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1、 . . 74/74二次鹽水與電解工段培訓(xùn)資料 日期:二次鹽水與電解工段培訓(xùn)資料一、崗位任務(wù)1.二次鹽水崗位 將PH值為8.59.5之間的過濾鹽水通過螯合樹脂塔吸附鹽水中的雜質(zhì)金屬陽離子,制取合格的精制鹽水。通過螯合樹脂塔的再生恢復(fù)樹脂的性能使樹脂循環(huán)使用,保證鹽水質(zhì)量合格。2.電解崗位將合格的二次精鹽水送到電解槽進(jìn)行電解,陽極生產(chǎn)出符合要求的氯氣,陰極生產(chǎn)出合格的液堿和氫氣,濕氯氣和氫氣送氯處理崗位和氫處理崗位,陽極淡鹽水送淡鹽水脫氯崗位,陰極產(chǎn)生的32%堿液送成品罐區(qū)。3.淡鹽水脫氯崗位 將電解產(chǎn)生的含氯淡鹽水一部分直接進(jìn)行脫氯,另一部分進(jìn)行氯酸鹽分解后進(jìn)行脫氯,將脫氯后的脫氯鹽水送化鹽崗

2、位進(jìn)行配水化鹽。 二、電解槽與離子膜的規(guī)格與產(chǎn)品和消耗品規(guī)格1、電解槽名稱 濾壓型自然循環(huán)復(fù)極式電解槽 型號(hào) ACILYZER-ML32NCH 制造商旭化成化學(xué)株式會(huì)社 單元槽尺寸 1.289m x 2.401m 單元槽有效面積 2.7 m2 每槽單元槽數(shù)160 電解槽數(shù)量 4臺(tái) 擠壓形式 雙頭擠 電流密度 (運(yùn)行值) 15.5KA/m2(裝置能力達(dá)到10萬噸/年100%NaOH) (設(shè)計(jì)值) 5.1KA/m2單元槽電壓 (期待) 3.10V(5.1KA/m2時(shí))1.2 陽極材質(zhì) 鈦+涂層 有效面積 2.7m2 期待壽命 8年1.3陰極 材質(zhì) 鎳+活性層有效面積 2.7m2期待壽命 8年1.4

3、 離子交換膜商品名 ACIPLEX-F6801或等同品(F4403D)制造商 旭化成株式會(huì)社 有效面積 2.7m2 電流密度 16KA/m2 使用壽命 4年1.5電解槽部件的期待壽命 墊片 4年 撓性軟管 8年 進(jìn)出口總管 10年 單元槽槽框10年 液壓機(jī) 10年1.6變壓器和整流器 最大要求電壓 600V電流 15kA x 4系統(tǒng)2、 生產(chǎn)能力2.1界區(qū)燒堿日產(chǎn)量 燒堿(按100燒堿計(jì)) 300MT氯氣(按100氯氣計(jì)) 276.1MT氫氣(按100氫氣計(jì)) 8MT2.2年操作時(shí)間 8000小時(shí)3、界區(qū)產(chǎn)品規(guī)格3.1燒堿 燒堿濃度 32(wt) NaCl 30wtppm NaCIO310wt

4、ppm Fe2032wtppm 溫度 約85 壓力 0.30MPaG3.2氯氣 純度(不包括C02、空氣) 99vol.(干基) 氧含量 0.5vol.(干基) 氫含量 0.02vol.溫度 約85 壓力 4.0mH2O 含水量 飽和3.3氫氣純度 99.9vol.(干基)氧含量 0.02vol.(干基)溫度 約85壓力約 4.4mH2O與氯氣保持0.2-0.5米水柱的壓差。含水量 飽和4、界區(qū)原料與化學(xué)品規(guī)格4.1過濾鹽水(以管道送入界區(qū))NaCl300310 g/lCa2+Mg2+ 10 mg/l Si 2.3 mg/lAl3+ 0.1 mg/lI 0.2 mg/lBa2+0.2mg/lS

5、r2+ 2.5 mg/l Fe3+ 0.2mg/l Ni2+ 0.01 mg/lHg 0.01 mg/lMn 0.01 mg/lSO42-5 g/l NaClO35g/l游離氯0 懸浮物1 mg/l T.O.C 10 mg/lPH9-11溫度50壓力0.2MpaG流量120m3/h 4.2二次鹽水(離子交換塔出口處)NaCl300310 g/lCa2+Mg2+ 20 ppb Si 2.3 mg/lAl3+ 0.02 mg/lI 0.2 mg/lBa2+ 0.1mg/lSr2+ 0.3 mg/l Fe3+0.02mg/l Ni2+ 0.01 mg/l Hg 0.01 mg/l Mn 0.01 m

6、g/l SO42-5 g/l NaClO37g/l游離氯未檢出 懸浮物1 mg/l PH9-11溫度60 流量120m3/h 4.3回送淡鹽水(從管道送出界區(qū)) NaCl 約200g1 S042- 約7 glNaCl03 約7glFe3+ 約0.3 mgl游離氯 0 PH 911 溫度 約80 壓力 0.3MPaG 流量 約90m3h(10萬噸時(shí))4.4亞硫酸納(袋裝送入界區(qū))外觀 白色粉末純度 95wt重金屬含量 lOwtppm4.5鹽酸(從管道送入界區(qū))濃度 31 wt Ca+Mg 0.5 wtppmFe 0.3 wtppm蒸發(fā)殘?jiān)?25 wtppm游離氯 5 wtppm溫度 常溫壓力 0

7、.35MpaG4.6燒堿(界區(qū)供應(yīng))燒堿濃度 32 wt溫度 604.7純水(從管道送入界區(qū))導(dǎo)電率 5scmSi020.1ppm Fe 0.1ppm溫度 常溫壓力 約0.35MPaG4.8螯合樹脂型號(hào) C-467/TP-260/或等同品 外觀 粒狀 堆積比重 0.7-0.8zml離子交換容量 1.3g equivalent1-resinNa5、界區(qū)公用工程5.1冷卻水溫度 供水 32回水 40 壓力 供水 O.4MPaG回水 0.25MPaG污垢系數(shù) 0.0006m2hr/kcal5.2供電(整流變壓器對(duì)整流柜采用一拖二方式)電解用電直流電最大要求電壓 600V電流15kA x 4系統(tǒng)一般動(dòng)

8、力用電交流電低壓 50Hz1,380V+5%-10%,3相4線儀表、照明用電交流電低壓 50Hz1,220V+5%-10%,l相5.3氮?dú)?純度 99.5%壓力 0.2MPaG露點(diǎn) 低于最低環(huán)境溫度5.4儀表空氣 壓力 進(jìn)界區(qū)壓力0.6MPaG 露點(diǎn) -40(0.6MPa)質(zhì)量 含塵粒直徑3m;油份含量8wtppm5.5 工藝空氣壓力 0.6MPaG質(zhì)量 含塵粒直徑3m;油份含量 Zn+ Ca+, Cd+ Mg+, Ni+ Sr+ Ba+ Na+最終形成以上螯合結(jié)構(gòu)的樹脂能夠用鹽酸再生,下面是方程式:(RCH2NHCH2PO3Na)2Ca + 4 HCl 2(RCH2NHCH2PO3H2) +

9、 CaCl2 + 2 NaCl樹脂經(jīng)過氫氧化鈉再生后進(jìn)入一個(gè)鈉型,下面是方程式:2(RCH2NHCH2PO3H2) + 4 NaOH 2(RCH2NHCH2PO3Na2) + 4 H2ORCH2NHCH2PO3Na)2Na2 + 4H2O準(zhǔn)備就緒。樹脂這樣進(jìn)行循環(huán)吸附(多價(jià)離子置換Na)和再生(用酸釋放金屬離子并且用Na置換酸)。正常樹脂體積是在純水反洗狀態(tài)后測(cè)量的。實(shí)際操作時(shí),樹脂的體積和正常體積相比要縮小10-20%, 這是由鹽水(從上向下流)擠壓和吸附多價(jià)陽離子引起的。另外一個(gè)特點(diǎn)是樹脂的Na型大約是H型的1.2-1.4倍,也就是說在樹脂塔堿再生時(shí)體積就會(huì)膨脹。樹脂在鹽酸處理時(shí), 需要加

10、入過量的鹽酸來保證其再生反應(yīng)。鹽酸的實(shí)際使用量與化學(xué)計(jì)量的比率總體上是2-3。為了檢查再生是否充分, 在再生步驟開始后的特定時(shí)間里進(jìn)行廢液的酸性堿性測(cè)量。通常,離子交換樹脂塔的切換和再生由程序控制每24小時(shí)自動(dòng)進(jìn)行一次,樹脂塔的切換按下表 I-3 進(jìn)行。一個(gè)塔每48小時(shí)下線一次。表 I-3時(shí)間在線下線小時(shí)0 - 2424 - 4848 - 7272 - 96: 第一塔T - 160AT -160BT - 160CT - 160A: 第二塔T - 160BT - 160CT - 160AT - 160B: 再生T -160CT - 160AT -160BT - 160C:I-D-3.4 離子交換

11、樹脂塔下線再生再生準(zhǔn)備一個(gè)再生進(jìn)行以前必須對(duì)下面幾項(xiàng)提前檢查。HCl 管線就緒.NaOH 管線就緒.純水管線就緒。FICA-162 設(shè)定在串極模式上。排出管線就緒.鹽水填充管線就緒.再生下線樹脂塔按照表I-4進(jìn)行樹脂再生.再生的廢液中含有HCL和NaOH的排入廢水槽。再生過程的檢測(cè)點(diǎn)檢查再生是否按照正確的順序進(jìn)行.檢查化學(xué)品、純水和鹽水流量是否正確.在水洗和水洗開始以后檢查廢液的酸性和堿性.如果酸性堿性比設(shè)定值低, 把操作模式切換到“手動(dòng)”重新回到HCl 和/或 NaOH再生。再生以后測(cè)定樹脂層高度, 如果比設(shè)定值低, 則計(jì)劃添加樹脂.在鹽水注入完成以前, 檢測(cè)再生樹脂塔出口廢液中的鈣含量。如

12、果檢測(cè)到Ca+ , 請(qǐng)參考“故障排除I-G”之4串極模式 :通過程序控制自動(dòng)改變流量控制器設(shè)定點(diǎn)。參照?qǐng)D. I-4.(H+) : 1.0 N(OH-): 0.5 N這些數(shù)據(jù)可以通過開車操作時(shí)做(H+)/(OH-)曲線來進(jìn)一步證實(shí)。樹脂料位: 大于100 cm表 I-2 離子交換樹脂塔的再生過程(T-160A/B/C)步驟號(hào).步驟名稱需要時(shí)間物料流量步驟 1水洗 11.0 小時(shí)純水: 45.9m純水: 45.9 m3/H步驟 2正常反洗0.5 小時(shí)純水:28.15m純水: 56.3m3/H步驟 3HCl 再生0.75 小時(shí)純水:17.5m31% HCl: 4.4m純水:23.3 m3/H 31%

13、 HCL: 5.9 m3/H步驟 4水洗 22.0 小時(shí)純水:78.4m 純水:39.2 m3/H步驟 5NaOH 再生1.5 小時(shí)純水:39.75 32% NaOH:4.05 m純水:26.5 m3/H 32% NaOH: 2.7 m3/H步驟 6水洗 31.0 小時(shí) 純水:39.2m 純水:39.2 m3步驟7鹽水填充3.0 小時(shí)鹽水: 59.1m3 鹽水: 19.7 m3/H總計(jì)975小時(shí)備注: 每72小時(shí)進(jìn)行1臺(tái)塔的再生大流量反洗樹脂使用較長(zhǎng)一段時(shí)間后,一些樹脂顆粒會(huì)變小,使穿過樹脂層的壓力降升高。如果壓力降的升高超過了規(guī)定值,用大流量反洗來帶走小顆粒樹脂。仔細(xì)觀察樹脂層高度,在操作中

14、慢慢增加水流量,否則正常尺寸的樹脂也會(huì)流失。打開截止閥“A”,使FICA-162上水流量慢慢增加,直到樹脂高度上升到最高玻璃視鏡的頂部邊緣。當(dāng)排到樹脂捕集器的水變清,則減少水流到正常量。幾分鐘后,停止純水供應(yīng)。打開樹脂捕集器 (Z-164),手工取走捕集的樹脂?;厥照3叽绲臉渲渲都髟O(shè)計(jì)為使小顆粒樹脂通過Z-164底層網(wǎng)。在離子交換樹脂塔中裝填離子交換樹脂這部分描述樹脂塔中離子交換樹脂的裝填方法和相關(guān)操作。樹脂塔填充樹脂以后,在用鹽水處理以前至少進(jìn)行兩次樹脂再生。程序如下:樹脂儲(chǔ)藏袋裝樹脂應(yīng)保存在溫暖的地方(室20-30C),如果放在冷的地方,將會(huì)損壞或破碎。一旦樹脂變干,使用時(shí)在水和

15、鹽水中不會(huì)下沉,在樹脂塔反洗時(shí)可能被帶出。因此在使用以前,裝樹脂的聚乙烯袋子應(yīng)該系緊。如果一旦打開,在下次使用之前為防樹脂變干再用繩把它扎緊。確認(rèn)樹脂填充以前必須確認(rèn)下面的條件。二次鹽水設(shè)備沖洗完成。離子交換樹脂塔程序檢測(cè)完成程序閥鉛封檢測(cè)完成。樹脂塔用的純水,鹽酸,堿等公用工程準(zhǔn)備就緒。(3)離子交換樹脂塔中裝入樹脂。用袋中的樹脂填充離子交換樹脂塔應(yīng)該按下面的程序進(jìn)行。用純水洗凈離子交換樹脂塔部。向塔中加入純水達(dá)到整體塔高的一半打開上面的手孔,裝入樹脂。在裝填樹脂時(shí),注意不要將異物混入樹脂小球中。當(dāng)填充量達(dá)到規(guī)定的容量時(shí),關(guān)閉上部手孔。 在填充樹脂時(shí)注意水的液位要始終高于樹脂層料位,如果水位

16、低,則加入適當(dāng) 的純水。用純水充滿塔。(4)反洗塔填充樹脂以后,用水反洗去除小的樹脂顆粒、灰塵和混入的其它異物。如果反洗水的流量過大,就會(huì)迫使正常尺寸的樹脂顆粒流出樹脂塔。步驟和高流量反洗一樣。 如果水的流量過小,就不會(huì)使小的樹脂 顆粒、灰塵和其它異物得以清除。 (5)檢查樹脂的體積樹脂的體積是通過測(cè)量Na型樹脂高度進(jìn)行計(jì)算而得出的。純水反洗以后,平靜地沉降樹脂層。測(cè)量樹脂沉降層的高度,計(jì)算填充樹脂的體積。(6)樹脂狀態(tài)確定離子交換塔開車以前, 樹脂狀態(tài)(Na型到H型,H型到Na型) 必須用再生過程的同樣步驟進(jìn)行至少兩次確定。脫氯從電解裝置來的鹽水中溶有Cl2,大約700800mg/l。這些氯

17、氣如果不被處理掉, 將造成一次鹽水精制工序的空氣污染問題, 增加化學(xué)法脫氯的亞硫酸鈉的單耗, 而且離子交換塔中的樹脂也會(huì)被溶解的氯氣損壞。因此,必須在這個(gè)裝置中將溶解的氯氣去除。從電解裝置來的淡鹽水與HCL一起進(jìn)入脫氯塔(T-310)的頂部,由PHICA-312來控制pH值。脫氯塔在真空狀態(tài)下工作, 真空度由PICA-310和真空泵(Z-319A/B)發(fā)生和控制。氯氣中的水蒸氣被脫氯塔冷凝器(E-310)冷凝。蒸汽流到陽極液罐(D-280). 剩余的沒被冷凝的氯氣被真空泵(C-319A/B)抽入, 然后送入成品氯氣管線或除害管線。脫氯以后,脫氯鹽水pH值由燒堿調(diào)節(jié)。用亞硫酸鈉進(jìn)行化學(xué)脫氯處理后

18、排出界外。燒堿流量由安裝在脫氯鹽水泵(P-314A/B)排出管線上的pH控制器(PHICA-314)控制。脫氯塔中鹽水的液位由LICZA-310控制。通常在電解槽開車時(shí), 進(jìn)入脫氯塔中淡鹽水的酸度太低,很難有效的脫除溶解的氯氣,因此通過PHICA-312向淡鹽水中添加過量HCL。I-A-5 淡鹽水脫氯酸鹽部分這部分講述的是脫氯酸鹽反應(yīng)器(R-360),脫氯酸鹽反應(yīng)器泵(P-364A/B)和氯酸鹽反應(yīng)器加熱器(E-364).為了將淡鹽水加熱到90度,從淡鹽水泵(P-264A/B)來的淡鹽水通過脫氯酸鹽反應(yīng)器加熱器(E-364)被輸送到脫氯酸鹽反應(yīng)器(R-360)。加入31wt%的鹽酸使CH+的值

19、為大約0.5.(PH值小于1)一旦流量最大(287.1m/hr),鹽水流量大約為5% (14.3m/hr)。脫氯酸鹽被輸送到脫氯塔頂部。I-A-6輸入鹽水PH值控制為了在鹽水中脫碳酸鹽,將31wt% 的鹽酸加入到精鹽水中并控制ph值在3-4。脫碳酸鹽水輸入到鹽水總罐 (D-170)。壓降:1.0 kg/cm以上FICA-162: 大約103.2 m3/H(LV = 11 m/H)FICA-162: 正常56.3 m3/H(LV = 6 m/H)Z-2164底部過濾網(wǎng)莎綸網(wǎng): F500180 x38目3莎綸網(wǎng): 比F312的網(wǎng)目稀疏 12 目3真空脫氯a. 吹除“物理溶解氣體從液態(tài)到氣態(tài)的擴(kuò)散”

20、物理溶解氣體液體氣體曝氣塔氯淡鹽水空氣真空脫氯氯淡鹽水水蒸氣b. 氯在水的均衡狀態(tài)下與PH值的關(guān)系在水中氯有三種形式:Cl2, HClO, ClO-,這取決于PH值。在這三種形式中只有Cl2是以氣體形式溶于水中。因此淡鹽水的PH值應(yīng)小于1.8.c. 鹽水的蒸汽壓力 (mm Hg)溫度NaCl濃度40 oC50 oC60 oC70 oC80 oC90 oC100 oC17.5%(196 g/L)488113020431045866525.0%(300 g/L)4372117183279414599 氯在水中平衡與PH值的關(guān)系 Cl2+H2O HOCl+HCl +NaOH Na+OCl-10500

21、0-500I-D-4.7 亞硫酸鈉除氯 a. 反應(yīng)方程Cl2 + 2NaOHNaOCl + NaCl + H2ONaOCl + Na2SO3 Na2SO4 + NaCl總反應(yīng)Cl2 + 2NaOH + Na2SO3Na2SO4 + 2NaCl + H2O為了去除脫氯鹽水中遺留的一小部分氯,需要用NaOH來改變PH值以使氯從 Cl2 轉(zhuǎn)化成 NaOCl.Na2SO3 可以還原NaOCl, 但不能使Cl2轉(zhuǎn)化成氯化物.不反應(yīng)!( Cl2 + H2O + Na2SO3 Na2SO4 + 2HCl )b. ORP 計(jì)氧化還原電位計(jì)( Oxidation and Reduction Potential

22、) 氧化還原電位NaOCl + Na2SO3 NaCl + Na2SO4Reduction還原正常ORP -50 mV五、電解與循環(huán)流程循環(huán)流程示意圖如圖3所示電解工藝分成下面三個(gè)部分:陽極循環(huán)部分陰極循環(huán)部分電解部分圖2-3 循環(huán)流程示意圖brine: 鹽水 depleted brine tank: 淡鹽水儲(chǔ)槽 depleted brine pump:淡鹽水泵 caustic sode pump: 堿液泵caustic soda tank:堿液儲(chǔ)槽 D.M.water:純水 electrilyzer:電解槽1、陽極循環(huán)部分:精制后的鹽水通過高位槽的精制鹽水總管(D-170)送入每個(gè)電解槽的陽

23、極入口總管。精制鹽水是通過連接在總管和所有單元槽陽極室的軟管進(jìn)入陽極室的。精制鹽水的流量由裝在每個(gè)電解槽的FICZA-231A-L來控制的。 FICZA-231A-D是通過供給每個(gè)電解槽的直流電流串極控制的。精鹽水在陽極室被電解,同時(shí)產(chǎn)生氯氣并且氯化鈉濃度降低。電解過程中,陰極室的氫氧根離子通過離子膜移動(dòng)到陽極室。連續(xù)不斷的向陽極室添加鹽酸以中和移動(dòng)過來的氫氧根離子。鹽酸的量由FICA-211A-D來調(diào)整。氯氣和淡鹽水的混合物通過軟管出來進(jìn)入出口總管,在那里進(jìn)行氣液分離。然后液體被送回到淡鹽水槽D-260。在出口總管分離的氯氣被收集進(jìn)入氯氣總管并送到D-260的頂部。氯氣的壓力通過D-260

24、之后的 PICZA-216控制。同時(shí),淡鹽水從D-260排出并送到淡鹽水處理工序。一部分淡鹽水被引入到精制鹽水總管來保護(hù)鈦管。2、陰極循環(huán)部分:陰極液通過高位槽 D-273,從陰極液總管被送到電解槽的入口總管。陰極液通過連接在總管和每個(gè)單元槽陰極室的軟管送到陰極室。在陰極室電解, 產(chǎn)生氫氣和燒堿。氫氣和陰極液的混合物通過軟管出來流到出口總管,在那里進(jìn)行氣液分離。液體被送到陰極液罐(D-270)。同時(shí)陰極液從D-270排出,通過高位槽D-273回到電解槽。一部分陰極液送到成品堿儲(chǔ)槽。在出口總管分離出來的氫氣被收集然后進(jìn)入氫氣總管并送到D-270頂部的除霧器。氫氣壓力通過D-270之后的PICZA

25、-226控制。3、電解部分: 一個(gè)電解槽由下面的部分組成:(1)158個(gè)復(fù)極單元槽,2個(gè)陽極端框和2個(gè)陰極端框(2)160離子交換膜(3)2個(gè)擠壓組件到擠壓安裝單元槽(4)輸入陽極液和陰極液的入口總管 (5)收集陽極液和陰極液的電解產(chǎn)品的出口總管(6)連接單元槽和總管的160 x4根撓性軟管 (7)2 個(gè)控制油缸油壓的油壓分配器電纜連接到安裝在電解槽末端的兩個(gè)端框上。電流供應(yīng)在控制室調(diào)節(jié)。前面描述了陽極液和陰極液進(jìn)入電解槽的方式。在開車準(zhǔn)備期間,為了觀察陽極室和陰極室的液位,為兩室安裝了透明管,液位差必須保持在某個(gè)確定圍。以避免毀壞電極和離子膜,當(dāng)電解槽被拆卸或停車超過一定時(shí)間,陽極液和陰極液

26、必須排出電解槽。排出電解液之前,氯氣和氫氣必須分別用新鮮鹽水和新鮮堿液置換.氯氣被置換出來后送到氯氣吸收塔處理,氫氣通過氮?dú)庵脫Q后被排空。剩余在電解槽中的陽極液和陰極液被分別排送到陽極液排液槽和陰極液排液槽。電解液排放后,電解槽部必須用純水清洗。電解槽清洗完之后,在陽極室和陰極室的水必須完全排除,以避免在膜上產(chǎn)生水泡。當(dāng)電解槽開車時(shí),陽極室和陰極室,入口總管和出口總管,必須分別充滿精鹽水和堿液。六、離子交換膜工藝原理a+OHCl-+NaClH2OGasCl22Gas下面描述旭化成公司的離子交換膜氯堿工藝的主要原理。一、反應(yīng)(1) 主要反應(yīng)在生產(chǎn)燒堿的離子交換膜工藝中,選擇性滲透的陽離子交換膜安

27、裝在陽極和陰極之間。當(dāng)鹽水在陽極室循環(huán)和堿液通過陰極室的時(shí)候進(jìn)行電解。根據(jù)下面的反應(yīng),氯氣在陽極室產(chǎn)生,氫氣和燒堿在陰極室產(chǎn)生, 1陽極: Cl- Cl2 + e- 2 1陰極: H2O + e-H2 + OH- 2 1 1方程式: NaCl + H2O NaOH + Cl2 + H2 2 2氯化鈉被電離成鈉離子和氯離子。氯離子在陽極室放電轉(zhuǎn)變?yōu)槁葰?。同時(shí),鈉離子通過離子交換膜移到陰極室。在陰極室,水變?yōu)闅錃夂蜌溲醺x子。鈉離子和氫氧根反應(yīng)生成氫氧化鈉。 (如圖 II-4所示)上面的主要反應(yīng)和傳統(tǒng)的隔膜工藝本質(zhì)上是一樣的。但是在離子膜工藝中,由于電解液完全分離并且鈉離子的選擇性滲透,可以獲得純

28、燒堿。圖 II-4OHClNaNaNaNa膜陽極液陽極液陰極液(2) 鈉離子的選擇性滲透通過膜的鈉離子的選擇性滲透如簡(jiǎn)圖 II-5所示。在陽極室的鈉離子由于它們和膜的親和性,它們能夠通過膜進(jìn)到陰極室。因氯離子和氫氧根離子有與膜相似的負(fù)電荷,膜對(duì)它們排斥所以它們不能通過膜。(3) 膜的透水給膜以電位,不僅陽離子而且水也能從陽極室轉(zhuǎn)移到陰極室。盡管透水量取決于膜和電解條件,但是在電流為13.0 KA時(shí)(4.8 KA/m),它大約是4.8 m3/hr。因此,不能簡(jiǎn)單的根據(jù)原料鹽水和返回的陽極液中氯化鈉的濃度來計(jì)算氯化鈉的分解率。 *透水:4.1 摩爾/法* : 4.1 x 11.34 x 0.037

29、3 x 18 x 160 x 0.95 = 4744 M/eq-Na KA F/AH G/M (cells) (C.E.) KG/H(4)金屬氫氧化物的沉淀電解時(shí),一些數(shù)量的氫氧根離子能存在于膜中,因?yàn)槟ぶ锈c離子遷移的數(shù)目不是精確的1.0。如果在陽極液中含有金屬陽離子如 Ca+, Mg+, Fe+ Al+, Ni+,它們將以氫氧化物的形式沉積在膜上或膜中,引起操作電壓的升高和電流效率的降低。因此有必要清除這些金屬陽離子,總是保持陽極液不含這些金屬離子。二、操作參數(shù)在操作說明的每部分說明了每個(gè)操作參數(shù)的允許圍。這部分定量的描述了主要操作參數(shù)的作用。(1)操作電流1)電流值的上限一臺(tái)電解槽的操作電

30、流的值上限是14.3 KA (5.3 KA/m2)。 如果電流值超過上限,膜將被損壞。2)槽電壓和槽電流之間的關(guān)系如果其他參數(shù)保持不變,槽電壓和槽電流兩者之間的關(guān)系可表達(dá)如下: I2 1E2 = (E1 - E0) x x + E0 I1 1 + 0.014 (t2 - t1)E1 : 電流I1時(shí)的槽電壓E2 : 標(biāo)準(zhǔn)電流I2時(shí)的槽電壓 (10.8 KA)E0 : 常量 (2.42 V)t1 : 操作溫度t2 : 標(biāo)準(zhǔn)溫度 (90 oC)通常 10.8 KA 作為標(biāo)準(zhǔn)電流(I2 = 10.8 KA), 90 oC 作為標(biāo)準(zhǔn)溫度(t2 = 90 oC)。當(dāng)陰極液濃度為32% 時(shí)E0約是2.42伏

31、。線型的梯度如圖II-7所示,它取決于其他參數(shù),如膜,陽極和陰極。圖 II-6槽電壓E0電流 圖II-7(2)陽極液的濃度在離子交換膜法電解中,膜中鈉離子遷移的數(shù)目比在陽極液中遷移的數(shù)目多。因此在膜的表面和附近,鈉離子含量比在陽極液中小,鈉離子的需要量必須通過擴(kuò)散供應(yīng)。當(dāng)陽極液濃度降低時(shí), 在膜上和膜附近的鈉離子含量最終減少到零。如果在一定電流時(shí)陽極液濃度降到臨界值以下,操作電壓將急速上升并且氯氣的純度將降低,在膜上將產(chǎn)生水泡, 這些現(xiàn)象可能是由于水自身的電解而產(chǎn)生的。在另一方面,如果陽極液的濃度增加到規(guī)定值,由于膜的收縮,操作電壓將增加,因此,將陽極液濃度保持在指定值是必要的。(3)陰極液的

32、濃度如果陰極液濃度超過34%,操作槽電壓將變高。膜是按照電流效率在濃度為32%時(shí)顯示最佳值來設(shè)計(jì)的。電解液的流量在陽極室中,通過它里面的隔板把部循環(huán)流量加速。另一方面, 陰極室的部流量?jī)H是通過氫氣來增加的。進(jìn)入電解槽的電解液流量是由下列因素決定的。1)電解液的均勻化為避免水泡的產(chǎn)生,電解液在膜表面的濃度保持均勻是必要的。2)釋放氣體電解過程中,氫氣和氯氣在單元槽中產(chǎn)生。 單元槽和電極是為了有效的釋放電極和膜表面產(chǎn)生的氣體而設(shè)計(jì)的。 如果電解液流量降低, 槽電壓將因?yàn)楦叩臍庖罕嚷识仙?。因此,電解液必須保持足夠的循環(huán)量。3)釋放熱量電解產(chǎn)生的熱量通過鈉離子和水的遷移從陽極室轉(zhuǎn)移到陰極室。熱量通過

33、電解液的冷卻而消除。因此,充分的電解液流量對(duì)于維持膜的溫度均勻是必要的。4)控制酸度 陽極液流量也需要通過把供應(yīng)的陽極液酸度保持在一定水平來確定。如果電解液流量降低,由于高酸度,陽極液入口管頭的犧牲陽極將被損壞。(5)電流效率的估算OH-離子從陰極室反遷移到陽極室的當(dāng)量是 (1-CE) 。 為中和 OH-,向陽極液中加入適量的鹽酸。圖II-8CE: 電流效率: 電流效率cation exchange membrane:陽離子交換膜anolyte:陽極液catholyte:陰極液1)酸度和PH陽極液酸度和PH之間的關(guān)系取決于陽極液的組成,尤其是SO4-的含量. 因此, 酸度和PH之間的實(shí)際關(guān)系由

34、用戶使用的鹽水決定.例子如圖 II-9所示.圖 II-9Acidity vs.PH in return brine:酸度和淡鹽水的PH值的關(guān)系控制圍:返回鹽水的酸度0.005-0.001N2)酸度和膜的性能旭化成公司的膜(ACIPLEX) 是全氟羧酸類型。在-COO Na+ 的狀態(tài),膜顯示出它的優(yōu)越性能。如果羧基變成-COOH 類型, 它就不能作為離子交換膜來工作了。 因此,需要把陽極液酸度維持在一確定值以下或把陽極液的PH維持在一確定值以上。在接近開車或停車的電流密度很低的情況下, 因?yàn)橥ㄟ^膜遷移的氫氧根的數(shù)目是非常小的,所以酸度的控制必須比正常條件下更加的嚴(yán)格。因此,這種情況下,需要通過減

35、少鹽酸的添加量來降低酸度(或增加PH值)。在實(shí)際操作中,通過調(diào)節(jié)鹽酸的流量來把返回的陽極液的酸度維持在某一圍。3) 酸度和氯氣含氧量陽極反應(yīng)是Cl- 和 OH- 的競(jìng)爭(zhēng)性的反應(yīng),分別產(chǎn)生 Cl2 和O2 。如果陽極液的酸度降低,氧氣在氯氣中的含量將增加,如圖 II-10所示。高酸度和犧牲陽極 如果入口的酸度高于 0.15N, 在陽極液入口管的犧牲陽極被破壞和溶解。高酸度和膜的水泡 如果入口酸度高于0.15N, 膜上將產(chǎn)生水泡?;陉枠O液酸度對(duì)電流效率CE的估算電解過程中,隨著等于(1-CE)的OH-的遷移,陽極液的酸度將降低,因此電流效率可以根據(jù)進(jìn)料陽極液和返回陽極液之間的酸度的差值不同來計(jì)算

36、。如果出口陽極液的酸度足夠來中和氫氧根離子,這個(gè)計(jì)算是精確的。 Qi x Ci - QO x CO O2CE = ( 1 - ) x 100 - 2 x ( ) - LC I x N x 0.0373 Cl2CE:電流效率 (%)Ci:入口陽極液的酸度 (N)CO:出口陽極液的酸度 (N)Q:陽極液循環(huán)的流量(m3/hr)Qi:入口陽極液的流量 (=FICZA-231+FICA-211)QO:出口陽極液的流量 (=0.77 x Qi)I:槽的實(shí)際電流 (KA)N:安裝在槽上的單元槽個(gè)數(shù)LC:泄漏電流比率 (%):(0.65%)O2/Cl2 : 氯氣含氧量 (%): (0.45%)(在陽極液出口

37、PH值=2.0-2.5 時(shí)是0.45%)供給陽極液中酸度的最大限制: 最大 0.15N圖 II-10CE: 電流效率電流大約是 11.34KA (4.2 KA/m2)。(6)膜的壓差圖II-11 顯示了壓差對(duì)槽電壓的影響。正壓差有效的降低槽電壓。相反的,負(fù)壓差增加槽電壓,每片增加0.4 到0.5伏。在電槽的實(shí)際操作中, 在單元槽的頂部陰極室和陽極室的壓差是0.4 mH2O。如果壓差超額,陽極將變形。相反,如果壓差太低或?yàn)樨?fù),在短時(shí)間的操作中,膜將由于與陰極和陽極堅(jiān)硬的摩檫而出現(xiàn)針孔。因此,將壓差維持在一個(gè)確定的圍是必須的。單元槽頂?shù)膲翰钊Q于氫氣和氯氣在出口總管的壓力。(7)氣體壓力通過提高單

38、元槽的壓力,電解液中氣體的體積減少,槽電壓降低。提高壓力,對(duì)單元槽和其他相關(guān)設(shè)備的設(shè)計(jì)就要有更高的要求,特別是在氣體或液體泄漏這點(diǎn)上。為滿足這些要求,氣體壓力就要控制在一個(gè)特定的水平。圖 II-11壓差(cmH2O)cell voltage:槽電壓unstable: 不穩(wěn)定(8)電解液的溫度電解液和膜的電阻隨它們溫度的上升而降低。但是在實(shí)際電解中,在 90 oC時(shí)觀察到的槽電壓最低。這是因?yàn)樗跍囟雀哂?0 oC時(shí)蒸發(fā)加快,引起氣液比加大。正如圖II-12所示,到85oC為止槽電壓和操作溫度是線性的關(guān)系。電解過程部分熱量通過離子膜轉(zhuǎn)移到陰極室, 陰極液的溫度通過陰極冷卻器控制。圖 II-12t

39、emperature:溫度(9)液壓機(jī)一個(gè)注液壓機(jī)由固定端,末端,活動(dòng)端,一個(gè)油壓缸和側(cè)杠組成。在電解系統(tǒng)中液壓機(jī)的作用是非常重要的。如果液壓機(jī)的壓力不足,單元槽中的液體將泄漏出來; 如果過量,膜將被損壞。油壓缸同時(shí)有螺母鎖定機(jī)能目的是鎖住活動(dòng)端。在電解過程中鎖定活動(dòng)端的目的是為了防止單元槽之間的膜上因?yàn)橥k娀蚱渌收隙a(chǎn)生的過度的密封壓力。萬一遇到斷電或其他問題,當(dāng)活動(dòng)端還沒有鎖定時(shí)必須盡塊的去鎖定它。開了車之后需要重新壓緊單元槽直到活動(dòng)頭停留在一個(gè)穩(wěn)定的位置,因?yàn)樾碌膲|片趨于蠕變并且需要3個(gè)月以上的時(shí)間才能把活動(dòng)端定在穩(wěn)定的位置。 (看圖II-13a)。電解槽通電以后,活動(dòng)端會(huì)根據(jù)單元槽的

40、熱膨脹和墊片的蠕變而移動(dòng)。這個(gè)動(dòng)作的例子如圖II-13b。為了密封液體和氣體而又不損壞膜,油壓機(jī)必須保持適當(dāng)?shù)膲毫?。電解槽部壓力和密封壓力之間的關(guān)系如圖II-14所示。在帶有壓力的操作中,液壓一部分由壓得到補(bǔ)償。所以,密封壓力并不是非常高。 (A點(diǎn))當(dāng)部壓力降低的時(shí)候, 密封壓力升高到B點(diǎn)。高溫時(shí)高的密封壓力能引起墊片的變形和膜的損壞。因此,當(dāng)突然失去部壓力的時(shí)候,需要減少油壓。(從A到E-C)圖II-13a圖II-13bloose head movement: 活動(dòng)頭移動(dòng) operation day:操作天數(shù)frame expansion gasket creep:單元槽膨脹墊片蠕變槽子類型

41、: NCHPi = Ph 0.15 (Ph: 入口總管壓力)(kg/cm2G)Ps:密封壓力(kg/cm2G)Pi:電解槽的部壓力 (kg/cm2G)Poil:油壓(kg/cm2G)開車:DCBA停車解鎖:AB鎖住: AEC圖 I-14Sealing Pressure密封壓力 (Ps) vs Inner Pressure壓 (Pi)液壓和鎖住螺母位置電解槽的操作狀態(tài)液壓油壓力 (MPaG)Cl2壓力鎖定螺母位置大氣壓上升 1) 電解槽的維修1- 解開 2) 膜安裝后的壓力7-解開 3) 膜泄漏測(cè)試7-解開 4) 電解槽泄漏測(cè)試9-解開 5) 充液7-遠(yuǎn)離20 mm 6) 主要管線的連接(H2,

42、 Cl2氣閥打開)99遠(yuǎn)離20 mm 7) 電解液的循環(huán)99遠(yuǎn)離20 mm 8) 接通直流電99遠(yuǎn)離20 mm 9) H2, Cl2壓力升高-9遠(yuǎn)離10 - 1 mm10) 達(dá)到一個(gè)穩(wěn)定的溫度-9遠(yuǎn)離1 - 2 mm11) 在穩(wěn)定溫度兩小時(shí)之后-9鎖 7鎖住螺母12) 未鎖電解槽的停車9鎖 79鎖 713) 已鎖電解槽的停車已鎖(7)已鎖 (7)已鎖14) 排液和洗膜7-已鎖II-C 電解槽的操作II-C-1 安全裝置為了確保電解設(shè)備的安全,安裝了下列裝置。II-C-1.1 整流器的自動(dòng)關(guān)閉在下面條件下,每臺(tái)電解槽的電解電源自動(dòng)關(guān)閉。電解槽中電壓分布異常 (EdIZA-230A-D)向電解槽的

43、直流供電超標(biāo)(IIZA-230A-D)電解槽接地 (R-230A-D)鹽水或堿液的流量不足 (FICZA-231A-D, FIZA-232A-D)精鹽水閥打開(ZV-241A-D)*當(dāng)每臺(tái)電解槽停車時(shí),出現(xiàn)下列信號(hào)。鹽酸輸入閥(FCV-211A-D)關(guān)閉。鹽水輸入閥 (FCV-231A-D)保持最大流量,當(dāng)LICZA-260上為HH報(bào)警時(shí)關(guān)閉。鹽水輸入閥 (ZV-231A-D)轉(zhuǎn)換到精鹽水閥(ZV-241A-D)。在下面情況下,所有電解槽的電解電源自動(dòng)關(guān)閉。氯氣或氫氣的壓力過高(PICZA-216, PIZA-217, PICZA-226, PIZA-227)。氣體壓差異常(PDIZA-200

44、)。陽極液槽或陰極液槽的液位超限(LICZA-260, LICZA-270).儀表電源的停止(YL-100)。儀表氣源壓力不足時(shí)(PIZA-102)。緊急停止按扭(YL-103)。下游工序故障。(客戶部分)*當(dāng)所有電解槽停車,出現(xiàn)下列信號(hào)。氯氣和氫氣壓縮停止(客戶部分)。廢鹽水輸入閥(FCV-265)到精鹽水總頭關(guān)閉。HCL主閥(FCV-514)關(guān)閉。淡鹽水閥(FCV-221)到陰極總頭關(guān)閉N2清除閥 (ZV-279)到陰極液罐打開。II-C-1.2 其他聯(lián)鎖系統(tǒng)當(dāng)一個(gè)整流器停止的時(shí)候, 對(duì)應(yīng)鹽酸供應(yīng)閥 (FCV-211)關(guān)閉。當(dāng)一個(gè)整流器停止的時(shí)候, 對(duì)應(yīng)鹽水供應(yīng)閥 (FCV-231)保持一

45、個(gè)正常流量并且LICA-260在HH報(bào)警時(shí)關(guān)閉。當(dāng)一個(gè)整流器停止的時(shí)候, 對(duì)應(yīng)鹽水供應(yīng)閥(ZV-231) 切換到精鹽水閥(ZV-241)。當(dāng)所有整流器停止時(shí), 下面的設(shè)備同時(shí)工作。通向二次鹽水的淡鹽水供應(yīng)閥 (FCV-265)關(guān)閉。HCl 主閥 (ZV-350)關(guān)閉。純水閥(FCV-221)關(guān)閉。N2蒸餾閥(ZV-279),(FCV-279)打開。當(dāng)脫氯塔(LICZA-310)液位過高時(shí),淡鹽水罐(LCV-260)液位控制閥關(guān)閉。II-C-1.3 細(xì)節(jié)(1)電解槽EdIZA-230 A-D電解槽有一個(gè)電位分配如圖-15,下面的電橋回路可以作為異常操作時(shí)的檢測(cè)器。圖 II-15圖 II-16Mi

46、nus(plus) half: 負(fù)(正)極一半 electrolyzer(earth)Voltage: 電解槽(接地)電壓 neutral point: 中性點(diǎn)在上面的回路中, 如果通過調(diào)整可變電阻r將B點(diǎn)的電位調(diào)整到和A點(diǎn)電位一樣, 就沒有電壓差顯示在電壓表V上。如果假定 E1幾乎等于 E2, 那么電解槽每一半的槽電壓的變化值就可以通過電壓表V的讀數(shù)來得到其相當(dāng)于 1/2 (E1-E2)。電壓表V的讀書變化大意味著單元槽的操作不穩(wěn)定 , 例如電壓的升高、短路、壓力的波動(dòng)等。如果它是極限值, 整流器通過 EdIZ (高高或低低)自動(dòng)跳閘,并且相關(guān)的電解槽的電解源停止。因?yàn)?EdIZ 是對(duì)于異常

47、操作最早的報(bào)警,開車時(shí)要求給以特別觀察。Cl2總管和/或H2總管的Cl2壓力和/或 H2壓力。如果Cl2總管和或H2總管的Cl2和或H2壓力超過高高位報(bào)警的設(shè)置點(diǎn) (H.H.A.),所有的整流器自動(dòng)跳閘并且所有電解槽的電源供應(yīng)停止。氯氣和氫氣之間的壓差影響陽極室和陰極室之間的壓差。因此,如果氣體壓差超過特定值 (高高或低低),所有電解槽的電源供應(yīng)將通過聯(lián)鎖系統(tǒng)自動(dòng)停止。電解槽供應(yīng)系統(tǒng)的聯(lián)鎖回路當(dāng)一個(gè)整流器停止時(shí),鹽水供應(yīng)閥 (FCV-231)保持最大流量,以保證陽極室中Cl2的消除,鹽酸供應(yīng)閥 (FCV-211)和廢鹽水閥(FCV-265)為了防止酸液對(duì)膜的腐蝕而關(guān)閉。接地繼電器電解槽的中心點(diǎn)

48、和地面有一樣的電位。在圖II-17的圖中,通過調(diào)整可變電阻可以把電壓表調(diào)整到顯示為0。如果電解槽的某些位置偶然接地,電壓表顯示一些波動(dòng)。 當(dāng)波動(dòng)圍超過圍時(shí)整流器停止。圖II-17II-C-1.4 緊急電源下面的泵應(yīng)當(dāng)連接到緊急電源。電解槽擠壓機(jī)的液壓油泵電解槽起重機(jī)純水泵(客戶部分)氯氣吸收鼓風(fēng)機(jī)(客戶部分)氯氣吸收器的堿液循環(huán)泵(客戶部分)電解崗位重點(diǎn)?;沸再|(zhì)1.氯(氯氣)1.1理化特性氯(氯氣)屬有毒氣體,外觀為黃綠色,有刺激性氣味。分子式:Cl2,分子量:70.9。相對(duì)密度(水=1)1.47,相對(duì)密度(空氣=1)2.48。熔點(diǎn)-101,沸點(diǎn)-34.5。飽和蒸氣壓506.62kPa(10

49、.3);臨界溫度144,臨界壓力7.71MPa。本品略溶于水,易溶于堿液,遇水時(shí)有腐蝕性。本品不會(huì)燃燒,但它是一種強(qiáng)氧化劑,可助燃。一般可燃物大都能在氯氣中燃燒,一般易燃?xì)怏w或蒸汽也都能與氯氣形成爆炸性混合氣體。氯氣能與許多化學(xué)品如乙炔、松節(jié)油、乙醚、氨、燃料氣、烴類、氫氣、金屬粉末等猛烈反應(yīng)發(fā)生爆炸或生成爆炸性物質(zhì)。與H2生成HCl,氯與H2的混合物置于日光中或點(diǎn)燃時(shí),會(huì)劇烈化合甚至發(fā)生爆炸(圍為混合氣中含H2 586%)。它幾乎對(duì)金屬和非金屬都有腐蝕作用。本品主要用于漂白和消毒,制造氯化合物、鹽酸、聚氯乙烯等。1.2對(duì)人體的危害本品侵入人體的主要途徑是吸入。它對(duì)眼、呼吸道粘膜有刺激作用。急

50、性中毒:輕度者有流淚、咳嗽、咳少量痰、胸悶,出現(xiàn)氣管和支氣管炎的表現(xiàn);中度中毒者發(fā)生支氣管肺炎或間質(zhì)性肺水腫,病人除有上述癥狀的加重外,出現(xiàn)呼吸困難、輕度紫紺等;重者發(fā)生肺水腫、昏迷和休克,可出現(xiàn)氣胸、縱隔氣腫等并發(fā)癥。吸入極高濃度的氯氣,可引起迷走神經(jīng)反射性心跳聚?;蚝眍^痙攣而發(fā)生“電擊樣”死亡。皮膚接觸液氯或高濃度氯,在暴露部位可有灼傷或急性皮炎。慢性影響:長(zhǎng)期低濃度接觸,可引起慢性支氣管炎、支氣管哮喘等;可引進(jìn)職業(yè)性痤瘡與牙齒酸蝕癥。1.3急救措施皮膚接觸:立即脫去被污染的衣服,用大量流動(dòng)的清水沖洗,就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起上眼皮,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗,就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)

51、場(chǎng)至空氣新鮮處。呼吸心跳停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸和胸外心臟按壓術(shù),就醫(yī)。1.4防護(hù)措施 本品車間空氣中最高允許濃度為1mg/m3。生產(chǎn)過程嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備??諝庵袧舛瘸瑯?biāo)時(shí),佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),必須佩戴自給正壓式呼吸器。穿帶面罩式膠布防毒衣。戴橡膠手套。工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護(hù)。1.5消防措施本品不燃。消防人員必須佩帶過濾式防毒面具或隔離式呼吸器,穿全身防火防毒服,在上風(fēng)處滅火。切斷氣源,噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空

52、曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉。1.6泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并立即進(jìn)行隔離,小泄漏時(shí)隔離150m,大泄漏時(shí)隔離450m,嚴(yán)格限制出入。應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能,用管道將泄漏物導(dǎo)至還原劑(酸式硫酸鈉或酸式碳酸鈉)溶液。也可以將漏氣鋼瓶浸入石灰浮液中。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。1.7儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)不燃有毒壓縮氣體。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間。倉(cāng)溫度不宜超過30。遠(yuǎn)離火種、熱源,防止直射。應(yīng)與易燃或可燃物、金屬粉末、醇類、醚類、氫氣等分開存放。不可混儲(chǔ)混運(yùn)

53、。液氯儲(chǔ)存要漸低于自然地面的圍堤。驗(yàn)收時(shí)要注意品名,注意驗(yàn)瓶日期,先進(jìn)倉(cāng)的先發(fā)用。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶與附件破損。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。2.氫(氫氣)2.1理化特性本品為無色無臭氣體。分子式:H2,分子量:2。工業(yè)用本品純度:工業(yè)98.0%,高純99.999%。熔點(diǎn):-259.2,沸點(diǎn):-252.8,相對(duì)密度(水=1):0.07(-252),相對(duì)密度(空氣=1):0.07。飽和蒸氣壓:13.3kPa(-257.9),燃燒熱:241.0kJ/mol。引燃溫度:400,最小點(diǎn)火能:0.019mJ,最大爆炸壓力:0.720MPa。其與空氣混合爆炸極限為4.1%74.1%

54、(體積%)。本品用于合成氨和甲醇等,用于石油精制,有機(jī)物氫化與作火箭燃料。2.2對(duì)人體的危害本品侵入人體途徑主要是吸入。本品在生理學(xué)上是惰性氣體,僅在高濃度時(shí),由于空氣中氧分壓降低才引起窒息。在很高的分壓下氫氣可呈現(xiàn)出麻醉作用。2.3急救措施吸入本品時(shí)要迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢。如呼吸困難,送醫(yī)院給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸,就醫(yī)。2.4防護(hù)措施本品生產(chǎn)和使用中,要密閉系統(tǒng),通風(fēng),采用防爆電器與照明。呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需要特殊防護(hù),高濃度接觸時(shí)可佩戴自給正壓式呼吸器。眼睛防護(hù):一般不需特殊防護(hù)。身體防護(hù):穿防靜電工作服。手防護(hù):戴一般作業(yè)防護(hù)手套。工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙,避

55、免高濃度吸入,進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護(hù)。2.5消防措施本品易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇熱或明火即會(huì)發(fā)生爆炸。氣體比空氣輕,在室使用和儲(chǔ)存時(shí),漏氣上升滯留屋頂不易排出,遇火星會(huì)引起爆炸。氫氣與氟、氯、溴等鹵素會(huì)劇烈反應(yīng)。滅火方法:切斷氣源。若不能立即切斷氣源,則不允許撲滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。2.6泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。疏散無關(guān)人員并建立警戒區(qū)。切斷火源。應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。

56、如有可能,將漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至空曠地方或裝設(shè)適當(dāng)噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。2.7儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)用鋼瓶運(yùn)裝液化氫氣,屬于易燃?jí)嚎s氣體。應(yīng)儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間。倉(cāng)溫度不宜超過30。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止直射。應(yīng)與氧氣、壓縮空氣、鹵素(氟、氯、溴)、氧化劑等分開存放。切忌混儲(chǔ)混運(yùn)。儲(chǔ)存間的照明、通風(fēng)等設(shè)施應(yīng)采用防爆型,開關(guān)設(shè)置在倉(cāng)外,配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼裝與附件破損。3、氫氧化鈉(燒堿)3.1 理化特性純的無水氫氧化鈉為白色不透明的固體,質(zhì)脆易溶于水并放出大量的熱,在空氣中易潮解,且吸收CO2,它對(duì)許多物質(zhì)都有強(qiáng)烈

57、的腐蝕劑。分子式:NaOH,分子量:40。熔點(diǎn):318.4OC,沸點(diǎn):1390OC。相對(duì)密度(水=1)為2.12。本品不燃燒,易溶于乙醇,甘油,不溶于丙酮。其產(chǎn)品可分為固體燒堿(固堿),液體燒堿(液堿)與片狀燒堿(片堿)。本品的溶液為無色。3.2 對(duì)人體的危害本品侵入人體的途徑主要是食入、吸入。本品粉塵刺激眼和呼吸道,腐蝕鼻中隔;皮膚和眼睛直接接觸本品可引起灼傷;誤服可造成消化道灼傷、粘膜糜爛、出血和休克。3.3 急救措施皮膚接觸:立即脫去被污染的衣物,用大量流動(dòng)清水沖洗,至少15分鐘,就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘,就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新

58、鮮處,保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸,就醫(yī)。誤服本品者用水漱口,可飲牛奶或蛋清,就醫(yī)。3.4 防護(hù)措施本品車間空氣中最高容許濃度為0.5mg/m3。因此,生產(chǎn)和使用中要密閉操作。提供安全淋浴和沖洗水。眼睛防護(hù):操作時(shí)配戴防護(hù)眼鏡。 手防護(hù):戴橡膠耐酸堿手套。工作場(chǎng)所禁止吸煙,進(jìn)食和飲水,飯前要洗手。工作畢,淋浴更衣,注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。3.5 消防措施本品不燃,具有強(qiáng)腐蝕性。本品與酸發(fā)生中和反應(yīng)并放熱。遇潮時(shí)對(duì)鋁、鋅和錫有腐蝕性,并放出易燃易爆的氫氣。本品遇水和水蒸汽大量放熱,形成腐蝕性溶液。滅火方法:用水、砂土撲救。但須防止物品遇水產(chǎn)生飛濺,造成灼傷。3.6泄

59、漏應(yīng)急處理隔離泄漏污染區(qū),限制出入。應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚(yáng)塵,用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中,也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。3.7儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)儲(chǔ)存于干燥清潔的倉(cāng)。注意防潮和雨淋,應(yīng)與易燃或可燃物與酸類分開存放。分裝和搬運(yùn)作業(yè)要注意個(gè)人防護(hù)。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝與容器損壞,雨天不宜運(yùn)輸。4、鹽酸(氫氯酸)4.1理化特性本品含量:工業(yè)級(jí)為31%以上,本品為無色至微黃色發(fā)煙液體,有刺鼻的酸味,有毒。分子式:HCl,分子量:36.46。熔點(diǎn)-114.8(純),沸點(diǎn)108.

60、6(20%)。相對(duì)密度(水=1)1.20,相對(duì)密度(空氣=1)1.26。本品不燃燒。本品與水混溶。本品是重要的無機(jī)化學(xué)品,廣泛用于染料、醫(yī)藥、食品、印染、皮革、冶金等行業(yè)。4.2對(duì)人體的危害本品侵入人體的途徑主要為吸入、食入。接觸其蒸氣或煙霧,可引起急性中毒,出現(xiàn)眼結(jié)膜炎,鼻與口腔粘膜有燒灼感,鼻衄,齒齦出血,氣管炎等。誤服可引起消化道灼傷、潰瘍形成,有可能引起胃穿孔、腹膜炎等。眼和皮膚接觸可致灼傷。慢性影響:長(zhǎng)期接觸,引起慢性鼻炎、慢性支氣管炎、牙齒酸蝕癥與皮膚損害。4.3急救措施皮膚接觸本品要立即脫去被污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸本品后,要立即提起眼瞼,用流

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