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文檔簡介
1、*1第五章 水溶液中化學(xué)反應(yīng)和水體保護34/70/81/103第1頁*25、1 弱酸弱堿溶液5、2 沉淀溶解反應(yīng)和配位反應(yīng)5、3 相平衡和非水溶液中化學(xué)反應(yīng)5、4 水質(zhì)與水體保護5、4 水質(zhì)與水體保護34/70/81/103第2頁*35、1 弱酸弱堿溶液及其應(yīng)用一、酸堿理論二、酸堿解離常數(shù)三、同離子效應(yīng)和緩沖溶液四、PH 測定34/70/81/103第3頁*4一、酸堿理論:1. 酸和堿概念解離時所生成正離子全部都是H+化合物叫做酸;解離時所生成負離子全部都是OH-化合物叫做堿。 例:HCl、HNO3、HAc、HF 都是酸。 NaOH、KOH、Ca(OH)2 都是堿。優(yōu)點:直觀、易懂。缺點:有不
2、足。例HCl 在苯中不電離,但它是酸。 長久把 NH3H2O 寫成 NH4OH 。電離理論:34/70/81/103第4頁*5酸堿質(zhì)子理論(質(zhì)子傳遞理論) 凡能給出質(zhì)子物質(zhì)(分子或離子)都是酸; 凡能接收質(zhì)子物質(zhì)(分子或離子)都是堿。酸是質(zhì)子給予體,堿是質(zhì)子受予體。 例: HCl (aq) Cl- (aq) + H+ (aq) HAc (aq) Ac- (aq) + H+ (aq) NH4+ (aq) NH3 (aq) + H+ (aq) H2PO4- (aq) HPO42- (aq) + H+ (aq) HCO3- (aq) CO32- (aq) + H+ (aq) 酸 堿 + H+ 34/
3、70/81/103第5頁*6對質(zhì)子理論幾點討論: 酸堿成共軛關(guān)系。酸 = 堿 + 質(zhì)子, 強酸對應(yīng)弱堿,弱酸對應(yīng)強堿。 酸堿能夠是分子,也能夠是離子或離子團。 質(zhì)子理論把電離、中和、水解都歸結(jié)為酸堿反應(yīng)。 電離: HAc + H2O = H3O+ + Ac-中和: HAc + NH3 = NH4+ + Ac- 水解:Ac- + H2O = HAc + OH- HS-、H2O、H2PO4- 、HPO42-、HCO3-是兩性物質(zhì)。34/70/81/103第6頁*7外加題依據(jù)酸堿質(zhì)子理論 , CO32-是 _ , 其共軛_是_; H2PO4-是 _, 它共軛酸是 _ , 共軛堿是 _ ,堿酸HCO3
4、-兩性物質(zhì)H3PO4HPO42-34/70/81/103第7頁*8二、酸堿解離常數(shù): 除少數(shù)強酸強堿外,大多數(shù)酸和堿溶液中存在著解離平衡,其平衡常數(shù) K 叫做解離常數(shù)。Ka _ 酸解離常數(shù);Kb _ 堿解離常數(shù) NH3(aq) + H2O(l) = + f G(298) - 26.57 - 237.18 - 79.37 - 157.29G(298) = 27.09 kJ/mol解離常數(shù):34/70/81/103第8頁*9 HAc(aq) + H2O(l) = H3O+ (aq) + Ac- (aq) (1) 一元弱酸 pH 關(guān)計算: (以HAc為例)可簡寫為34/70/81/103第9頁*10
5、 HAc(aq) + H2O(l) = H3O+ (aq) + Ac- (aq) 始: C0 0 0平衡: C0 X X X當(dāng) K KSP 有沉淀析出。= KSP 飽和溶液。 H0(298) /S0 (298) =P146:534/70/81/103第81頁*82外加例題:依據(jù)反應(yīng) Zn + CdSO4( 0.50mol/L) = ZnSO4( 1.0mol/L) + Cd寫出原電池符號。 (2) 計算原電池電動勢。(3) 計算電池反應(yīng)G 。 (4) 計算反應(yīng)平衡常數(shù)。查表: 正極 負極 解(1)() ZnZnSO4 ( 1.0mol/L)CdSO4( 0.50mol/L)Cd (+) (2)
6、34/70/81/103第82頁*83(3)G = nFE = 2 96485 0.3513 10-3 = 67.8 kJ/mol(4)K0 =1.5 101234/70/81/103第83頁*84P175 4. 在pH5時,比較0.01 mol.L-lKMnO4, 100kPaCl2和0.01mol.L-1K2Cr2O7氧 化性強弱. 假定反應(yīng)時C(Mn2+)C(Cr3+)C(Cl)1.0 mol.L-l。 分析:電極電勢數(shù)值越大,其氧化態(tài)氧化性越強。34/70/81/103第84頁*8534/70/81/103第85頁*8634/70/81/103第86頁*87Cl2 2e2Cl34/70
7、/81/103第87頁*88E1E3E2結(jié)論E2E1E3由此可見,在當(dāng)前條件下: Cl2氧化性最強, Cr2O72最弱。34/70/81/103第88頁*89P175:66. 將銀棒插入AgNO3溶液中,將鉑片插入含有FeSO4和 Fe2(SO4)3 溶液中,并用鹽橋連接,組成原電 池: 分別寫出電池符號表示式,兩極反應(yīng)式和總反應(yīng)式,并計算出它們電動勢。34/70/81/103第89頁*90查表能夠知道: Ag+/Ag作正極; Fe3+/ Fe2+作負極。其原電池結(jié)構(gòu)為:電池符號:() PtFe3+, Fe2+ (1.0 mol/L )Ag+(1.0 mol/L )Ag(+) Fe3+, Fe
8、2+Ag+PtAg電流計2e2e34/70/81/103第90頁*91半電極反應(yīng):總反應(yīng): Fe2+ + Ag+ Fe3+ + Ag負極: Fe2+ e Fe3+正極: Ag+ + e Ag34/70/81/103第91頁*92 Fe3+/ Fe2+作正極; Ag+/Ag作負極。34/70/81/103第92頁*93其原電池結(jié)構(gòu)為:電池符號:() Ag Ag+ (0.01 mol/L )Fe3+,F(xiàn)e2+ (1.0 mol/L )Pt (+) Ag+Fe2+,F(xiàn)e3+AgPt電流計2e2e34/70/81/103第93頁*94半電極反應(yīng):總反應(yīng): Fe3+ + Ag Fe2+ + Ag+正極:
9、Fe3+ + e Fe2+ 負極:Ag e Ag+34/70/81/103第94頁*956(1)計算含有0.100 mol.dm-3 HAc 與0.100 mol.dm-3 NaAc 緩沖溶液中H+濃度, pH值和HAc Ka= 1.7610-5(2)若往100 cm3上述緩沖溶液中加入1.00 cm31.00 mol.dm-3HCl溶液后,則溶液pH值變?yōu)槎嗌??pH = lgc(H+) = 4.75解 :(1)34/70/81/103第95頁*96(2) 緩沖溶液中HCl濃度: HAc(aq) + H2O(l) = H3O+ (aq) + Ac- (aq) 平衡: 0.100 + 0.010
10、0 0.100 0.0100 = 0.110 = 0.090pH改變0.0934/70/81/103第96頁*977(1)在0.20 mol/L氨水溶液中,溶入NH4Cl晶體。 使NH4+ 濃度到達0.20 mol/L,求其pH值。 (2)若往1000 cm3此溶液中加入10 cm30.10mol.L-1 NaOH溶液,計算溶液pH值。查表知:NH3.H2O PKb=4.75PKa=144.759.2534/70/81/103第97頁*98 加入NaOH后緩沖溶液中 34/70/81/103第98頁*994. 廢水中含Cr3+濃度為0.01 molL-1,加NaOH溶液 使其生成Cr(OH)3
11、沉淀,計算開始生成沉淀時,溶液 最低OH濃度應(yīng)為多少(以molL-1表示)? 若Cr3+濃度小于4mgL-1能夠排放,此時溶液pH值 最小應(yīng)為多少? 開始生成沉淀:依據(jù):Ksp CCr3+ (COH)3 0.01 (COH)3 6.31031 COH 3.981010(mol.L1)34/70/81/103Ksp 6.31031 MCr3+51.996 第99頁*100 若Cr3+濃度小于4mgL-1能夠排放,此時溶液pH值最小應(yīng)為:CCr3+410351.996 7.6910-5 (mol.L1)依據(jù):Ksp CCr3+ (COH)3 7.6910-5 (COH)3 6.31031 COH 2.0109(mol.L1)pOH = 8.70 pH = 5.3034/70/81/103第100頁*1019. 試經(jīng)過計算,說明: (1) 在100 mL濃度為0.15 molL-1AgNO3溶液中加入50mL
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