物理化學(xué)課件：第7章-電解質(zhì)溶液

1、2022/8/7電能化學(xué)能電解電池物理化學(xué)第七章 電解質(zhì)溶液2022/8/7主要內(nèi)容電化學(xué)的基本概念和法拉第定律 第7章 電解質(zhì)溶液離子的電遷移和遷移數(shù)電導(dǎo)強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論簡介2022/8/7 7.1 電化學(xué)的基本概念和法拉第定律（1）基本概念研究對象電化學(xué)用途兩類導(dǎo)體正極、負(fù)極陰極、陽極原電池電解池（2）法拉第定律定律的文字表示法拉第常數(shù)定律的數(shù)學(xué)式粒子的基本單元2022/8/7 電化學(xué)研究對象電能化學(xué)能電解電池 電化學(xué)主要是研究電能和化學(xué)能之間的相互轉(zhuǎn)化及轉(zhuǎn)化過程中有關(guān)規(guī)律的科學(xué)。2022/8/7 電化學(xué)的研究內(nèi)容電解質(zhì)溶液理論 （離子互吸理論、離子水合理論、離子締合理論、電導(dǎo)理論、離子平

2、衡理論等）電化學(xué)平衡 （可逆電池、電極電勢、電動勢與熱力學(xué)函數(shù)之間的關(guān)系）電極過程 （分解電壓、極化作用）電化學(xué)的應(yīng)用2022/8/7電化學(xué)的用途電解 精煉和冶煉有色金屬和稀有金屬； 電解法制備化工原料； 電鍍法保護(hù)和美化金屬； 還有氧化著色等。電池 汽車、宇宙飛船、照明、通訊、 生化和醫(yī)學(xué)等方面都要用不同類 型的化學(xué)電源。電分析 生物電化學(xué)2022/8/7電化學(xué)技術(shù)與環(huán)境監(jiān)測 電化學(xué)傳感器離子傳感器：摻EuF2 的氟化鑭傳感器監(jiān)測飲用水或污水中氟的含量 硫化銀+金屬硫化物膜電極 測定相應(yīng)金屬離子(如Cu2 + 、Pb2 + 、Cd2 + ) 氣體傳感器： 氧化鋯陶瓷傳感器， 用于測定O2 、

3、CO2 、CO、SOx 電化學(xué)生物傳感器： GOD 膜/ H2O2 電極或GOD 膜/ O2 電極酶傳感器測定葡萄糖快速、靈敏、準(zhǔn)確、結(jié)構(gòu)簡單、便于自動化硫化銀+鹵化銀混合的晶體膜電極測定鹵素離子(Cl 、Br 、I )尿素酶膜/ NH3 電極測定尿素尿素酶膜/ H2O2 電極測定尿酸 電化學(xué)分析2022/8/7在分子水平上研究生物體系荷電粒子(還可能包括非荷電粒子) 運(yùn)動過程所產(chǎn)生的電化學(xué)現(xiàn)象生物分子電化學(xué)： 研究生物體系中多種低相對分子質(zhì)量有機(jī)化合物(如鄰苯二模擬生物分子在生命活動過程的作用和變化 生物電催化： 酶對生物體系中電化學(xué)反應(yīng)催化作用 光合作用： 葉綠素分子的激發(fā)態(tài),激發(fā)態(tài)的反應(yīng)

4、、能量轉(zhuǎn)換過程及模型 活組織電化學(xué)： 測定細(xì)菌的電位和離子濃度，以探測細(xì)胞中的離子行為 微生物燃料電池,利用電化學(xué)技術(shù)殺死微生物以凈化水等 酚胺、吩噻嗪、生物醌、嘌呤類衍生物) 氧化還原行為CO2 的并入和還原,光和氧的來源等 初級電荷分離及其后的二級反應(yīng)生物電化學(xué)2022/8/7電化學(xué)發(fā)展回顧 電化學(xué)是一門既古老又活躍的學(xué)科，已有200多年歷史；回顧電化學(xué)發(fā)展史上的有貢獻(xiàn)的人物和理論： 1799年，意大利人，伏打 ( Volta) 堆電池” 世上最早的電池： 2022/8/7電化學(xué)發(fā)展回顧 2022/8/7 1834年，英國人，“ Faradays Law ” 定量化地研究電化學(xué)現(xiàn)象，并第一

5、次明確提出了： “電解質(zhì)” （electrolyte） “電極” （electrode） “陽極” （anode） “陰極” （cathode） “陰離子” （anion） “陽離子” （cation） 等概念電化學(xué)發(fā)展回顧 2022/8/71887年，Arrhenius 弱電解質(zhì)溶液部分電離理論，引入電離度 概念。1889年，Nernst 方程建立，建立了電能-化學(xué)能的聯(lián)系，可用電化學(xué)方法測定平衡熱力學(xué)函數(shù)。1923年，Debye-Hckel 強(qiáng)電解質(zhì)的靜電作用理論，較成功地闡述了電解液的性質(zhì)。電化學(xué)發(fā)展回顧 2022/8/71905年，Tafel 公式： = a + b ln i 定量給出

6、不可逆過程的 “過電位” 概念。1922年，捷克人:海洛夫斯基的極譜電化學(xué)分析（電化學(xué)方法，離子微量分析） 電分析方法。 電化學(xué)發(fā)展回顧 2022/8/7二十世紀(jì)前葉，電化學(xué)學(xué)科發(fā)展出現(xiàn)滯緩，其主要原因是用“平衡體系”考慮不可逆的電化學(xué)過程，亦即過多依賴于Nernst 方程（用于平衡熱力學(xué)體系）。直到1950年代后，電化學(xué)中的動力學(xué)問題才得到重視。新材料、新體系、新方法的利用，對電化學(xué)的發(fā)展作用越來越大。電化學(xué)發(fā)展回顧 2022/8/7電化學(xué)發(fā)展趨勢 i）向交叉領(lǐng)域發(fā)展: 有機(jī)電化學(xué)、生物電化學(xué)、光譜電化學(xué)、量子電化學(xué)等等。ii）向微觀發(fā)展: 從原子、分子水平上研究電化學(xué)體系。并進(jìn)一步向上拓寬

7、至納米尺度，向下拓寬至單分子 (單原子) 水平 納米電化學(xué)的興起。這可能是解決電化學(xué)學(xué)科中一些長期未決的基本科學(xué)問題的關(guān)鍵。2022/8/7例如：隨著納米結(jié)構(gòu)材料的引進(jìn)，相關(guān)的新概念、新理論和新技術(shù)大大充實(shí)了半導(dǎo)體光電化學(xué)研究內(nèi)容；而納米結(jié)構(gòu)半導(dǎo)體材料在太陽能光電轉(zhuǎn)換、光電化學(xué)合成等領(lǐng)域有十分巨大的應(yīng)用潛力。電化學(xué)發(fā)展趨勢 2022/8/7參考書 1. 黃子卿，北京大學(xué)，“電解質(zhì)溶液理論導(dǎo)論”，科學(xué)出版社（修訂版） 2.查全性，武漢大學(xué)，“電極過程動力學(xué)導(dǎo)論”，科學(xué)出版社 3.高曉霞，北京大學(xué)，“電分析化學(xué)” 4.楊文治，“電化學(xué)基礎(chǔ)”電化學(xué)教學(xué)從內(nèi)容劃分成三部分： 電解質(zhì)溶液、電化學(xué)熱力學(xué)、

8、電化學(xué)動力學(xué)。2022/8/7電化學(xué)反應(yīng)的基本特征 電化學(xué)所研究的電化學(xué)反應(yīng)不同于一般的化學(xué)反應(yīng)，這可以從熱力學(xué)與動力學(xué)兩方面加以討論。1、電化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)分析一般恒溫恒壓下的化學(xué)反應(yīng)是在只做膨脹功，而不做電功的情況下進(jìn)行的，化學(xué)反應(yīng)的做功潛力完全以熱的形式轉(zhuǎn)換，反應(yīng)的Gibbs自由能降低，即2022/8/7例如: 鋅片直接與硫酸銅溶液接觸發(fā)生反應(yīng)， 恒溫恒壓下的電化學(xué)反應(yīng)，不僅作體積變化功，而且還作非體積變化功電功，電化學(xué)反應(yīng)的做功潛力可以得到部分或全部發(fā)揮，反應(yīng)的自由焓減少，即 當(dāng)充分發(fā)揮時， 電化學(xué)反應(yīng)的基本特征2022/8/72、電化學(xué)反應(yīng)的動力學(xué)分析電化學(xué)反應(yīng)不同于一般化學(xué)反應(yīng)是其

9、反應(yīng)機(jī)理之不同，電化學(xué)反應(yīng)是在固液界面上進(jìn)行反應(yīng)，因此表現(xiàn)的是復(fù)相反應(yīng)的特點(diǎn)，而且這里涉及到作用物的擴(kuò)散過程、化學(xué)反應(yīng)過程及反應(yīng)的控制問題。其次電化學(xué)反應(yīng)是電場存在下進(jìn)行，反應(yīng)的活化能不僅取決于反應(yīng)物質(zhì)的本性，而且與電極的本性，電極的表面狀態(tài)及電極上的電位高低有關(guān)。電化學(xué)的基本術(shù)語2022/8/7兩類導(dǎo)體A.自由電子作定向移動而導(dǎo)電B.導(dǎo)電過程中導(dǎo)體本身不發(fā)生變化C.溫度升高，電阻也升高D.導(dǎo)電總量全部由電子承擔(dān)又稱電子導(dǎo)體，如金屬、石墨等。1. 第一類導(dǎo)體2022/8/7兩類導(dǎo)體A.正、負(fù)離子作反向移動而導(dǎo)電B.導(dǎo)電過程中有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生C.溫度升高，電阻下降D.導(dǎo)電總量分別由正、負(fù)離子分擔(dān)

10、第二類導(dǎo)體 又稱離子導(dǎo)體，如電解質(zhì)溶液、熔融電解質(zhì)等。*固體電解質(zhì)，如 等，也屬于離子導(dǎo)體，但它導(dǎo)電的機(jī)理比較復(fù)雜，導(dǎo)電能力不高，本章以討論電解質(zhì)水溶液為主。2022/8/7正極、負(fù)極電勢低的極稱為負(fù)極，電子從負(fù)極流向正極。在原電池中負(fù)極是陽極；在電解池中負(fù)極是陰極。負(fù)極：電勢高的極稱為正極，電流從正極流向負(fù)極。在原電池中正極是陰極；在電解池中正極是陽極。正極：2022/8/7陰極、陽極發(fā)生還原作用的極稱為陰極，在原電池中，陰極是正極；在電解池中，陰極是負(fù)極。陰極：(Cathode)發(fā)生氧化作用的極稱為陽極，在原電池中，陽極是負(fù)極；在電解池中，陽極是正極。陽極：(Anode)2022/8/7

11、原電池與電解池電化學(xué)裝置可以分為兩種：（1）原電池：一種能對外輸出電能的裝置。例如銅鋅電池（丹尼爾電池）。在原電池中進(jìn)行的電化學(xué)反應(yīng)G 0。2022/8/7原電池(galvanic cell)Cu2+2e- Cu(S)發(fā)生還原作用，是陰極。電流由Cu極流向Zn極，Cu極電勢高，是正極。Cu電極：Zn(S)Zn2+2e-發(fā)生氧化作用，是陽極。電子由Zn極流向Cu極，Zn極電勢低，是負(fù)極。Zn電極：2022/8/7電解池(electrolytic cell)與外電源正極相接，是正極。發(fā)生氧化反應(yīng)，是陽極。Cu(S) Cu2+2e-電極：與外電源負(fù)極相接，是負(fù)極。發(fā)生還原反應(yīng)，是陰極。Cu2+2e-

12、Cu(S)電極：2022/8/7法拉第定律的文字表述Faradays Law 在電極界面上發(fā)生化學(xué)變化物質(zhì)的量與 通入的電量成正比。 通電于若干個電解池串聯(lián)的線路中，當(dāng) 所取的基本粒子的荷電數(shù)相同時，在各 個電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)，其物質(zhì)的量 相同，析出物質(zhì)的質(zhì)量與其摩爾質(zhì)量成 正比。2022/8/7法拉第定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式 取電子的得失數(shù)為 z，通入的電量為 Q，則電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量（摩爾數(shù)） n 為： 電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量 m 為：或2022/8/7法拉第常數(shù)F=N0e 法拉第常數(shù)在數(shù)值上等于1 mol元電荷的電量。已知元電荷電量為=6.0221023 mol-11.602210-

13、19 C =96484.6 Cmol-196500 Cmol-12022/8/7荷電粒子基本單元的選取 根據(jù)法拉第定律，通電于若干串聯(lián)電解池中，每個電極上析出物質(zhì)的物質(zhì)的量相同，這時，所選取的基本粒子的荷電絕對值必須相同。例如：荷一價電陰極 陽極荷三價電陰極 陽極荷二價電陰極 陽極2022/8/7荷電粒子基本單元的選取例題： 通電于 溶液，電流強(qiáng)度 ， 析出 。已知 。求： 通入電量 ； 通電時間 ； 陽極上放出氧氣的物質(zhì)的量。2022/8/7荷電粒子基本單元的選取解法一取基本粒子荷單位電荷：即2022/8/7荷電粒子基本單元的選取解法二 t 同上取基本粒子荷3個基本電荷：即 Au，2022/

14、8/7法拉第定律的意義 是電化學(xué)上最早的定量的基本定律，揭示了 通入的電量與析出物質(zhì)之間的定量關(guān)系。 該定律在任何溫度、任何壓力下均可以使用。 該定律的使用沒有什么限制條件。2022/8/77.2 離子的電遷移和遷移數(shù)離子的電遷移現(xiàn)象電遷移率和遷移數(shù)離子遷移數(shù)的測定2022/8/7 一. 問題的提出 通電于電解質(zhì)溶液中，陰、陽離子分別向陽極、陰極移動，在相應(yīng)的兩極界面上發(fā)生氧化或還原反應(yīng)。人們可能會問： （1）溶液中的電荷是如何遷移的？ （2）每種離子承擔(dān)多少電量的遷移？ （3）離子遷移速度不同，能否破壞溶液的電中性？ （4）通電前后，溶液中各處濃度是否均勻或相同？2022/8/7 二.離子的

15、電遷移現(xiàn)象 離子在電場的作用下的運(yùn)動稱為電遷移。電遷移的存在是電解質(zhì)溶液導(dǎo)電的必要條件。下面結(jié)合下圖對電遷移過程進(jìn)行介紹并引出離子遷移數(shù)。設(shè)想在兩個惰性電極之間有想象的平面AA和BB，將溶液分為陽極部、中部及陰極部三個部分。假定未通電前，各部均含有正、負(fù)離子各5 mol，分別用+、-號代替。2022/8/7 離子的電遷移現(xiàn)象2022/8/7 離子的電遷移現(xiàn)象 設(shè)離子都是一價的，當(dāng)通入4 mol電子的電量時，陽極上有4 mol負(fù)離子氧化，陰極上有4 mol正離子還原。 兩電極間正、負(fù)離子要共同承擔(dān)4 mol電子電量的運(yùn)輸任務(wù)。 現(xiàn)在離子都是一價的，則離子運(yùn)輸電荷的數(shù)量只取決于離子遷移的速度。20

16、22/8/7 離子的電遷移現(xiàn)象1設(shè)正、負(fù)離子遷移的速率相等，則導(dǎo)電任務(wù)各分擔(dān)2mol，在假想的AA、BB平面上各有2mol正、負(fù)離子逆向通過。 當(dāng)通電結(jié)束，陰、陽兩極部溶液濃度相同，但比原溶液各少了2mol，而中部溶液濃度不變。2022/8/7離子的電遷移現(xiàn)象2022/8/7離子的電遷移現(xiàn)象2設(shè)正離子遷移速率是負(fù)離子的三倍， ，則正離子導(dǎo)3mol電量，負(fù)離子導(dǎo)1mol電量。在假想的AA、BB平面上有3mol正離子和1mol負(fù)離子逆向通過。 通電結(jié)束，陽極部正、負(fù)離子各少了3mol，陰極部只各少了1mol，而中部溶液濃度仍保持不變。2022/8/7離子的電遷移現(xiàn)象2022/8/7三.離子電遷移的

17、規(guī)律：1.向陰、陽兩極遷移的正、負(fù)離子物質(zhì)的量總和恰好等于通入溶液的總電量。 如果正、負(fù)離子荷電量不等，如果電極本身也發(fā)生反應(yīng)，情況就要復(fù)雜一些。四.離子的電遷移率2022/8/7 離子的電遷移率式中 為電位梯度，比例系數(shù) 和 分別稱為正、負(fù)離子的電遷移率，又稱為離子淌度（ionic mobility），即相當(dāng)于單位電位梯度時離子遷移的速率。它的單位是 。(又稱為離子的絕對速率） 電遷移率的數(shù)值可以用界面移動法測量。常見離子的電遷移率2022/8/7 五.離子遷移數(shù)的定義 把離子B所運(yùn)載的電流與總電流之比稱為離子B的遷移數(shù)（transference number）用符號 表示。是量綱為1的量，

18、數(shù)值上總小于1。 由于正、負(fù)離子移動的速率不同，所帶的電荷不等，因此它們在遷移電量時所分擔(dān)的分?jǐn)?shù)也不同。其定義式為：2022/8/7遷移數(shù)在數(shù)值上還可表示為：負(fù)離子應(yīng)有類似的表示式。如果溶液中只有一種電解質(zhì)，則：如果溶液中有多種電解質(zhì)，共有 i 種離子，則： 離子遷移數(shù)的定義2022/8/7 六.遷移數(shù)的測定方法1Hittorf 法（希托夫法） 在Hittorf遷移管中裝入已知濃度的電解質(zhì)溶液，接通穩(wěn)壓直流電源，這時電極上有反應(yīng)發(fā)生，正、負(fù)離子分別向陰、陽兩極遷移。 小心放出陰極部（或陽極部）溶液，稱重并進(jìn)行化學(xué)分析，根據(jù)輸入的電量和極區(qū)濃度的變化，就可計(jì)算離子的遷移數(shù)。 通電一段時間后，電極

19、附近溶液濃度發(fā)生變化，中部基本不變。2022/8/7遷移數(shù)的測定方法2022/8/7遷移數(shù)的測定方法Hittorf 法中必須采集的數(shù)據(jù)：1. 通入的電量，由庫侖計(jì)中稱重陰極質(zhì)量的增加而得，例如，銀庫侖計(jì)中陰極上有0.0405 g Ag析出，2. 電解前含某離子的物質(zhì)的量n(起始）。3. 電解后含某離子的物質(zhì)的量n(終了）。4.寫出電極上發(fā)生的反應(yīng)，判斷某離子濃度是增加了、減少了、還是沒有發(fā)生變化。5.判斷離子遷移的方向。2022/8/7例題：在Hittorf 遷移管中，用Cu電極電解已知濃度的 溶液。通電一定時間后，串聯(lián)在電路中的銀庫侖計(jì)陰極上有 析出。陰極部溶液質(zhì)量為 ，據(jù)分析知，在通電前其

20、中含 ，通電后含 。遷移數(shù)的測定方法試求 和 的離子遷移數(shù)。2022/8/7遷移數(shù)的測定方法解法1：先求 的遷移數(shù)，以 為基本粒子，已知：陰極上 還原，使 濃度下降 遷往陰極，遷移使陰極部 增加，2022/8/7遷移數(shù)的測定方法解法2 先求 的遷移數(shù)，以 為基本粒子。 陰極上 不發(fā)生反應(yīng)，電解不會使陰極部 離子的濃度改變。電解時 遷向陽極，遷移使陰極部 減少。2022/8/7遷移數(shù)的測定方法解法3：先求 的遷移數(shù)，以 為基本粒子。已知 2022/8/7遷移數(shù)的測定方法解法4：如果分析的是陽極部的溶液，基本計(jì)算都相同，只是離子濃度變化的計(jì)算式不同。(2) 陽極部先計(jì)算 遷移數(shù)，陽極部 不發(fā)生反應(yīng)

21、， 遷入。（1）陽極部先計(jì)算 的遷移數(shù)，陽極部Cu氧化成 ，另外 是遷出的，2022/8/7 在界移法的左側(cè)管中先放入 溶液至 面，然后小心加入HCl溶液，使 面清晰可見。2界面移動法通電后， 向上面負(fù)極移動， 淌度比 小，隨其后，使 界面向上移動。通電一段時間后， 移動到 位置，停止通電。界移法比較精確，也可用來測離子的淌度。根據(jù)毛細(xì)管的內(nèi)徑、液面移動的距離、溶液的濃度及通入的電量，可以計(jì)算離子遷移數(shù)。2022/8/7 界面移動法2022/8/7 界面移動法設(shè)毛細(xì)管半徑為 ，截面積 與 之間距離為 ，溶液體積 。 遷移的電量為 ，的遷移數(shù)為：在這個體積范圍內(nèi)， 遷移的數(shù)量為， 2022/8/

22、73電動勢法 在電動勢測定應(yīng)用中，如果測得液接電勢值，就可計(jì)算離子的遷移數(shù)。 以溶液界面兩邊都是相同的1-1價電解質(zhì)為例，由于HCl濃度不同所產(chǎn)生液接電勢 的計(jì)算式為已知 和 ，測定 ，就可得 和 的值.（見第二部分）2022/8/7 7.3 電 導(dǎo)電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率電導(dǎo)的測定電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系離子獨(dú)立移動定律幾個有用的關(guān)系式電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用2022/8/7電導(dǎo)、電導(dǎo)率電導(dǎo)（electric condutance）電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)，單位為 或 （西門子）。電導(dǎo) 與導(dǎo)體的截面積成正比，與導(dǎo)體的長度成反比：物體導(dǎo)電的能力通常用電阻R來表示，而對于電解質(zhì)溶液，其導(dǎo)電能力則用電導(dǎo)G

23、來衡量。2022/8/7電導(dǎo)、電導(dǎo)率電導(dǎo)率（electrolytic conductivity）因?yàn)楸壤禂?shù) 稱為電導(dǎo)率。 電導(dǎo)率相當(dāng)于單位長度、單位截面積導(dǎo)體的電導(dǎo)，單位是 或 。 電導(dǎo)率也就是電阻率的倒數(shù)：影響電導(dǎo)率的因素電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率的大小主要取決于兩方面：離子的多少；離子的運(yùn)動速率。外界條件的影響： a. 溫度： 溫度越高，離子的運(yùn)動速率越大，電導(dǎo)率越大； b. 溶劑粘度： 溶劑粘度越大，運(yùn)動速率越小，電導(dǎo)率越小。離子本性： a. 水化離子半徑： 半徑越大，則速率越小，電導(dǎo)率越小 b. 離子價數(shù)： 離子價數(shù)越大，則速率越大，電導(dǎo)率越大 c. 特殊遷移方式： H、OH是一般離子導(dǎo)電能力

24、58倍2022/8/7電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系強(qiáng)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率隨著濃度的增加而升高。當(dāng)濃度增加到一定程度后，解離度下降，離子運(yùn)動速率降低，電導(dǎo)率也降低，如 和KOH溶液。弱電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率隨濃度變化不顯著，因濃度增加使其電離度下降，粒子數(shù)目變化不大，如醋酸。中性鹽由于受飽和溶解度的限制，濃度不能太高，如KCl。2022/8/7電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系2022/8/7電導(dǎo)的測定幾種類型的電導(dǎo)池： 電導(dǎo)池電極通常用兩個平行的鉑片制成，為了防止極化，一般在鉑片上鍍上鉑黑，增加電極面積，以降低電流密度。2022/8/7電導(dǎo)的測定電導(dǎo)測定的裝置 電導(dǎo)測定實(shí)際上測定的是電阻，常用的韋斯頓電橋如圖所示。 AB為均勻

25、的滑線電阻， 為可變電阻，并聯(lián)一個可變電容 以便調(diào)節(jié)與電導(dǎo)池實(shí)現(xiàn)阻抗平衡，M為放有待測溶液的電導(dǎo)池， 電阻待測。I 是頻率在1000Hz左右的高頻交流電源，G為耳機(jī)或陰極示波器。2022/8/7電導(dǎo)的測定 接通電源后，移動C點(diǎn)，使DGC線路中無電流通過，如用耳機(jī)則聽到聲音最小，這時D，C兩點(diǎn)電位降相等，電橋達(dá)平衡。根據(jù)幾個電阻之間關(guān)系就可求得待測溶液的電導(dǎo)。2022/8/7電導(dǎo)率的測定電導(dǎo)池常數(shù) 單位是 。 因?yàn)閮呻姌O間距離 和鍍有鉑黑的電極面積 無法用實(shí)驗(yàn)測量，通常用已知電導(dǎo)率的KCl溶液注入電導(dǎo)池，測定電阻后得到 。然后用這個電導(dǎo)池測未知溶液的電導(dǎo)率。如果知道電極間的距離和電極面積，測定電

26、導(dǎo)后就可以測定電導(dǎo)率。例題2022/8/72022/8/7摩爾電導(dǎo)率摩爾電導(dǎo)率（molar conductivity） 在相距為單位距離的兩個平行電導(dǎo)電極之間，放置含有1 mol電解質(zhì)的溶液，這時溶液所具有的電導(dǎo)稱為摩爾電導(dǎo)率 ，單位為 。 是含有1 mol電解質(zhì)的溶液的體積，單位為 ， 是電解質(zhì)溶液的濃度，單位為 。2022/8/7摩爾電導(dǎo)率2022/8/7 例如，對 溶液，基本質(zhì)點(diǎn)可選為 或 ，顯然，在濃度相同時，含有1mol 溶液的摩爾電導(dǎo)率是含有1mol 溶液的2倍。即：基本質(zhì)點(diǎn)的選取 摩爾電導(dǎo)率必須對應(yīng)于溶液中含有1mol電解質(zhì)，但對電解質(zhì)基本質(zhì)點(diǎn)的選取決定于研究需要。 為了防止混淆

27、，必要時在 后面要注明所取的基本質(zhì)點(diǎn)。2022/8/7摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 由于溶液中導(dǎo)電物質(zhì)的量已給定，都為1mol，所以，當(dāng)濃度降低時，粒子之間相互作用減弱，正、負(fù)離子遷移速率加快，溶液的摩爾電導(dǎo)率必定升高。但不同的電解質(zhì)，摩爾電導(dǎo)率隨濃度降低而升高的程度也大不相同。2022/8/7強(qiáng)電解質(zhì)的 與c的關(guān)系 隨著濃度下降， 升高，通常當(dāng)濃度降至 以下時， 與 之間呈線性關(guān)系。德國科學(xué)家 總結(jié)的經(jīng)驗(yàn)式為： 是與電解質(zhì)性質(zhì)有關(guān)的常數(shù)。將直線外推至，得到無限稀釋摩爾電導(dǎo)率 ?？茽杽谄鍷ohlrausch2022/8/7弱電解質(zhì)的 與c的關(guān)系 隨著濃度下降， 也緩慢升高，但變化不大。當(dāng)溶液很稀時，

28、 與 不呈線性關(guān)系，等稀到一定程度， 迅速升高，見 的 與 的關(guān)系曲線。弱電解質(zhì)的 不能用外推法得到?？茽杽谄嬖跍y定多種電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率時發(fā)現(xiàn)含同一種離子的各化合物的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率之間存在著如下的規(guī)律：電解質(zhì)m104差值電解質(zhì)m104差值KCl149.934.910-4HCl426.24.910-4LiCl115.0HNO3421.3KNO3145.034.910-4KCl149.94.910-4LiNO3110.1KNO3145.0KOH271.534.910-4LiCl115.04.910-4LiOH236.7LiNO3110.1離子獨(dú)立移動定律科爾勞奇：在無限稀釋溶液中，每

29、一種離子是獨(dú)立移動的，不受其它離子的影響。某種電解質(zhì)的m可認(rèn)為是正、負(fù)離子無限稀釋摩爾電導(dǎo)率之和。用公式表示為：離子的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率（可以查表）離子獨(dú)立地運(yùn)動，是它在無限稀釋溶液中表現(xiàn)出的規(guī)律。如果不是無限稀釋的溶液，離子的電導(dǎo)不僅與自身屬性有關(guān)，同時還要受到其他離子的影響。這時的離子不再是獨(dú)立地運(yùn)動，電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率也不等于各離子摩爾電導(dǎo)率之和。離子獨(dú)立移動定律 用已知的離子無限稀釋摩爾電導(dǎo)率計(jì)算某些不能由實(shí)驗(yàn)方法準(zhǔn)確地測定的電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率，如弱電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率和難溶鹽類的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率。應(yīng)用：例：計(jì)算25oC時難溶鹽類AgCl及BaSO4的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率

30、。 解：61.9276.34138.26 10-4 Sm2mol-12 (63.6479.8)286.88 10-4 Sm2mol-1例題對于常見離子的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率m：離子水合半徑越大，遷移率越小, m也越小影響離子的摩爾電導(dǎo)率的因素還有溫度、溶劑等。一般有，溫度升高，離子遷移速率增大，而且離子溶劑化作用減弱，粘度減小，m增大。溶劑不同， m不同，由于溶劑的介電常數(shù)不同，離子相互作用力不同。H的鏈?zhǔn)絺鬟fH+和OH的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率比其它一價離子要大得多（格魯薩斯機(jī)理）。+2022/8/7幾個有用的關(guān)系式對于強(qiáng)電解質(zhì)，在濃度不太大時近似有利用這些關(guān)系式，從實(shí)驗(yàn)可測量求不可測量。2022/

31、8/7 純水本身有微弱的解離， 和 的濃度近似為 ,查表得 ，（1） 檢驗(yàn)水的純度 事實(shí)上，水的電導(dǎo)率小于 就認(rèn)為是很純的了，有時稱為“電導(dǎo)水”，若大于這個數(shù)值，那肯定含有某種雜質(zhì)。電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用這樣，純水的電導(dǎo)率應(yīng)為例題2022/8/7電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用去除雜質(zhì)的方法較多，根據(jù)需要，常用的方法有： (1)用不同的離子交換樹酯，分別去除陰離子和陽離子，得去離子水。 (2)用石英器皿，加入 和，去除及有機(jī)雜質(zhì)，二次蒸餾，得“電導(dǎo)水”。 普通的蒸餾水中含有 和玻璃器皿溶下的硅酸鈉等，不一定符合電導(dǎo)測定的要求。2022/8/7離子交換樹脂凈水裝置2022/8/7電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用(2)計(jì)算弱電解

32、質(zhì)的解離度和解離常數(shù)設(shè)弱電解質(zhì)AB解離如下： 以 作圖，從截距和斜率求得 和 值。這就是德籍俄國物理化學(xué)家Ostwald提出的定律，稱為Ostwald稀釋定律（Ostwalds dilution law）。2022/8/7電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用（3）測定難溶鹽的溶解度 1難溶鹽飽和溶液的濃度極稀，可認(rèn)為 ， 的值可從離子的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率的表值得到。 運(yùn)用摩爾電導(dǎo)率的公式就可以求得難溶鹽飽和溶液的濃度 。2難溶鹽本身的電導(dǎo)率很低，這時水的電導(dǎo)率就不能忽略，所以：2022/8/7例1: 根據(jù)電導(dǎo)的測定得出25時AgCl飽和水溶液的電導(dǎo)率為3.4110-4Sm-1 ,已知同溫度下配制此溶液的水的電導(dǎo)

33、率為1.6010-4 Sm-1,試計(jì)算25時AgCl的溶解度。解: 由于AgCl在水中的溶解度很小,其飽和水溶液的電導(dǎo)率(溶液)為AgCl的電導(dǎo)率(AgCl)和水的(H2O) 電導(dǎo)率之和,即(溶液)= (AgCl)+ (H2O)(AgCl)= (溶液)- (H2O)=(3.4110-4-1.6010-4)Sm-1=1.8110-4Sm-1測定難溶鹽的溶解度舉例2022/8/7AgCl飽和水溶液的m可看作是極限摩爾電導(dǎo)率即m(AgCl) m(AgCl)m(AgCl) = m,Ag+m,Cl-查表知:m(Ag+) = 61.9210-4 Sm2mol-1m(Cl-) = 76.3410-4 Sm2

34、mol-1故m(AgCl) = (61.92+76.34) 10-4 Sm2mol-1=138.2610-4 Sm2mol-1測定難溶鹽的溶解度舉例2022/8/7由公式m =/c 得：c=/m=(1.8110-4 Sm2mol-1)/(138.2610-4 Sm2mol-1)=0.01309 molm-3測定難溶鹽的溶解度舉例2022/8/7電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用（4）電導(dǎo)滴定 在滴定過程中，離子濃度不斷變化，電導(dǎo)率也不斷變化，利用電導(dǎo)率變化的轉(zhuǎn)折點(diǎn)，確定滴定終點(diǎn)。電導(dǎo)滴定的優(yōu)點(diǎn)是不用指示劑，對有色溶液和沉淀反應(yīng)都能得到較好的效果，并能自動紀(jì)錄。2022/8/7普通的滴定分析技術(shù)要求高（尤其在等

35、當(dāng)點(diǎn)附近）；利用滴定終點(diǎn)前后溶液電導(dǎo)率變化來確定滴定終點(diǎn)（等當(dāng)點(diǎn)） 電導(dǎo)滴定。電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用2022/8/7NaOH + HCl NaCl + H2O1. 用 NaOH 滴定 HCl：電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用2022/8/7初始：H+、Cl 參與電導(dǎo)，H+電導(dǎo)率很大，電導(dǎo)率 較大；滴入NaOH：部分H+與OH生成H2O，相當(dāng)于用電導(dǎo)能力小的Na+ 代替部分H+，故溶液的電導(dǎo)率下降；NaOH + HCl NaCl + H2O電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用2022/8/7在等當(dāng)點(diǎn)：反應(yīng)完全，所有H+全被Na+取代，溶液電導(dǎo)率降至最低；過量NaOH：OH的電導(dǎo)率很大，過量的Na+、OH 使溶液電導(dǎo)率明顯增大。Na

36、OH + HCl NaCl + H2O電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用2022/8/72. 用 NaOH 滴定 HAc NaOH + HAc NaAc + H2O 電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用2022/8/7初始： 弱酸的電導(dǎo)率較低 ( 低) ；滴入NaOH，部分HAc生成強(qiáng)電解質(zhì)NaAc，電導(dǎo)率增加；NaOH + HAc NaAc + H2O 電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用2022/8/7過量NaOH，過量的OH、Na+參加電導(dǎo)，電導(dǎo)率增加更快；其轉(zhuǎn)折點(diǎn)的 VNaOH 為等當(dāng)點(diǎn), 但由于生成物 NaAc 的水解使（弧型）曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)不明確；可用沿長線相交確定等當(dāng)點(diǎn)。NaOH + HAc NaAc + H2O 電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用

37、2022/8/73. 利用沉淀反應(yīng)電導(dǎo)滴定 AgNO3 + KCl AgCl + KNO3電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用2022/8/7滴定過程：部分的 KCl 被 KNO3 取代，電導(dǎo) 幾乎不變（但若反應(yīng)產(chǎn)生兩種沉淀，則電導(dǎo) 下降）；等電點(diǎn)后：過量的鹽AgNO3使電導(dǎo)率 迅速增加。 AgNO3 + KCl AgCl + KNO3電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用2022/8/74. 電導(dǎo)滴定的優(yōu)點(diǎn)i） 對有色溶液的滴定，觀察指示劑的變色困難，電導(dǎo)滴定終點(diǎn)易測；ii）可用于無合適指示劑下的滴定；iii）等電點(diǎn)的確定用沿長線相交法，滴定操作方便。電導(dǎo)測定的一些應(yīng)用2022/8/7界面移動法電解質(zhì)溶液通電時的性質(zhì)電解規(guī)律 法

38、拉第電解定律遷移速率 電遷率遷移數(shù)遷移性質(zhì)希托夫法遷移數(shù)的測定方法導(dǎo)電性質(zhì)電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率電導(dǎo)的測定方法離子獨(dú)立運(yùn)動定律離子摩爾電導(dǎo)率電導(dǎo)測定的應(yīng)用弱電解質(zhì)電離平衡常數(shù)難溶鹽溶度積電導(dǎo)滴定等2022/8/7 7.4 強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論簡介平均活度和平均活度系數(shù)離子強(qiáng)度強(qiáng)電解質(zhì)溶液的離子互吸理論 電導(dǎo)理論2022/8/7 引 言 對于電解質(zhì)溶液,由于電離出正負(fù)離子,且離子間存在靜電引力作用,因此,既使溶液很稀,也顯示出較大的非理想性 。于是在討論電解質(zhì)溶液的化學(xué)勢時,要用活度代替濃度,而單個離子無法由試驗(yàn)測出,又需引入離子的平均活度和平均活度系數(shù)的概念。2022/8/7當(dāng)溶液很稀，可看作是

39、理想溶液，則： 一.平均活度和平均活度系數(shù)非電解質(zhì)溶液組分B化學(xué)勢表示式2022/8/7平均活度和平均活度系數(shù)電解質(zhì)化學(xué)勢的表達(dá)式 強(qiáng)電解質(zhì)溶解后全部變成離子。為簡單起見，先考慮1-1價電解質(zhì)，如HCl，2022/8/7平均活度和平均活度系數(shù)對任意價型電解質(zhì)2022/8/7平均活度和平均活度系數(shù)定義：離子平均活度（mean activity of ions）離子平均活度系數(shù)（mean activity coefficient of ions）離子平均質(zhì)量摩爾濃度（mean molality of ions）2022/8/7平均活度和平均活度系數(shù)從電解質(zhì)的 求對1-1價電解質(zhì)2022/8/7 寫

40、出CuSO4，K2SO4與Al2(SO4)3離子平均濃度與電解質(zhì)濃度的關(guān)系例12022/8/7解：先求平均濃度與電解質(zhì)濃度的關(guān)系計(jì)算 m1.20 mol kg-1的MgCl2水溶液在298K時的電解質(zhì)活度, 已知 .例22022/8/7二.離子強(qiáng)度用各種不同的實(shí)驗(yàn)方法測定電解質(zhì)離子平均活度系數(shù)與濃度的關(guān)系, 所得的結(jié)果是一致的。濃度增大時,所有電解質(zhì)的均隨m的增大而減小,但經(jīng)過一極小值后,又隨m的增大而增大,因此,在該電解質(zhì)的稀溶液中,活度小于試驗(yàn)濃度;但濃度超過一定之后,活度就可能大于試驗(yàn)濃度。對相同價型的電解質(zhì),如KCl和NaCl或CaCl2和ZnCl2,在稀溶液中,只要其濃度相同,離子的

41、平均活度系數(shù)幾乎相同。對各種不同價型的電解質(zhì),濃度相同時,正負(fù)離子價數(shù)乘積越高, 偏離1的程度越大。2022/8/7 離子強(qiáng)度式中 是離子的真實(shí)濃度，若是弱電解質(zhì)，應(yīng)乘上電離度。 的單位與 的單位相同。 大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)看出，影響離子平均活度系數(shù)的主要因素是離子的濃度和價數(shù)，而且價數(shù)的影響更顯著。1921年，Lewis提出了離子強(qiáng)度（ionic strength）的概念。當(dāng)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示時，離子強(qiáng)度 等于：2022/8/7離子強(qiáng)度離子強(qiáng)度的概念最初是從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得到的一些感性認(rèn)識中出來的, 它是溶液中由于離子電荷所形成的靜電場的強(qiáng)度的一種度量, 而德拜-休格爾則從理論上,驗(yàn)證了這個關(guān)系。20

42、22/8/7三. 強(qiáng)電解質(zhì)溶液的離子互吸理論強(qiáng)電解質(zhì)溶液的主要靠具體的試驗(yàn)測定。至今，只對于很稀溶液的才可進(jìn)行理論計(jì)算，對于濃溶液還沒有找到合適的計(jì)算方法。這與強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論的現(xiàn)狀有關(guān)。在歷史上，人們很早就發(fā)現(xiàn)強(qiáng)電解質(zhì)的依數(shù)性比相同濃度的非電解質(zhì)溶液要大得多。2022/8/7強(qiáng)電解質(zhì)溶液的離子互吸理論Arrhenius于1887年提出部分電離學(xué)說，該學(xué)說認(rèn)為電解質(zhì)在溶液中是部分電離的, 電離后產(chǎn)生的離子與未電離的分子之間呈平衡, 在一定條件下電解質(zhì)都有一個確定的電離度。后經(jīng)試驗(yàn)確定，這一學(xué)說較好的解釋了弱電解質(zhì)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，但將這種觀點(diǎn)用于強(qiáng)電解質(zhì)，則得到相互矛盾或與實(shí)驗(yàn)結(jié)果完全不符的情況。例

43、如，利用電導(dǎo)法和凝點(diǎn)下降法分別測定電解質(zhì)電離度時，即使在相當(dāng)稀的情況下所得結(jié)果也彼此不相符合。2022/8/7強(qiáng)電解質(zhì)溶液的離子互吸理論試驗(yàn)結(jié)果說明了部分電離學(xué)說的局限性。問題主要在于：（1）它沒有考慮電解質(zhì)溶液中離子間的相互作用；（2）強(qiáng)電解質(zhì)不存在電離度問題，不存在離子與未電離分子之間平衡。為解決問題，Debye和Huckel于1923年提出強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論。該理論認(rèn)為，在低濃度時，強(qiáng)電解質(zhì)是完全電離的：并認(rèn)為強(qiáng)電解質(zhì)溶液的不理想性完全是由于離子間的靜電引力所引起的，因此人們也將Debye-Huckel理論稱做離子互吸理論。2022/8/7強(qiáng)電解質(zhì)溶液的離子互吸理論基于以上觀點(diǎn)，Debye

44、-Huckel理論將強(qiáng)電解質(zhì)溶液高度簡化，提出以下模型：(1)強(qiáng)電解質(zhì)在低濃度溶液中完全電離；(2)離子間的作用力主要是庫倫力；(3)不管正、負(fù)離子的大小差別，把它們都當(dāng)作電荷均勻的硬球；(4)離子間的靜電勢能比其熱運(yùn)動小得多；溶液的介電常數(shù)與溶劑的介電常數(shù)幾乎相等。2022/8/7 強(qiáng)電解質(zhì)溶液的離子互吸理論 顯然，以上幾點(diǎn)假設(shè)，只有在稀溶液中才是正確的，因此Debye-Huckel理論是強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液的離子互吸理論。 為了解決的計(jì)算,Dubye和Huckel提出了離子氛的概念。 2022/8/7強(qiáng)電解質(zhì)溶液的離子互吸理論離子氛（ionic atmosphere） 若中心離子取正離子，周圍有

45、較多的負(fù)離子，部分電荷相互抵消，但余下的電荷在距中心離子 處形成一個球形的負(fù)離子氛；反之亦然。一個離子既可為中心離子，又是另一離子氛中的一員。 這是德拜-休克爾理論中的一個重要概念。他們認(rèn)為在溶液中，每一個離子都被反號離子所包圍，由于正、負(fù)離子相互作用，使離子的分布不均勻。2022/8/7強(qiáng)電解質(zhì)溶液的離子互吸理論2022/8/7四.德拜-休克爾極限定律 德拜-休克爾根據(jù)離子氛的概念，并引入若干假定，推導(dǎo)出強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液中離子活度系數(shù) 的計(jì)算公式，稱為德拜-休克爾極限定律。式中 是 i 離子的電荷， 是離子強(qiáng)度， 是與溫度、溶劑有關(guān)的常數(shù)，水溶液的 值有表可查。 由于單個離子的活度系數(shù)無法用實(shí)

46、驗(yàn)測定來加以驗(yàn)證，這個公式用處不大。2022/8/7德拜-休克爾極限定律 這個公式只適用于強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液、離子可以作為點(diǎn)電荷處理的體系。式中 為離子平均活度系數(shù)，從這個公式得到的 為理論計(jì)算值。用電動勢法可以測定 的實(shí)驗(yàn)值，用來檢驗(yàn)理論計(jì)算值的適用范圍。德拜-休克爾極限定律的常用表示式：2022/8/7德拜-休克爾極限定律 對于離子半徑較大，不能作為點(diǎn)電荷處理的體系，德拜-休克爾極限定律公式修正為：式中 為離子的平均有效直徑，約為，是與溫度、溶劑有關(guān)的常數(shù)，在298 K的水溶液中，則2022/8/7五.德拜-休克爾-昂薩格電導(dǎo)理論弛豫效應(yīng)（relaxation effect） 由于每個離子周

47、圍都有一個離子氛，在外電場作用下，正負(fù)離子作逆向遷移，原來的離子氛要拆散，新離子氛需建立，這里有一個時間差，稱為弛豫時間。 在弛豫時間里，離子氛會變得不對稱，對中心離子的移動產(chǎn)生阻力，稱為弛豫力。這力使離子遷移速率下降，從而使摩爾電導(dǎo)率降低。2022/8/7德拜-休克爾-昂薩格電導(dǎo)理論2022/8/7德拜-休克爾-昂薩格電導(dǎo)理論電泳效應(yīng)（electrophoretic effect） 在溶液中，離子總是溶劑化的。在外加電場作用下，溶劑化的中心離子與溶劑化的離子氛中的離子向相反方向移動，增加了粘滯力，阻礙了離子的運(yùn)動，從而使離子的遷移速率和摩爾電導(dǎo)率下降，這種稱為電泳效應(yīng)。2022/8/7德拜-

48、休克爾-昂薩格電導(dǎo)理論 考慮弛豫和電泳兩種效應(yīng)，推算出某一濃度時電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率與無限稀釋時的摩爾電導(dǎo)率之間差值的定量計(jì)算公式，稱為 電導(dǎo)公式：電導(dǎo)公式式中 和 分別是電泳效應(yīng)和弛豫效應(yīng)引起的使 的降低值。這個理論很好地解釋了科爾勞烏施的經(jīng)驗(yàn)式：2022/8/7 “電解質(zhì)溶液理論”的展望Debye-Huckel理論雖然能適用于稀溶液，但是這個理論仍然有缺陷。首先，它完全忽略了離子的溶劑化作用以及溶劑化程度對離子間相互作用的影響。其次，它忽略離子的個性，把離子當(dāng)作無大小區(qū)別且無結(jié)構(gòu)的硬球。此外，還忽略了介電常數(shù)對靜電作用的影響。2022/8/7 “電解質(zhì)溶液理論”的展望電解質(zhì)溶液理論要解決的重

49、要問題之一是計(jì)算 ，根據(jù)Debye-Huckel理論，初步的解決了稀溶液中的計(jì)算。為了解決較濃溶液的計(jì)算，后人分別從兩個方面做了大量工作。一種是將Debye-Huckel的計(jì)算公式進(jìn)行修正，例如Davies將公式增加一些參數(shù)，Meyer和Poisier修正計(jì)算方法等。 2022/8/7“電解質(zhì)溶液理論”的展望另?xiàng)l途徑是采用新的物理模型，例如離子水化理論和離子締合理論。前者根據(jù)水合作用提出了包含水合數(shù)在內(nèi)的計(jì)算活度系數(shù)的公式，后者則認(rèn)為由于庫倫力的作用會在溶液中形成“離子對”（但不是共價鍵分子），這種理論在電解質(zhì)溶液理論發(fā)展中起著非常重要的作用。但由于離子的締合情況是復(fù)雜的，至今還沒有完全搞清楚。2022/8/7“電解質(zhì)溶液理論”的展望總之，到目前為止，電解質(zhì)溶液理論還是不完善。只有在尋求更合理的離子相互作用的模型和對液體的本性有了更深刻的認(rèn)識之后，才能使溶液理論得到更進(jìn)一步發(fā)展。2022/8/7MICHAEL FARADAY邁克爾 法拉第 (1791-1867) 英國化學(xué)家、物理學(xué)家，他是一個完全靠自學(xué)成才的人。1812年, 當(dāng)他還是裝訂商學(xué)徒的時候，因在皇家學(xué)院聽Davy的講座就對化學(xué)產(chǎn)生了濃厚的興趣。Davy 因爆炸造成眼睛暫時失明，任命法拉第作為秘書，偶然改變了法拉第的一生。2022/8/7MICHAEL FARADAY 法拉第把他聽Davy