黃酮類化合物 (2)PPT

1、關于黃酮類化合物 (2)第一張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月一、基本結構與分類（一）黃酮類化合物的基本結構色原酮2-苯基色原酮 第一節(jié) 概 述 苯并-吡喃酮 無色黃色堿性黃堿素第二張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 黃酮類化合物是泛指兩個具有酚羥基的苯環(huán)（A-與B-環(huán)）通過中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。定義:第三張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）黃酮類化合物的分類 中央三碳鏈的氧化程度 B-環(huán)聯(lián)接位置（2-或3-位） 三碳鏈是否構成環(huán)狀分為以下幾種類型：根據(jù)其：第四張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 1黃酮類（flavones） 以2-苯基色原

2、酮為基本母核，C3無含氧取代基。 黃芩苷 用于調(diào)節(jié)體內(nèi)血糖，增強肌體免疫力，促進生長，提高肌體抗氧化能力 第五張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2黃酮醇類（flavonol） 槲皮素R=H 蘆丁 R=蕓香糖基 以2-苯基色原酮為基本母核，C3有含氧取代基。 具有降低毛細血管的異常通透性和脆性的作用。降低血壓、增強毛細血管抵抗力、減少毛細血管脆性、降血脂、擴張冠狀動脈。國內(nèi)用于心腦血管藥品制劑的主要成分，國外還大量用于食品添加劑和化妝品槐米第六張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3二氫黃酮類（flavanones） 二氫黃酮 橙皮苷 降低毛細管的脆性，保護毛細血管，防止微血管破裂出

3、血的作用。用于高血壓病的輔助治療 無色第七張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月4二氫黃酮醇類（flavanonols） 二氫槲皮素二氫黃酮醇第八張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月水飛薊素是二氫黃酮醇與苯丙素衍生物縮合成的黃酮木脂素類成分。具有保肝作用，用于治療急、慢性肝炎及肝硬化，代謝中毒性肝損傷。 第九張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月5異黃酮類（isoflavones） 其B環(huán)連接在C3位上。 大豆素R=H 大豆苷R=glc 雌激素樣作用、抗缺氧、抗癌緩解高血壓患者的頭痛等癥狀微黃第十張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月6查耳酮類（chalcones） 兩苯環(huán)之

4、間的三碳鏈為開鏈結構 紅花苷活血通徑、散瘀止痛、閉經(jīng)、痛經(jīng) 無色第十一張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 紅花所含的色素紅花苷是第一個發(fā)現(xiàn)的查耳酮類植物成分。 紅花在開花初期，花冠呈淡黃色；開花中期，花冠呈深色；開花后期或采收干燥過程中由于酶的作用，氧化成紅色。第十二張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月7花色素類 又稱花青素，是一類水溶性色素，多以苷的形式存在。矢車菊素花色素oxonium 第十三張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月8黃烷-3-醇類 又稱兒茶素類化合物（）兒茶素 黃烷醇 抗氧化、除臭、抗衰老第十四張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月9橙酮類 橙酮硫磺菊

5、素護肝作用第十五張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月常見取代基（1） -OH A環(huán)：5,7-OH，形成間三酚結構 B環(huán)：3，4-OH 形成鄰苯二酚結構 C環(huán)：C3-OH（2） 異戊二烯基： 主要在羥基鄰位取代 A環(huán)： 6 , 8 B環(huán)：2 , 5有的還具有次甲二氧基,萜類側鏈,呋喃駢環(huán),吡喃駢環(huán)等結構,這樣組成了上千個不同結構的化合物。第十六張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（三)組成黃酮苷的糖類 單糖類：D-葡萄糖、D-半乳糖、 D-木糖、L-鼠李糖、 L-阿拉伯糖、D-葡萄糖醛酸等。雙糖類：槐糖（glc12glc） 、 蕓香糖（rh16glc） 、 龍膽二糖（glc16glc

6、）、 新橙皮糖（rh12glc）、 刺槐二糖（rh16glc）等。植物界黃酮類化合物大多以苷的形式存在 第十七張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月酰化糖類： 2-乙酰葡萄糖等。三糖類：龍膽三糖（glc16glc12fru） 槐三糖（glc12glc12glc）等。糖的連接位置： 7位80%,其次是5位和4位 黃酮醇苷 3位70%,7位20%,4位約占5% 多在3位上連接一個糖雙糖苷 3,7位較多見,3,4位較少見。雙糖苷可以是同一種糖,也可以是不同的糖。如：槲皮素3,7二葡萄糖苷 第十八張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月苷的結構 糖與苷元的連接形式常見的為-O-糖苷;在天然黃酮類

7、化合物中也有以-C-糖苷的形式存在。如牡荊素（vitexin）,葛根素(puerarin)等。 心腦血管抗癌提高免疫，增強心肌收縮力，保護心肌細胞，降低血壓，抗血小板聚集第十九張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月二、黃酮類化合物的生物活性（自學）（一）對心血管系統(tǒng)的作用（二）抗肝臟毒作用（三）抗炎作用 （四）雌性激素樣作用 （五）抗菌及抗病毒作用 （六）瀉下作用 （七）解痙作用第二十張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月第二節(jié) 黃酮類的理化性質(zhì)及顯色反應 一、性 狀 多為結晶性固體， 少數(shù)苷（含糖分子多時）為無定形粉末。2旋光性 游離的苷元中二氫黃酮（醇）、黃烷 ( 醇 )，其余則無

8、光學活性。 1晶形 黃酮苷類多具有旋光性，且多為左旋第二十一張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3顏色 是否存在交叉共軛體系及助色團（-OH,-OCH3）的種類、數(shù)目及取代位置有關色原酮結構式：無色黃酮（醇）、查耳酮、橙酮：色原酮2-位上引入苯環(huán)后，形成交叉共軛體系，電子重排、轉移，使共軛鏈延長，顯色。異黃酮：共軛鏈短，顯微黃色二氫黃酮：無交叉共軛體系，不顯色第二十二張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月綜上原因，各種黃酮類化合物顏色深淺排列順序如下花青素橙酮查耳酮黃酮（醇）異黃酮二氫黃酮（深） （淺）第二十三張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 黃酮（醇）分子中，尤其在 7-

9、位及 4-位引入-OH及-OCH3等助色團后，而使化合物的顏色加深。 花色素及其苷元的顏色隨pH不同而改變 一般顯紅（pH 7）紫（ pH8.5） 藍（pH8.5）等顏色插烯酸結構，促進電子重排、移位第二十四張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月第二十五張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 二、溶 解 性1苷與苷元 游離苷元： 苷類： 2苷元 黃酮、黃酮醇、查耳酮等更難溶于水 平面性強的分子，因分子與分子間堆積緊密，分子間氫鍵相互締合，分子間引力較大，故難溶于水。一般難溶于水,易溶于有機溶劑（如MeOH, EtOH, EtOAC,Et2O等）第二十六張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于202

10、2年6月 二氫黃酮及二氫黃酮醇等溶解度稍大 半椅式結構、非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進入，溶解度稍大。R=H，二氫黃酮R=OH，二氫黃酮醇第二十七張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 花色苷元（花青素）類水溶度較大 雖也為平面性結構，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強?；ㄇ嗨氐诙藦?，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 3苷類 苷元相同時，羥基糖越多，糖分子越多，水溶度越大。同一苷元，3-O-葡萄糖苷的水溶度7-O-葡萄糖苷第二十九張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月類別性質(zhì)黃酮、黃酮醇及其苷二氫黃酮、二氫黃酮醇及其苷異黃酮

11、查耳酮花色素顏色灰黃黃無色微黃黃橙黃隨PH不同而改變旋光性苷元：無苷：有苷元及苷均有苷元：無苷：有苷元：無苷：有苷元：無苷：有水溶性平面型分子，分子間引力大，溶解性差非平面分子，溶解性較黃酮類好溶解性一般較差溶解性較異黃酮好水溶性熒光有熒光，多為黃色橙色第三十張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 三、酸性與堿性 （一）酸性黃酮酚羥基酸性強弱順序依次為：7,4-二OH7-或4-OH一般酚羥基5-OH應用: 用于提取、分離及鑒定工作 插烯酸第三十一張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月羥基位置酸性溶解性7，4-二羥基7或4-羥基一般酚羥基5-羥基強弱溶于5%NaHCO3溶液溶于5%Na2

12、CO3溶液溶于0.2%NaOH溶液溶于4%NaOH溶液第三十二張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）堿性強酸下形成钅羊鹽 -吡喃環(huán)上的1-氧原子，因有未共用 的電子對，故表現(xiàn)微弱的堿性，可與強無機酸生成鹽，但生成的鹽極不穩(wěn)定，加水 后即可分解。钅羊鹽常常表現(xiàn)出特殊的顏色，可用于鑒別。 第三十三張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 四、呈色反應 （一）還原試驗鑒別 1鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反應 黃酮（醇） 橙紅紫紅色二氫黃酮（醇）查耳酮、橙酮、兒茶素（-）異黃酮類除少數(shù)例外，也不顯色操作：樣品/乙醇中加入少許鎂粉振搖，滴加 幾滴濃HCl，即可顯色。第三十四張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作

13、于2022年6月排除干擾 ：先作空白對照實驗Mg粉上述四種黃酮HCl無色紅色注意: 花色素、部分橙酮、查耳酮類在濃HCl中產(chǎn)生顏色。必要時,可不加鎂粉作一空白對照。 第三十五張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2四氫硼鈉反應區(qū)別二氫黃酮類二氫黃酮類/EtOH2NaBH4/MeOH 濃HCl 紅紫色第三十六張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）金屬鹽類試劑的絡合反應 C3-OH，C5-OH，鄰二OH（+）絡合應具備的條件 結果：顏色，沉淀用途：鑒定，結構測定，提取分離第三十七張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月1. 鋁鹽 1AlCl3溶液，絡合物多為黃色，為顯色劑和比色測定

14、。 2. 鉛鹽 常用1醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，可生成沉淀。中性醋酸鉛只能與分子中具有鄰二酚羥基或兼有3-OH,4-酮基或5-OH,4-酮基的化合物產(chǎn)生沉淀。 應用：鑒定、提取及分離工作。第三十八張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3ZrOCl2（鋯鹽） 5-OH黃酮類3-OH2%枸櫞酸 黃（3-OH黃酮）褪色（5-OH黃酮）2% ZrOCl2黃甲醇第三十九張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3-OH，4-酮基絡合物穩(wěn)定性5OH，4-酮基絡合物原因：第四十張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月4鎂鹽 鑒別兩類二氫黃酮 二氫黃酮Mg(Ac)2二氫黃酮醇天藍色熒光噴灑黃酮、黃酮醇及

15、異黃酮 顯黃色橙黃色褐色 第四十一張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 5. 氯化鍶（SrCl2） 鑒別鄰二OH具鄰二酚OH黃酮類/氨性甲醇 綠色棕色乃至黑色6. 三氯化鐵反應 鑒別Ar-OH第四十二張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（三）硼酸顯色反應具5OH 的黃酮 2OH查耳酮硼酸（四）堿性試劑顯色反應黃酮類化合物的溶液滴在濾紙上,干燥后噴Na2CO3水溶液或置氨蒸氣中薰,常能產(chǎn)生顏色變化,尤其在UV光下,變化更為明顯。用氨蒸氣處理后色澤,當露置空氣中隨即退去,噴以 Na2CO3的顏色不易退去。 亮黃色酸性液第四十三張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月1. 二氫黃酮類易

16、在堿液中開環(huán)，轉變成相應異構體查耳酮類化合物，顯橙-紅色。2. 黃酮醇類在堿液中先呈黃色，通入空氣后變?yōu)樽厣瑩?jù)此可與黃酮類區(qū)別。3. 黃酮類化合物當分子中有鄰二酚羥基取代或 3,4-二羥基取代時，在堿液中不安定，很快氧化，由黃色深紅色綠棕色沉淀。第四十四張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月練習題蘆?。╮utin）HCl-Mg反應HCl-Zn反應NaBH4反應鋯-枸櫞酸反應SrCl2反應硼酸+草酸反應Molish反應（+）（+）（-）黃色，加枸櫞酸,褪色（+）（+）黃色（+）第四十五張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 第三節(jié) 黃酮類化合物的提取與分離 一、提 取存在形式：花、葉、

17、果等組織中苷木部堅硬組織中游離苷元選擇溶劑： 黃酮苷，極性稍大的苷元 丙酮、 醋酸乙酯、乙醇、水、甲醇-水（1：1）、甲醇第四十六張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月花青素類可加少量酸（如 0.l鹽酸） 黃酮苷元宜用極性較小的溶劑 （氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取多糖苷類沸水提取 對得到的粗提取物可進行精制處理，常用的方法有：第四十七張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（一）溶劑萃取法1醇浸液、去脂雜加p.e水提取去水雜加多倍量高度醇第四十八張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月藥材甲醇或乙醇提取，回收醇浸膏加水溶解水溶液分別以不同極性溶劑萃?。ㄊ兔?，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）石

18、油醚層（小極性）氯仿層（苷元）乙酸乙酯層（大極性苷元及單糖苷）正丁醇層（黃酮苷）水層（多糖等）第四十九張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）堿提取酸沉淀法適合酸性成分具有Ar-OH的黃酮藥材堿水液 H+ OH- 沉淀（黃酮苷，苷元） 水（水雜，M+）第五十張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月原理：酚羥基與堿成鹽，溶于水；加酸后析出。堿：常用Ca(OH)2，或CaO水溶液。優(yōu)點：可使含酚羥基化合物成鹽溶解，另一方面可使含COOH的果膠、粘液質(zhì)、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)形成沉淀而除去。注意：堿性不宜過強，以免破壞黃酮母核；酸化時，酸性不宜過強，pH34即可，以免形成鹽而溶解；鄰二酚羥基的保護：

19、堿性條件下，鄰二酚羥基容易被氧化，加硼砂保護 第五十一張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月第五十二張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（三）炭粉吸附法適于苷類的精制（四）樹脂吸附提取法 適于苷類的精制第五十三張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 二、分 離分離黃酮的依據(jù)：（1）極性大小不同吸附層析（2）分配比不同分配層析 （3）酸性不同pH梯度萃取法 （4）MW大小不同葡聚糖凝膠分子篩 或膜技術 （5）官能團絡合，沉淀等 第五十四張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（一）柱色譜法1硅膠柱色譜 適于分離異黃酮、二氫黃酮（醇）及高度甲基化（或乙醚化）的黃酮（醇）類 常用的分

20、離方法有柱層析法、萃取法、鉛鹽法、HPLC法、薄層層析法等。 常用的吸附劑或載體有硅膠、聚酰胺及纖維素粉等。也有用氧化鋁、氧化鎂及硅藻土等。第五十五張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（1）分離對象：酚、醌、硝基化合物2聚酰胺柱色譜（2）原 理：氫鍵吸附 第五十六張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（3）影響因素：黃酮類分子中羥基的數(shù)目與位置 溶劑與黃酮類溶劑與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大?。?）洗脫規(guī)律（先后順序）叁糖苷雙糖苷單糖苷苷元 苷元相同：第五十七張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 -OH位置：C=O 鄰位-OH黃酮C=O對位（或間位）-OH黃酮 -OH多少：酚

21、羥基少羥基多 第五十八張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 黃酮類型： 異黃酮二氫黃酮醇黃酮黃酮醇第五十九張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 芳香程度：芳香程度高，共軛雙鍵多吸附力 芳香程度高，共軛雙鍵少 二氫黃酮查耳酮 溶劑影響： 第六十張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月聚酰胺的雙重色譜性 以含水移動相（如甲醇一水）作洗脫劑，苷比苷元先洗下來。 以有機溶劑作洗脫劑（如氯仿一甲醇）苷元比苷先洗脫下來。 第六十一張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 極性移動相（含水 溶劑系統(tǒng)）洗脫時有機溶劑（如氯仿一甲醇）洗脫時 聚酰胺 非極性固定相 極性固定相色譜行為 類似反相分配

22、色譜 正相分配色譜 苷極性苷元 苷元極性苷 苷先洗脫 苷元易洗脫第六十二張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月習題：下列黃酮化合物，（1）用聚酰胺柱色譜，含水甲醇梯度洗脫，（2）用硅膠柱色譜分離，氯仿-甲醇梯度洗脫，分別寫出洗脫順序第六十三張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3葡聚糖凝膠柱色譜 分離黃酮類化合物的機理：雙重性 分離黃酮苷元靠吸附作用羥基少，極性小，吸附力弱，先被洗脫。 分離黃酮苷時分子篩性質(zhì)起主導作用糖數(shù)量多，分子量大，先洗脫下來。 常用型號：Sephadex-G，Sephadex-LH20第六十四張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 （二）梯度pH萃取法酸性不

23、同的黃酮苷元的分離酸性：7,4- OH7-或 4-OH 一般Ar-OH 5-OH5%NaHCO3 5%Na2CO2 0.2%NaOH 4%NaOH溶解的堿水第六十五張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（三）根據(jù)分子中某些特定官能團進 行分離 H3BO3絡合反應（鄰二酚羥基）2. Pb(Ac)2沉淀反應（鄰二酚羥基）3. 堿性醋酸鉛（不具鄰二酚羥基黃酮） 注意脫鉛第六十六張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月A R1=R2=H B R1=H, R2=Rha C R1=Glc, R2=HD R1=Glc, R2=Rha(1) 試比較四種化合物的酸性，(2) 比較極性大小(3) 比較它們的

24、Rf值大小順序： 硅膠TLC 聚酰胺TLC習題：從某植物中分離出四種化合物，其結構如下：第六十七張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月第四節(jié) 黃酮類化合物的檢識與結構測定測定一般步驟： （1）化學反應 （2）PC、TLC （3）UV光譜 （4）1H-NMR （5）MS （6）13C-NMR第六十八張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月一 化學反應確定化合物的類別 二、色譜法在黃酮類鑒定中的應用 確定黃酮的種類與數(shù)量（一）紙色譜（PC）分離黃酮類化合物及其苷的混合物 1原理分配色譜第六十九張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 2溶劑選擇：黃酮苷元酸性醇溶劑花色苷元酸性水溶劑 HCl

25、或HOAc苷類雙向展開第一向展開劑：采用醇性溶劑第二向展開劑：采用水或水溶液如：n-BuOH-HOAc-H2O(4:1:5 上層）如：2%6%HOAc 等第七十張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 3在不同展開劑中，苷、苷元的Rf值不同醇性溶劑：Rf 苷元 單糖苷 雙糖苷 水溶劑：Rf 三糖苷 雙糖苷苷元 第七十一張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月(二) 硅膠薄層色譜：(不用Al2O3）分離與鑒定弱極性黃酮類（三）聚酰胺薄層色譜分離含游離酚羥基的黃酮及其苷類第七十二張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月三、紫外及可見光譜在黃酮類鑒定中 的應用 紫外及可見光譜一般程序： 1測定

26、樣品在甲醇中的UV光譜2測定甲醇+診斷試劑后的UV光譜3苷類水解，或甲基化后水解 測苷元或衍生物的UV光譜 第七十三張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（一）黃酮類化合物在甲醇溶液中 的UV光譜特征 1兩個譜帶、與結構的關系 苯甲?；?峰帶（220280nm） 桂皮酰基 峰帶（300400nm）第七十四張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月 2各種類型黃酮的UV光譜特點（1）黃酮及黃酮醇類 黃酮 黃酮 3-OR黃酮醇 帶(nm) 帶(nm) 220-280304-350328-357352-385第七十五張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月木犀草素(黃酮類)槲皮素(黃酮醇類)

27、（A）黃酮及黃酮醇類UV光譜（甲醇）第七十六張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月(二)加入診斷試劑后引起的位移及其 在結構測定中的意義診斷試劑： 因黃酮中具有酚羥基、羰基，加入某些試劑，使其化學結構變化，吸收峰位改變，這些試劑稱為診斷試劑。第七十七張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月測定順序1樣品/CH3OH測定黃酮類型2加診斷試劑CH3OH+ NaOCH3確定4-OH，3 - OHCH3OH+ NaOAC確定7- OHt,對堿敏感的結構 CH3OH+ NaOAC +H3BO3鄰二OHAlCl3/HCl與CH3OH C3-OH、C5 - OH AlCl3-AlCl3/HCl鄰二OH

28、3苷類水解后測定苷元的UV光譜，與苷比較第七十八張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月四、氫核磁共振在黃酮類結構分析 中的應用（一）測試溶劑的選擇及樣品處理1.氘代氯仿 適合苷元、苷OCH32.氘代二甲基亞砜（DMSO-d6） 苷3. 四氯化碳三甲基硅醚化的苷，苷元第七十九張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月Ar-OH吡啶無水甲醇苷元中使苷，苷元極性小溶于CCl4優(yōu)點： 可溶于CCl4中，bp低無干擾信號測試后用甲醇水解，回收樣品等第八十張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）影響黃酮類化合物氫質(zhì)子化學 位移的因素例：芹菜中的芹菜素芹菜素第八十一張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2

29、022年6月1. 電效應（1）誘導效應（C=O) A環(huán)C5,C7 B環(huán) 2,6,4+A環(huán)C6,C8 B環(huán) 3, 5 - B環(huán) H2,6 H3,5第八十二張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（2）共軛效應 -OH的影響B(tài)環(huán) H2,6 H3,5A環(huán) H8 H6上述誘導效應與共軛效應結果使得： H2,6 H3,5H8 H6第八十三張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月B環(huán)：苯丙酰系統(tǒng)，誘導效應 起主導作用A環(huán)：苯甲酰系統(tǒng)，共軛效應起主導作用苯甲酰與苯丙酰共軛體系的比較 B環(huán)HA環(huán)H第八十四張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2. 磁效應 C3H, C5H: 受C=O的負屏蔽效應影響C3H：磁效應與電效應不一致C5H：磁效應與電效應一致 H5 H3第八十五張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（三）黃酮類化合物H的和J值規(guī)律1A環(huán)質(zhì)子 （1）5，7-二羥基取代H-8 6.306.50（1H d J=2.5Hz）H-6 6.006.20 （1H d J=2.5Hz）第八十六張，PPT共九十九頁，創(chuàng)作于2022年6月（2）7-羥基取代H-5 7.908.20 （1H d J=