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文檔簡介
1、2021/9/131Cu(11)的顯色與藥物分析03081087王星語2021/9/132銅離子的外層電子構(gòu)型為3S23P63d9,它的3d,4S,4P電子亞層有能級較低的空軌道,可以接受N、O、S等原子所提供的孤電子對,形成共價(jià)型或配位型極性鍵的化合物,具有特征顏色,從而可以利用銅離子鑒別和測定某些有機(jī)物的種類和含量。2021/9/133銅離子的化學(xué)性質(zhì) 一.與OO型配位基團(tuán)或OO型化合物反應(yīng) 1.生成穩(wěn)定的有色螯合物沉淀 2.形成極性共價(jià)型化合物 N亞硝基苯胲胺 蘭色2021/9/134二. 與ON型配位基團(tuán)反應(yīng) 1.與酮肟類作用產(chǎn)生有色沉淀 深藍(lán)色沉淀雙環(huán)已酮草酰二醇綠色沉淀2021/9
2、/1352.與1,2二氨基茵醌磺酸作用產(chǎn)生深蘭或綠色沉淀 3.與茜素蘭在酸性溶液中作用產(chǎn)生蘭色結(jié)晶形沉淀 黃綠色沉淀深藍(lán)或綠色沉淀2021/9/136三.與具有含S官能團(tuán)的有機(jī)試劑反應(yīng) 藍(lán)色結(jié)晶型沉淀黑色沉淀紅氨酸2021/9/137銅離子在藥物分析中的應(yīng)用1.新配制氫氧化銅鑒別乙醇、乙酸、乙醛、甲酸、甘油和葡萄糖等簡單的有機(jī)化合物 2.氨基酸、多肽和蛋白質(zhì)的鑒別分析 氨基酸的羧基可與一些金屬成鹽2021/9/138 雙縮脲在氨性環(huán)境下極易與銅離子生成紅色或紫色螯合物,結(jié)構(gòu)式為: 蛋白質(zhì)分子中含有多個(gè)與雙縮脲結(jié)構(gòu)相同的肽鍵,因此蛋白質(zhì)也可以與銅離子作用。2021/9/139注! 一些含有一個(gè)肽
3、鍵和一個(gè)CH2NH2、CRHNH2、 CH2OH 、 CH2CH2以及NH2CCNH2等物質(zhì) NH2 NH2 O O也有類似的反應(yīng)。因此,有類似反應(yīng)的物質(zhì)并不一定都是蛋白質(zhì)和多肽。 磺胺類藥物很多,大部分用來抑菌消炎?;前匪幬锱cCu2+能生成鹽類,在反應(yīng)過程中產(chǎn)生不同顏色的沉淀物。根據(jù)顏色反可以區(qū)別磺胺藥物的種類。 磺胺藥物在水溶液中的電離度很小,鑒定時(shí)先往磺胺藥物的水溶液中加0.1molL-1NaOH溶液數(shù)滴,使之成為鈉鹽,然后再加入CuSO4試液,由于生成的磺胺銅鹽的電離度和溶度積小于其鈉鹽而析出:3.磺胺類藥物的鑒定分析2021/9/1310此法目前仍為各國藥典收載作為磺胺藥物的鑒別方法
4、。4.麻黃堿類的定性分析 2021/9/1311鑒別:取麻黃堿溶液數(shù)滴,加硫酸銅試液1滴,20的 NaOH溶液2滴,即呈現(xiàn)紫色,用乙醚數(shù)ml萃取,乙醚層呈紫蘭色,水相中顯蘭色,反應(yīng)式為:2021/9/13125.吡啶類的定性分析吡啶環(huán)具有第三氮原子結(jié)構(gòu),呈堿性可與一些沉淀劑發(fā)生沉淀反應(yīng)異煙肼尼可剎米煙酸2021/9/13136.茶堿,嘌啶類的檢測分析 有若干生物堿,堿性極弱,不能像一般強(qiáng) 堿性的氮原子上形成帶陽電荷的離子,如NH2,NH等。反之,氮原子上的氫在一定的溶劑中加入一定的試劑能解離成H+和帶陰電荷的氮原子基團(tuán),與金屬離子形成配合物。 Cu2+在氨堿性溶液中與茶堿作用產(chǎn)生沉淀,可測得其
5、含量:茶堿2021/9/1314綜上所述,如果一個(gè)有機(jī)分子中含有一個(gè)成鹽基團(tuán),其中的活潑氫可被Cu2+取代,同時(shí)另外還含有一個(gè)配位基團(tuán),該基團(tuán)中有一個(gè)具有未共用電子對的原子,當(dāng)位置與性質(zhì)合適時(shí),就可以與Cu2+作用,分別以共價(jià)鍵與配位鍵結(jié)合,形成內(nèi)軌型配合物。常見的成鹽基團(tuán)有:OH, SH, COOH, SO3H, NH2, NRH 常見的配位基團(tuán)有: CO, CS, S, NN, NH, NH2, NO, CHO結(jié)論2021/9/1315必要條件: 有機(jī)試劑或銅離子必須有一定的顏色原理: a.反應(yīng)生成物具有顯色或深色作用 b.產(chǎn)生沉淀物 c. 沉淀的溶解度發(fā)生極大的變化,能被有機(jī)溶劑 萃取而呈現(xiàn)不同色澤要求: 形成的配位鍵必須由處于共軛體系中的配位原子 中未共有的電子對形成2021/9/13
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