(biāo)準(zhǔn)使用液50ng/ml。吸取標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液1mg/ml Hg,用含有0.5g/l K Cr O的5%(V/V)HNO3溶液逐22 7級(jí)稀釋至50ng/ml Hg,用此溶液按下表配制標(biāo)準(zhǔn)系列。標(biāo)樣號(hào)加入 50ng/ml Hg加入 5%(V/V)HNO3濃度(ng/ml)標(biāo)準(zhǔn)體積（ml）稀至最終體積（ml）S00.0500.0S11.0501.0S22.0502.0S34.0504.0S48.0508.0還原劑的配制0.01%（W/V）KBH4溶液：稱取0.5gKOH溶于100ml純水中，溶解后加入尾KBH4 繼續(xù)溶解

4、，該溶液為1% KBH4。吸取此溶液10ml，用0.2%KOH溶液稀至1000ml, 宜現(xiàn)配現(xiàn)用。儀器工作條件（供參考）負(fù)高壓：260 280V燈主電流（峰值）：30-50mA原子化器溫度：低溫（擋）原子化器高度：7mmKBH4濃度:0.01% 載流:5%（V/V）HNO3Ar氣流量：600ml/min測(cè)量方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線法讀數(shù)方式：峰面積 積分時(shí)間：18-20S延遲時(shí)間：3 4s測(cè)量程序設(shè)置步驟時(shí)間（S）泵速（轉(zhuǎn)/分）（1）采樣8100停40（3）注入（自動(dòng)生成）100停50注意事項(xiàng)（1）一般分析純鹽酸、硝酸中存有較高含量汞，特別是鹽酸中。建議采用優(yōu) 級(jí)純，但仍需在使用前應(yīng)注意檢查空白。注意容

5、器的污染問(wèn)題，使用前應(yīng)認(rèn)真用20% HNO浸泡及清洗。3文獻(xiàn)中所使用的硼氫化鉀濃度過(guò)高，建議采用本說(shuō)明的條件，可以得到 更高的靈敏度和穩(wěn)定性，且各種干擾可大大降低。KBH4溶液最好現(xiàn)用現(xiàn)配，如果放置時(shí)間稍長(zhǎng)，其還原能力下降，從而導(dǎo) 致靈敏度下降。在氣溫較高時(shí)(N30C)，信號(hào)不穩(wěn)定，因此在夏季測(cè)定時(shí)，宜在有空調(diào) 的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行。干擾及消除方法Fe、 Al、 Mg、 Ca、 K、 Na、 Cu、 Pb、 Li、 Rb、 Cs、 Mn、 W、 Mo、 V、 Sr、 Ti、 S n、Ba、Ti、Cd、Co、Ni、Cr、Ge、Ga、In 不干擾測(cè)定?？尚纬蓺浠镌谹s、Sb、Bi不大于500p g/

6、ml 一般不干擾測(cè)定。Au5p g/ml,Ag25p g/ml 不干擾測(cè)定。Au、Ag、Pt和Pd等元素有干擾時(shí)，可以加入硫脲消除貴金屬的干擾，降低 KBH4濃度或加入鐵鹽也可減輕上述元素干擾。應(yīng)用實(shí)例國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法一.飲用天然礦泉水中汞的測(cè)定一冷蒸氣原子熒光法。中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 8538-95試劑硫酸漠酸鉀(KBrO =0.1mol/l)漠化鉀(10g/l)溶液3鹽酸羥胺(120g/l)氯化鈉(120g/l)溶液氯化亞錫溶液(100g/l)汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液(0.10mg/ml)汞標(biāo)準(zhǔn)使用液(0.0川g/ml):吸取5ml汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500ml容量瓶中， 用重銘酸鉀(0.5g/l)硝

7、酸(5+95)混合溶液定容。此溶液1ml含川g汞。再吸 取此溶液5ml于500ml容量瓶中，用重銘酸鉀(0.5g/l)硝酸(5+95)混合溶液定 容，此溶液為0.01p g/ml汞。樣品測(cè)定吸取50ml水樣于100ml錐形瓶中，加2ml硫酸，搖勻，加4ml漠酸鉀一 漠化鉀溶液，搖勻后室溫(若室溫低于20C可用水浴加熱)下放置10min。滴加鹽 酸羥胺一氯化鈉溶液至黃色褪盡。調(diào)整好儀器工作條件。于汞蒸汽發(fā)生器中加入2ml氯化亞錫溶液，通入氬氣，隨后向汞蒸汽發(fā)生 器中注入5ml試樣，立即蓋好磨口塞，測(cè)量熒光強(qiáng)度。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制吸取汞標(biāo)準(zhǔn)使用液 0.0, 0.2, 0.5, 1.0, 2.5, 5.

8、0, 10ml 于一系列 100ml 錐形瓶中，補(bǔ)加純水至50ml,以下操作同樣品測(cè)定步驟。儀器工作條件隨著科學(xué)技術(shù)進(jìn)步，現(xiàn)有原子熒光儀已有了較大進(jìn)步，為適應(yīng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)飲 用天然礦泉水檢驗(yàn)法，請(qǐng)參閱本系統(tǒng)的儀器工作條件，某些工作條件可作相應(yīng)變 動(dòng)，能獲得更高的分析靈敏度。由于標(biāo)準(zhǔn)曲線的含量較低，可適當(dāng)選用負(fù)高壓和燈電流。還原劑請(qǐng)改用0.01%(W/V)KBH4溶液，甚至0.001%(W/V) KBH4溶液也同樣 具有較好的效果。如果采用10%SnCl2作還原劑，則氣液分離器系統(tǒng)將受到Sn嚴(yán)重污染， 則該儀器將難以測(cè)定微量Sn。二.食品中總汞的測(cè)定一原子熒光光譜法衛(wèi)生部食品衛(wèi)生理化檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)(JJG

9、548-88)試劑硝酸(優(yōu)級(jí)純)。30%過(guò)氧化氫。硫酸(優(yōu)級(jí)純)。硫酸+硝酸+水混合酸(1+1+8)：量取10ml硫酸和10ml硝酸，緩緩倒入 80ml水中，混勻。硝酸溶液(1+9)：量取50ml硝酸，緩緩倒入450ml水中，混勻。氫氧化鉀(5g/l):稱取5.0g氫氧化鉀，溶于1000ml水中，混勻。硼氫化鉀溶液(5g/l):稱取5.0g硼氫化鉀，溶于1000ml 5.0g/1的氫氧 化鉀溶液中，現(xiàn)用現(xiàn)配。汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：精密稱取0.1354g于干燥器中干燥過(guò)的二氯化汞，加硫 酸+硝酸+水混合酸(1 +1+8)溶解后移入100ml容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻， 此溶液每升相當(dāng)于1mg汞。汞標(biāo)準(zhǔn)

10、使用溶液：用移液管吸取汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液(1mg/ml)1ml于100ml 容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度為10p g/ml。再分別 吸取10p g/ml汞標(biāo)準(zhǔn)溶液1ml和5ml于兩個(gè)100ml容量瓶中，用硝酸溶液(1+9) 稀釋至刻度，混勻，此溶液濃度分別為100ng/ml和500ng/ml。樣品消解高壓消解法：本方法適用于糧食、豆類、蔬菜、水果、瘦肉類、魚類、蛋類及乳與乳制品 類食品中總汞的測(cè)定。糧食及豆類等干樣：稱取經(jīng)粉碎混勻過(guò)40目篩的干樣0.20-1.00g,置 于聚四氟乙烯塑料內(nèi)罐中，加5ml硝酸，混勻后放置過(guò)夜，再加7ml過(guò)氧化氫， 蓋上內(nèi)蓋放入不銹鋼外套中

11、，旋緊密封。然后將消解器放入普通干燥箱(烘箱) 中加熱，升溫至120C后保持恒溫2-3h，至消解完全，自然冷至室溫。將消解 液用硝酸溶液(1+9)定量轉(zhuǎn)移并定容至25ml，搖勻。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)，待測(cè)。蔬菜、瘦肉類、魚類及蛋類水份含量的鮮樣用搖碎機(jī)打成勻漿，稱取勻 漿1.00-5.00g置于聚四氟乙烯塑料內(nèi)罐中，加蓋密封放于65C鼓風(fēng)干燥箱或 一般烘箱中烘至近干，取出。按上述消解方法自“加5ml硝酸”起依法操作。微波消解法：稱取0.10-0.5g樣品于消解罐中加入1-5ml硝酸，1-2ml過(guò)氧化氫，蓋 好安全閥后，將消解罐放入微波爐消解系統(tǒng)中，根據(jù)不同種類的樣品設(shè)置微波爐 消解系統(tǒng)的最佳分析

12、條件至消解完全，冷卻后用硝酸溶液(1+9)定量轉(zhuǎn)移并定容 至25ml (低含量樣品可定容至10ml)，搖勻待測(cè)。標(biāo)準(zhǔn)系列配制低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：分別吸取100ng/ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.25, 0.50, 1.00, 2.00, 2.50ml于 25ml容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度，搖勻。各自相當(dāng)于汞濃度 1.00,2.00,4.00,8.00,10.00ng/ml。此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于一般樣品測(cè)定。高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列：分別吸取 500ng/ml 汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液 0.25, 0.50, 1.00, 1.50, 2.0ml 于 25ml 容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀釋至刻度，搖勻。各自相當(dāng)于汞濃度5.00, 10.0, 20.0, 30.0,40.0ng/ml。此標(biāo)準(zhǔn)系列適用于魚及汞偏高的樣品測(cè)定。本法檢出限為:0.06ng/ml;標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍為：0 50ng/ml;方法回收率為:110-120%(0.05p g/g)和 104-112% (0.5p g/ml);相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為：3.8%(n=8)。儀器工作條件低濃度汞標(biāo)準(zhǔn)系列請(qǐng)參照本系統(tǒng)推薦的工作條件，高濃度汞標(biāo)準(zhǔn)系列則可將 負(fù)高壓適當(dāng)降低，其它條件基