土壤水系巖石等樣品中銅鐵鋅等21元素的ICP-OES法測定

1、土壤，水系，巖石等樣品中銅，鐵，鋅等21元素的ICP-OES法測定本方法規(guī)定了各類樣品中主量元素鋁、鈣、鐵、鉀、鎂、鈉，次量及微量元素鋇、鈹、鈷、鉻、銅、鑭、鋰、錳、鈮、鎳、磷、鍶、鈦、釩及鋅 21 種元素的測定方法。本方法適用于巖石、水系沉積物及土壤等類型試料中以上各元素量的測定本方法檢出限（3S）及測定范圍見表1及表2。表 1 主量元素檢出限及測定范圍主量元素檢出限/10-2測定范圍/ 10-2Al2O30.050.240CaO0.050.250TFe2O30.050.220K2O0.030.115MgO0.050.220Na2O0.030.115表2 次量及微量元素檢出限及測定范圍次量及

2、痕量元素檢出限/（gg-1）測定范圍/（gg-1）Ba0.8250000Be0.020.150000Co0.30.910000Cr1.5520000Cu0.8250000La1.2310000Li0.5210000Mn1350000Nb0.93.010000Ni0.41.210000P62050000Sr0.060.52000Ti2.57100000V0.5250000Zn0.72500001 試劑 鹽酸(1.19gmL) GR硝酸(1.40gmL) GR氫氫氟酸(1.13gmL) GR高氯酸(1.67gmL) GR王水 750mL鹽酸(4.1)與250mL硝酸(4.2)混合，搖勻。用時配制。

3、2 儀器及材料美國Thermo element公司IRIS Intrepid II SXP 型全譜直讀等離子體發(fā)射光譜儀，TEVA操作軟件。等離子體高頻發(fā)射功率：1350W輔助氣體流量：1.0L/min樣品提升量：1.5ml/min霧化器：普通玻璃同心霧化器霧化壓力：35psi積分時間：長波 238nm 7s ；短波238nm 10s氬氣(Ar)99.9%聚四氟乙烯燒杯,規(guī)格：50mL有刻度值帶塞的聚乙烯試管, 規(guī)格：25mL3 分析步驟 試料 試料粒徑應小于0.097mm，經105干燥2h，冷卻后裝入小紙樣袋中備用。 試料量 稱取0.2500g試料，精確至0.0002g。空白試驗 隨同試料分

4、析全過程做雙份空白試驗。質量控制 選取同類型水系沉積物或土壤一級標準物質2個一4個樣品，隨同試料同時分析。 分析步驟稱取試料于50mL聚四氟乙烯燒杯中，用幾滴水潤濕，加入5mL硝酸，10mL氫氟酸，2mL高氯酸，將聚四氟乙烯燒杯置于200的電熱板上蒸發(fā)至高氯酸冒煙約3min，取下冷卻；再依次加入5mL硝酸，10mL氫氟酸及2mL高氯酸，于電熱板上加熱10min后關閉電源，放置過夜后，再次加熱至高氯酸煙冒盡。趁熱加入8mL王水，在電熱板上加熱至溶液體積剩余2-3mL，用約10mL去離子水沖洗杯壁，微熱510min至溶液清亮，取下冷卻；將溶液轉入25mL有刻度值帶塞的聚乙烯試管中，用去離子水稀釋至

5、刻度，搖勻，澄清備測定用。4 工作曲線的繪制與驗證比對 工作曲線的繪制 選定一個合適的地球化學一級標準物質(水系沉積物、土壤)，按照(6.4.1)條步驟，制備成相應的溶液。同時制備一份樣品空白溶液，按附錄A擬定的儀器工作條件進行測量，并由計算機繪制工作曲線。 工作曲線的驗證和比對 選擇3-5個地球化學一級標準物質(水系沉積物、土壤)，按照(6.4.1)條步驟，制備成相應的溶液，按附錄A擬定的儀器工作條件進 行測量，由計算機計算對應元素的含量，與各標準物質標準值進行驗證和比對。5 分析結果的計算由計算機對被測元素進行基體干擾校正(參見附錄B)后，按下式計算各元素含量：式中：從工作曲線上查得試料溶

6、液中經基體干擾校正后被測元素I的濃度，g/mL; -從工作曲線上查得空白試驗溶液中被測元素i的濃度，g/mL;V1-分取試料制備溶液的體積，mL;V試料制備溶液的總體積，mL;V2測定溶液的總體積，mL;m試料質量，g。若i為主量元素，則以氧化物報出結果，計量單位為10-2。附錄：方法不確定度Al3092標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值10.5814.162.84標準偏差S標0.10.090.07測定值10.51 13.63 3.2910.66 13.78 3.00 10.52 13.51 3.13 10.77 14.31 2.94 10.86 13.89 2.81 10.63

7、13.97 2.73 10.46 14.38 2.69 10.69 14.21 3.02 10.87 14.33 2.78 10.51 13.77 2.86 10.34 13.64 2.93 10.53 13.96 3.08 10.37 14.14 2.75 平均值10.5913.96 2.92 標準偏差Si0.170.290.18平均值標準偏差Sx0.047 0.081 0.049合成不確定度Uc0.20.30.2擴展因子k222擴展不確定度U0.4 0.6 0.4 Ba4554標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值43033042標準偏差S標18247測定值436321504363

8、28484273254643133243418334474263315043332741423326454363234343832545440324424353334042333646平均值431328 45標準偏差Si6.884.733.23平均值標準偏差Sx1.911.31 0.90 合成不確定度Uc19.424.5 7.8 擴展因子k222擴展不確定度U38.7 49.0 15.5 Be3130標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值1.81.70.9標準偏差S標0.30.30.2測定值1.81.91.1 1.8 1.91.01.71.8 1.01.81.81.01.81.81.1

9、1.81.71.01.81.71.01.81.71.01.81.71.01.81.71.01.81.80.91.91.80.91.91.81.0 平均值1.81.81.0標準偏差Si0.0450.0710.058平均值標準偏差Sx0.0130.020 0.016 合成不確定度Uc0.3 0.30.2擴展因子k222擴展不確定度U0.6 0.6 0.4 Ca3179標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值5.353.870.7標準偏差S標0.090.070.03測定值5.373.980.875.373.830.845.363.90 0.855.384.010.865.363.96 0.83

10、5.363.930.815.343.880.895.383.950.755.323.780.775.353.720.785.343.960.795.353.890.80 5.364.010.81平均值5.363.910.82標準偏差Si0.0180.0900.043平均值標準偏差Sx0.0049 0.025 0.012合成不確定度Uc0.090.10.05擴展因子k222擴展不確定度U0.2 0.2 0.1 Co2286標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值14.424.415.3標準偏差S標1.21.91.1測定值14.221.813.114.023.314.314.423.015.

11、214.024.713.2 14.423.813.614.022.5 14.9 14.022.614.3 14.123.115.4 14.322.9 14.714.223.9 15.014.422.915.814.1 22.813.8 14.1 22.514.4平均值14.223.014.4 標準偏差Si0.160.23 0.34平均值標準偏差Sx0.040.10 0.13合成不確定度Uc1.22.01.4擴展因子k222擴展不確定度U2.4 4.02.8 Cr2677標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值85190136標準偏差S標71510測定值86 196 148 86 195

12、150 86 196 151 87 194 152 88 195 152 86 195 153 86 194 153 85 195 151 85 196 150 85 196 153 86 196 152 85 197 152 84 197 154 平均值86 195 152 標準偏差Si0.83 0.86 1.53 平均值標準偏差Sx0.23 0.24 0.42 合成不確定度Uc7 15 10 擴展因子k222擴展不確定度U143020Cu3247標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值32.1383.0 22.6標準偏差S標2121.3測定值32.6 397.4 26.0 32.9

13、387.6 23.7 32.2 387.4 22.4 32.7 385.6 26.8 33.0 390.3 22.4 32.7 394.2 22.5 32.6 383.3 26.7 32.5 380.9 25.4 32.5 384.8 26.8 32.3 393.0 25.8 32.2 387.5 26.5 32.0 392.7 21.1 32.6 398.3 24.5 平均值32.5 389.4 24.7 標準偏差Si0.28 5.38 2.02 平均值標準偏差Sx0.0771.49 0.56 合成不確定度Uc2.0 13.2 2.5 擴展因子k222擴展不確定度U4.0 26.0 5.0

14、Fe2599標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值4.865.883.86標準偏差S標0.070.070.09測定值4.83 5.59 4.16 4.78 5.61 4.09 4.76 5.64 4.03 4.81 6.17 4.02 4.84 5.97 4.10 4.81 5.66 3.88 4.79 5.80 3.90 4.85 6.05 4.11 4.82 5.62 3.95 4.81 6.04 3.80 4.78 5.69 4.21 4.84 5.68 4.06 4.83 5.95 4.07 平均值4.81 5.80 4.03 標準偏差Si0.029 0.20 0.12 平均值

15、標準偏差Sx0.00810.057 0.032 合成不確定度Uc0.0760.22 0.15 擴展因子k222擴展不確定度U0.20.40.3K_7664標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值1.992.440.13標準偏差S標0.060.050.013測定值1.98 2.39 0.13 2.01 2.41 0.13 1.96 2.45 0.12 2.01 2.50 0.14 2.03 2.40 0.14 2.00 2.45 0.13 1.96 2.42 0.12 2.02 2.36 0.13 1.99 2.40 0.12 1.97 2.38 0.12 2.02 2.41 0.13 2

16、.01 2.34 0.12 2.00 2.42 0.12 平均值2.00 2.41 0.13 標準偏差Si0.023 0.041 0.0058平均值標準偏差Sx0.00650.0110.0016合成不確定度Uc0.06 0.07 0.01 擴展因子k222擴展不確定度U0.10.10.03La4086標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值403913標準偏差S標360.9測定值39 36 14 42 37 13 40 37 15 43 36 13 42 36 14 38 37 14 39 36 13 42 38 13 41 37 13 42 38 14 39 37 13 41 38 1

17、3 42 36 13 平均值41 37 14 標準偏差Si1.59 0.87 0.48 平均值標準偏差Sx0.44 0.24 0.13 合成不確定度Uc3.0 6.0 1.0 擴展因子k222擴展不確定度U7122Li6707標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值304013標準偏差S標110.5測定值30 41 12 29 38 14 30 40 12 30 41 13 30 42 13 31 38 11 30 40 13 30 40 13 31 40 11 30 41 13 30 42 14 30 38 13 29 40 11 平均值30 40 13 標準偏差Si0.56 1.21

18、 1.00 平均值標準偏差Sx0.15 0.34 0.28 合成不確定度Uc1 2 1 擴展因子k222擴展不確定度U232Mg2852標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值2.3930.12標準偏差S標0.060.060.04測定值2.35 2.86 0.18 2.45 2.99 0.13 2.37 3.26 0.13 2.41 2.92 0.17 2.42 2.99 0.14 2.46 2.96 0.15 2.42 3.27 0.13 2.40 2.96 0.16 2.37 3.05 0.16 2.43 3.14 0.13 2.38 3.08 0.17 2.43 2.81 0.16

19、 2.34 3.02 0.14 平均值2.40 3.02 0.15 標準偏差Si0.037 0.138 0.019 平均值標準偏差Sx0.010 0.038 0.0052 合成不確定度Uc0.07 0.15 0.04 擴展因子k222擴展不確定度U0.10.30.08Mn2605標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值6209701013標準偏差S標203729測定值628 979 1132 626 966 1094 616 979 1121 627 985 1134 632 970 1120 624 975 1146 627 969 1140 623 979 1134 627 977

20、1101 624 973 1077 620 971 1081 630 978 1121 624 983 1080 平均值625 976 1114 標準偏差Si3.99 5.58 24.26 平均值標準偏差Sx1.11 1.55 6.73 合成不確定度Uc20 37 38 擴展因子k222擴展不確定度U417577Na5895標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值1.442.310.04標準偏差S標0.040.070.009測定值1.40 2.08 0.051.41 2.09 0.061.40 2.07 0.031.43 2.16 0.041.44 2.09 0.041.43 2.16

21、0.051.42 2.15 0.051.42 2.13 0.041.42 2.10 0.031.40 2.10 0.061.42 2.08 0.031.42 2.08 0.041.44 2.15 0.05平均值1.42 2.11 0.04標準偏差Si0.014 0.034 0.023 平均值標準偏差Sx0.00380.00950.0064合成不確定度Uc0.04 0.08 0.009擴展因子k222擴展不確定度U0.10.20.1Nb3094標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值17.7126.8標準偏差S標231.3測定值17.0 13.85.117.7 10.96.317.6 13

22、.25.517.4 11.25.617.7 10.27.317.6 13.16.217.5 11.66.0 17.2 13.17.117.2 11.0 6.817.5 12.0 6.217.2 13.26.117.5 12.0 6.117.7 13.66.0 平均值17.4 12.26.2標準偏差Si0.22 1.18 0.60 平均值標準偏差Sx0.0610.33 0.17 合成不確定度Uc2.0 2.0 0.9擴展因子k222擴展不確定度U4.0 4.0 1.8Ni2316標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值32.378.0 30.2標準偏差S標252測定值32.2 70.5 3

23、3.4 32.1 73.2 31.1 32.6 73.8 32.3 32.2 72.0 33.5 33.0 72.3 33.8 32.4 75.5 33.7 32.4 73.5 31.9 32.2 71.5 31.7 32.2 73.8 30.8 32.4 79.2 31.0 32.3 72.6 33.6 32.4 73.3 33.7 32.4 70.6 31.9 平均值32.4 73.2 32.5 標準偏差Si0.22 2.27 1.16 平均值標準偏差Sx0.061 0.63 0.32 合成不確定度Uc2.0 5.5 2.3 擴展因子k222擴展不確定度U4.0 11.0 4.6 P_17

24、82標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值6701020271標準偏差S標234215測定值6671053 276 6651046 283 6731019 307 6691028 274 6781096 271 6701074 306 6661054 277 6741013 285 6731055 278 6701007 271 6721038 276 6711017 289 6711015 268 平均值6711040 282 標準偏差Si3.64 26.51 12.63 平均值標準偏差Sx1.01 7.35 3.50 合成不確定度Uc23 50 20 擴展因子k222擴展不確定度U

25、4710040Sr4077標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值16626625.3標準偏差S標9183測定值168 260 31.4 169 270 30.0 164 268 30.2 168 262 25.8 171 269 31.6 170 264 28.9 169 264 30.6 170 265 31.9 167 266 30.6 170 268 26.3 169 261 28.9 167 268 27.7 168 262 29.3 平均值168 265 29.5 標準偏差Si1.67 3.28 1.95 平均值標準偏差Sx0.46 0.91 0.54 合成不確定度Uc9 18 4 擴展因子k222擴展不確定度U18377Ti3349標樣名稱GSD-9GSD-6GSD-10標準值550046401270標準偏差S標1601207