L萜類和甾族化合物

1、萜類化合物的涵義和異戊二烯規(guī)律；萜類化合物的分類及命名；常見萜類化合物的結(jié)構(gòu)和用途；甾族化合物的基本結(jié)構(gòu)和立體構(gòu)型； 一些重要的甾族化合物。萜類化合物的涵義、命名，異戊二烯規(guī)律；甾族化合物的基本骨架，立體構(gòu)型。第二十一章 萜類和甾族化合物1一、涵義和異戊二烯規(guī)律 萜類(terpene)：是通式為(C5Hm)n的鏈狀或環(huán)狀烴和它們的含氧衍生物。 檸檬烯-蒎烯-蒎烯樟腦limonene -pinene -pinene camphor 式中m = 812，n=2,3,4。 2異戊二烯規(guī)則：萜類的碳干可以劃分為若干個(gè)異戊二烯單位。這類化合物的共同特點(diǎn)是分子中的碳原子數(shù)都是5的整數(shù)倍，而且是由異戊二烯的

2、碳干骨骼相連構(gòu)成的。異戊二烯頭尾異戊二烯單位異戊二烯的連接方式：頭尾相連CH2CCHCH2CH33根據(jù)組成分子中異戊二烯單位的數(shù)目來分類。 二、分類和命名 異戊二烯單位數(shù)碳原子數(shù)單萜 2 10倍半萜 3 15二萜 4 20三萜 6 30四萜 8 40多萜 可達(dá)10000 可達(dá)50000命名：按英文俗名意譯，再加上烷、烯、醇等類名。4三、單萜 由兩個(gè)異戊二烯單位連接構(gòu)成，分為三類。1. 開鏈萜CH2OHCH2OH橙花醇香葉醇 (攏牛兒醇)(存在于玫瑰油、香茅油中)CHO檸檬醛a (香葉醛)CHO檸檬醛b (橙花醇)(存在于檸檬油中)52. 單環(huán)萜 (薄荷系列)這一類化合物的分子里都含有一個(gè)六元碳

3、環(huán)，它們都以椅式構(gòu)象存在。CH3OHOH薄荷醇（又稱為薄荷腦，薄荷油的主要成份）O薄荷酮檸烯(檸檬烯)OH萜品醇(松油醇)（用對(duì)甲苯酚制備）63. 雙環(huán)單萜 由兩個(gè)異戊二烯單位連接成的，分子中有一個(gè)六元環(huán)，并橋合成三元、四元或五元環(huán)的橋環(huán)化合物。蒎族苧烯(limonene)莰族楷族7-蒎烯-蒎烯莰醇冰片(龍腦或2-莰醇)異冰片樟腦的旋光異構(gòu)體樟腦(2-莰酮) 8四、倍半萜 由三個(gè)異戊二烯單位連接而構(gòu)成，有鏈狀的和環(huán)狀的。 金合歡醇(法尼醇)山道年杜鵑酮五、雙萜 由四個(gè)異戊二烯連接而構(gòu)成的一類萜化合物。維生素A1維生素A29六、三萜 七、四萜 四萜是由8個(gè)異戊二烯單位連接而成的。如廣泛雜音植物的

4、葉、莖和果實(shí)中的胡蘿卜素。它有-、-、-3種異構(gòu)體，它們的分子中都含有1112個(gè)雙鍵，稱為多烯色素。其中-胡蘿卜素在動(dòng)物體內(nèi)轉(zhuǎn)化成維生素A，所以它能治療夜盲癥。 三萜是由6個(gè)異戊二烯單位連接而構(gòu)成的，如鯊魚肝中的角鯊烯(squalene)是一種開鏈的六烯，分子中心是兩個(gè)倍半萜以尾尾相連的： 角鯊烯10蕃茄紅素 -胡蘿卜素 -胡蘿卜素 -胡蘿卜素 111. 結(jié)構(gòu) (1) 基本骨架 三個(gè)側(cè)鏈：C10和C13側(cè)鏈：甲基(角甲基)，有時(shí)為醛基或羥甲基。C17側(cè)鏈R或含氧基團(tuán)，R常為210個(gè)碳原子，編號(hào)延續(xù)。一、甾族化合物的結(jié)構(gòu)、分類和命名甾族(steroid)化合物是指含有環(huán)戊并全氫化菲基本框架(簡稱

5、甾環(huán))的一大類化合物。編號(hào)延伸具有右圖結(jié)構(gòu)特征的化合物稱為甾族化合物12(2) 立體構(gòu)型 (構(gòu)象式)5-系(A和B環(huán)以順式相并聯(lián) )5-系(A和B環(huán)以反式相并聯(lián) )A、B環(huán)既可以反式相連，也可以順式相連。B與C、C與D均以反式相連。所以甾族化合物的基本骨架只有兩種構(gòu)象式。132. 分類和命名 命名：甾族化合物的系統(tǒng)命名較復(fù)雜，通常用與其來源或生理作用有關(guān)的俗名。 分類：甾醇、膽汁酸、甾族激素、甾族生物堿等。 二、甾醇 甾族化合物中的一類仲醇，醇羥基位于C3上。膽固醇(膽甾醇)學(xué)名： 5-膽甾烯-3-醇14三、膽酸 (cholic acid) 學(xué)名: 3,7 ,12-三羥-膽-24-酸膽酸四、甾型激素 (steroid hormone) 雄酮激素雌酮激素15睪丸酮 (testosterone)雌甾酚醇 (estradiol) 孕甾酮 (黃體