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1、污染源及其分析結(jié)課作業(yè)學(xué)院:環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院專業(yè)班級(jí):o7級(jí)環(huán)境科學(xué)01班學(xué) 號(hào):40704060111姓 名:XXXXXX通過(guò)本學(xué)期對(duì)污染源及其控制的學(xué)習(xí),使我對(duì)各種行業(yè)的相關(guān)產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生的各類污染 源的主要來(lái)源,危害和防治措施有了初步了解。認(rèn)識(shí)了污染物的產(chǎn)生原因和處理過(guò)程,掌握 了相關(guān)的處理程序。課程涉及到國(guó)民生產(chǎn)的大大小小各行各業(yè),闡述了相關(guān)行業(yè)的污染現(xiàn)狀 和當(dāng)前處理的技術(shù)和程度。作為一名環(huán)境科學(xué)專業(yè)的學(xué)生,我們不僅要做到污染物的有效處 理,更要注重從源頭做起,將環(huán)境污染問題的損害程度降到最低。通過(guò)這門課程的學(xué)習(xí)之后, 對(duì)污染現(xiàn)狀較為嚴(yán)重的制革廢水的相關(guān)問題,我簡(jiǎn)單談?wù)勂涮攸c(diǎn)和治理措施。我
2、國(guó)目前制革行業(yè)年排放污水在1億t以上,年排放的有害物質(zhì),格3 500t ,硫5 000t , 化學(xué)耗氧量15萬(wàn)t。隨著環(huán)境保護(hù)要求的日趨嚴(yán)格,特別是近年四川連續(xù)2次發(fā)生的沱江水 污染事件,凸現(xiàn)出制革環(huán)保形勢(shì)的脆弱和制革廢水治理中存在的許多問題,值得引起高度重 視,并認(rèn)真加以解決。一制革廢水排放特點(diǎn)皮革和毛皮種類繁多,根據(jù)其原料、產(chǎn)品品種不同加工工藝也有很大差別。皮革加工大 致分準(zhǔn)備、鞣制和整飾三個(gè)工段,但每個(gè)工段又包括很多工序,一般的皮革和毛皮加工有數(shù) 十道甚至上百道工序。制革及毛皮加工工業(yè)廢水成分復(fù)雜,污染物濃度高,含有石灰、染料、蛋白質(zhì)、鹽類、 油脂、氨氮、硫化物、鉻鹽以及毛、皮渣、泥砂等
3、對(duì)環(huán)境有害的物質(zhì)。污染物主要有:COD、 BOD、硫化物、氨氮、三價(jià)鉻和中性鹽等。制革和毛皮加工的前工序基本都是在水中進(jìn)行 的,因此用水和廢水排放量較高。成品皮革和毛皮是由原料皮加工而來(lái),原料皮的加工過(guò)程 就是加工膠原蛋白和角蛋白的過(guò)程,加工過(guò)程中大量膠原和毛發(fā)被分解,以蛋白質(zhì)的形式進(jìn) 入廢液中,增加了廢水中的污染負(fù)荷,特別是凱式氮濃度很高?;ぴ霞尤牒?,原料皮不 可能將化工原料吸收完全,而且有的化工原料吸收率很低,如制革生產(chǎn)中的浸灰脫毛工序, 所使用的石灰、硫化鈉和硫氫化鈉的吸收率較低,從轉(zhuǎn)鼓中排出時(shí)硫化物濃度高達(dá) 5000mg/l,COD達(dá)數(shù)萬(wàn)毫克每升;又如鉻鞣和復(fù)鞣工序中使用三價(jià)金屬鉻
4、作為鞣劑,雖然 可以回收,但回收鉻用到制革過(guò)程中易影響成品革的質(zhì)量,利用率較低,排出的含鉻廢水三 價(jià)鉻濃度高達(dá)2500mg/l。另外,制革及毛皮加工廢水的排放還因?yàn)樵掀ぃㄅF?、羊皮?豬皮等)的不同,加工工藝的不同,成品皮革的不同(鞋面革、服裝革、沙發(fā)革、箱包革等), 廢水水質(zhì)相差特別大,這些都是制革及毛皮加工廢水比較難治理的原因。二廢水處理難度呈增加趨勢(shì)我國(guó)制革工業(yè)多年來(lái)大力推行制革企業(yè)結(jié)構(gòu)性重組,以及推廣清潔生產(chǎn),新工藝、新材料 和新設(shè)備的不斷開發(fā)和投入,使制革工藝的耗水量明顯下降。但是,隨之而來(lái)的廢水中,各類污 染物質(zhì)的濃度大幅度增加。最突出的問題是廢水的三大指標(biāo)COD、S2 -、NH
5、3 - N濃度的上升,如牛皮制革企業(yè), 綜合廢水中COD濃度上升到5 0008 000mg/ L ,NH3 - N濃度升到了 500800mg/ L ; 浙江某豬皮制革企業(yè)廢水中,S2 -濃度一般在400500mg/ L ,高峰時(shí)達(dá)到700mg/ L溫州 一家做二層皮的制革企業(yè)的NH3 -N濃度達(dá)到1 200mg/ L ;而且廢水中總含鹽量的增加值 亦很大,這些都大大增加了制革廢水處理的難度和資金的投入。由于制革廢水處理目前執(zhí)行 的是國(guó)家統(tǒng)一的污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978 - 1996),按上述濃度估算,其COD、NH3 - N指標(biāo)的去除率必須達(dá)到98 %以上,治理難度不言而喻。即使技術(shù)上能
6、夠處理,但由于環(huán)保 投入太高,運(yùn)行成本居高不下,從環(huán)境及經(jīng)濟(jì)效益的角度分析,企業(yè)很難保持可持續(xù)發(fā)展的態(tài) 勢(shì),因此制革廢水處理已成為制革行業(yè)發(fā)展的難點(diǎn)之一。由于制革行業(yè)的特殊性,除了企業(yè)增 加環(huán)保投入,切實(shí)提高治理和管理措施及水平外,建議盡快制訂制革行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn),并 使行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)能做到切實(shí)有效的指導(dǎo)和控制制革廢水的處理和排放。三 鉻鞣廢液分隔治理相對(duì)弱化國(guó)外制革企業(yè)在廢水治理中,嚴(yán)格地將含格廢水如鞣制、浸酸、復(fù)鞣、擠水等工序的廢水 全部收集,采用加堿沉淀的方法除去格后,再與其它廢水集中處理。這樣有利于綜合廢水處理的穩(wěn)定性,同時(shí)由于制革污泥不含格,也有利于污泥的綜合利用 和無(wú)害化處置。而國(guó)
7、內(nèi)多數(shù)企業(yè)對(duì)含格廢水的處理設(shè)施形同虛設(shè),沒有認(rèn)真實(shí)施,給制革廢水 處理帶來(lái)的后患無(wú)窮。只有部分企業(yè)對(duì)格濃度高的鞣制工序廢水單獨(dú)收集并回收格,而其它 低濃度的含格廢水并入綜合廢水去處理,在處理中必然導(dǎo)致格重金屬離子進(jìn)入生物處理系統(tǒng), 而使微生物發(fā)生急性或慢性中毒,影響處理效果,同時(shí)格進(jìn)入污泥后不利于污泥的無(wú)害化處 置。格進(jìn)入生物處理系統(tǒng)造成污泥中毒的現(xiàn)象,在浙江海寧、溫州等地均有發(fā)生,嚴(yán)重時(shí)造成 污泥大量流失,造成處理設(shè)施癱瘓,損失嚴(yán)重,教訓(xùn)十分深亥U。因此必須由行業(yè)設(shè)計(jì)部門牽頭,盡快制定制革廢水設(shè)計(jì)規(guī)范,使承接制革廢水治理的設(shè)計(jì) 單位有章可循;管理單位也要盡快制定相應(yīng)的管理制度,杜絕含格廢水進(jìn)
8、入生物處理系統(tǒng),同時(shí)建議在制革工業(yè)集中地區(qū),建設(shè)含格污泥集中回收 廠或有毒有害廢棄物處置中心,并制定相關(guān)制度,確保避免產(chǎn)生含格污泥無(wú)序堆放,無(wú)路可去 的狀況。四生物處理技術(shù)選擇生物處理技術(shù)是制革廢水處理的關(guān)鍵技術(shù),由于制革廢水水質(zhì)的特點(diǎn),其生物處理過(guò)程的 設(shè)計(jì)和運(yùn)行控制與其它廢水處理存在一定的差異,選用的系統(tǒng)必須能經(jīng)受沖擊負(fù)荷、停電等 意外,且操作管理必須簡(jiǎn)單,污泥量少。由于制革廢水中含鹽水平較高,抑制了微生物的活性 和對(duì)有機(jī)物的降解速率,因此宜選用低負(fù)荷活性污泥法。國(guó)內(nèi)制革企業(yè)大多數(shù)采用氧化溝工藝,其符合制革廢水處理的幾大要素:技術(shù)成熟、處理 效果穩(wěn)定、管理和維修簡(jiǎn)便等,而且運(yùn)行時(shí)間越長(zhǎng),處
9、理效果越好。筆者在設(shè)計(jì)南京制革廠、 浙江富邦皮革有限公司、溫州金牛皮革有限公司、文登制革廠、四川新華制革廠等廢水處理 中,采用了 CAR2ROUSEL氧化溝工藝,設(shè)計(jì)有機(jī)負(fù)荷0. 08kg/ kgd,停留時(shí)間30h ,COD 從進(jìn)氧化溝的8001 000mg/ L ,降至100mg/ L左右,出水BOD5在1020mg/L。 該工藝從1990年運(yùn)行至今,經(jīng)歷停電、冬天嚴(yán)寒等考驗(yàn),始終保持良好而穩(wěn)定的處理效果, 而且管理十分簡(jiǎn)便。也有少數(shù)企業(yè)采用接觸氧化工藝,接觸氧化工藝采用纖維填料,初期運(yùn)行效果很好,但是由 于廢水中大量Ca2 +、Fe3 +的存在,粘附在纖維表面并結(jié)垢,造成纖維鈣化,使之發(fā)脆
10、、斷 裂,使處理效果越來(lái)越差,如果經(jīng)常更換填料又增加了企業(yè)負(fù)擔(dān),因而接觸氧化工藝在制革廢 水處理中要慎用。五制革污泥處置存在問題含格污泥必須作為危險(xiǎn)固棄物進(jìn)行無(wú)害化處理,或運(yùn)至專門的格回收工廠回收利用;綜 合廢水處理中產(chǎn)生的污泥是有機(jī)污泥,目前國(guó)內(nèi)大多數(shù)企業(yè)都采用脫水后衛(wèi)生填埋進(jìn)行處置, 但由于制革廢水產(chǎn)生的污泥量大,長(zhǎng)遠(yuǎn)考慮必須尋找資源化途徑,如制磚或堆肥。制革污泥制 磚,燒磚溫度達(dá)到800 C以上時(shí),少量三價(jià)格會(huì)轉(zhuǎn)化為六價(jià)格而產(chǎn)生毒性,而國(guó)內(nèi)現(xiàn)采用蒸氣 養(yǎng)護(hù)成型工藝制煤渣磚,不會(huì)有轉(zhuǎn)化六價(jià)格的問題;但由于摻入污 泥量的比例不能超過(guò)10 %,因此大量污泥仍然無(wú)法消化掉。因此,制革污泥處置的前
11、提是首 先對(duì)污泥進(jìn)行減量化。由于制革污泥的發(fā)熱量較高,熱值在2 3633 868kcal/ kg之間 (1kcal= 411868J ),因此可以將制革污泥摻入煤中,進(jìn)鍋爐燃燒后再將煤渣做煤渣砌塊,這是 企業(yè)可以做到并且切實(shí)可行的污泥減量化、無(wú)害化處置方法。另外,由于制革污泥富含N、P、K及微量營(yíng)養(yǎng)元素,南京制革廠積累了多年施用制革污泥 堆肥后作為小麥和苗木農(nóng)肥的經(jīng)驗(yàn)。我國(guó)在農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)(GB4284 - 84)中 規(guī)定:在中、堿性土壤中,格及其化合物(以Cr計(jì))最高容許含量為1 000mg/kg干污泥,酸性 土壤為600mg/ kg干污泥,這一標(biāo)準(zhǔn)只要對(duì)廢水中的格進(jìn)行妥善回收,是
12、完全能達(dá)到的。六盡快建立運(yùn)行管理機(jī)制制革廢水處理必須走多元化的道路。制革企業(yè)或制革工業(yè)園區(qū)最好就近建設(shè)在城市或園 區(qū)污水處理廠附近,這樣只要將廢水處理到污水接管標(biāo)準(zhǔn),再排入污水處理廠進(jìn)行處理,如辛 集制革工業(yè)園污水處理廠實(shí)行了集中處理、集中管理的模式,就是非常好的典范。利用城市 污水處理廠水量大、管理水平高的優(yōu)勢(shì),解決了制革廢水處理不易達(dá)標(biāo)的問題。但是,在規(guī)劃 集中處理的規(guī)模時(shí)不宜貪大造勢(shì),如一次性建設(shè)2萬(wàn)t/ d的制革廢水處理廠,其污染負(fù)荷相 當(dāng)于20萬(wàn)t/ d的城市污水處理廠,如此大的規(guī)模,運(yùn)行中遇到水質(zhì)突變或事故排放,很難及 時(shí)調(diào)整運(yùn)行、大大增加了管理難度。因此,宜分為3 0005 000t/ d 一組,分組建設(shè)和運(yùn)行。對(duì)某些已建成規(guī)模而又相對(duì)遠(yuǎn)離城鎮(zhèn)的制革企業(yè)的廢水處理,可采用代運(yùn)營(yíng)的模式,即由 具有國(guó)家專項(xiàng)運(yùn)營(yíng)資質(zhì)的專業(yè)公司來(lái)承包廢水及污泥處理;也可采用外包出去的模式,如浙 江一家企業(yè)采用企業(yè)供電和采購(gòu)供應(yīng)藥劑,而將處理外包出去,責(zé)任承包給個(gè)人,這種模式可 以降低企業(yè)的負(fù)擔(dān),運(yùn)行成本也較低。不管哪種機(jī)制,都是將生產(chǎn)和污水處理運(yùn)營(yíng)分開,各司其職,走市場(chǎng)化管理,使已建有的污 水處理設(shè)施充分發(fā)揮作用
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