物理化學第四章課件公開課一等獎優(yōu)質(zhì)課大賽微課獲獎?wù)n件

1、第四章 多組分系統(tǒng)熱力學Thermodynamics of Multicomponent System10/10/1多組分系統(tǒng)熱力學第1頁 偏摩爾量 化學勢 氣體組分化學勢 拉烏爾定律和亨利定律 理想溶液（理想液態(tài)混合物） (理想)稀溶液 稀溶液依數(shù)性 非理想溶液活度和活度系數(shù)10/10/2多組分系統(tǒng)熱力學第2頁X = X(T, p, n1, n2, )U、H、S、A、G 等熱力學狀態(tài)函數(shù)，和體積 V 一樣，都是廣度量。普通地，對于混合系統(tǒng)，這些性質(zhì)除了與溫度 T、壓力 p 相關(guān)外，還與系統(tǒng)中各組分量即組成相關(guān)，所以，這些性質(zhì)都能夠?qū)懗梢韵潞瘮?shù)形式：第一節(jié) 偏摩爾量 Partial Molar

2、 Quantities 多組分系統(tǒng)是由兩種或兩種以上物質(zhì)以分子形式相互混合而成，常分為混合物 mixture 和溶液 solution（尤指非電解質(zhì)溶液）。對多組分系統(tǒng)，有兩個概念很主要，就是偏摩爾量和化學勢。10/10/3多組分系統(tǒng)熱力學第3頁為了表示混合系統(tǒng)中組分某廣度性質(zhì)摩爾量，特引入偏摩爾量這個概念，其定義式： 物理意義：恒溫恒壓下，在無限大系統(tǒng)中加入1 mol組分B所引發(fā)系統(tǒng)某熱力學廣度性質(zhì)X 改變量。(No.1)注意：定義式中分子為廣度性質(zhì)X，分母為nB，下標條件為恒溫、恒壓、恒組成（組分B除外）。為強度性質(zhì)，是T、p 和組成函數(shù)；可為負(如稀MgSO4溶液中繼續(xù)加入MgSO4時溶

3、液體積減小)；針對某一組分而言，混合物或溶液無此概念；對純物質(zhì)，偏摩爾量就是摩爾量。10/10/4多組分系統(tǒng)熱力學第4頁對函數(shù) X = X(T, p, n1, n2, ) 進行全微分：(No.2)若恒溫恒壓且組成恒定，則 XB,m 均為定值，積分：此即偏摩爾量集合公式：混合系統(tǒng)任一熱力學廣度量等于各組分偏摩爾量與其物質(zhì)量乘積之和。據(jù)定義恒T、p10/10/5多組分系統(tǒng)熱力學第5頁系統(tǒng)組成發(fā)生改變時，各偏摩爾量也將隨之而改變。恒溫恒壓下對集合公式求全微分：(No.3)此即吉布斯-杜亥姆公式 Gibbs-Duhem equation：各組分偏摩爾量之間是相互關(guān)聯(lián)，一組分偏摩爾量增大必定伴隨有另一組

4、分偏摩爾量減小。故前面已知或10/10/6多組分系統(tǒng)熱力學第6頁各種偏摩爾量之間一樣存在一定函數(shù)關(guān)系，而且，在多組分系統(tǒng)中熱力學公式與純物質(zhì)公式含有完全相同形式，所不一樣只是用偏摩爾量代替對應(yīng)摩爾量而已： （P156）例110/10/7多組分系統(tǒng)熱力學第7頁例1：25，有摩爾分數(shù)為0.4000甲醇水溶液，若往大量此種溶液中加1 mol水，溶液體積增加17.35 cm3；若往大量此種溶液中加1 mol甲醇，溶液體積增加39.01 cm3。試計算將0.4 mol甲醇和0.6 mol水混合成溶液時，混合前后體積各為多少？已知25時甲醇和水密度分別為0.7911和0.9971 gcm-3。關(guān)鍵點：偏摩

5、爾量物理意義和集合公式。10/10/8多組分系統(tǒng)熱力學第8頁例2：25、100 kPa下，HAc（2）溶于1 kg H2O（1）中所形成溶液體積V 與物質(zhì)量n2關(guān)系以下：V/cm3 = 1002.935 + 51.832 n2 + 0.1394 n22試將HAc和H2O偏摩爾體積表示為n2函數(shù)，并求n2=1.000 mol時HAc和H2O偏摩爾體積。關(guān)鍵點：偏摩爾量定義和集合公式。10/10/9多組分系統(tǒng)熱力學第9頁在各種偏摩爾量當中，以偏摩爾吉布斯能應(yīng)用最為廣泛，特稱為化學勢 B(No.4)集合公式：第二節(jié) 化學勢 Chemical Potential 吉布斯-杜亥姆公式：或10/10/10

6、多組分系統(tǒng)熱力學第10頁G = G(T, p, n1, n2, ) 這是不作非體積功、組成可變系統(tǒng)熱力學基本方程。將 U=GpV+TS，H=G+TS，A=GpV 全微分即得因故10/10/11多組分系統(tǒng)熱力學第11頁由此可得化學勢B 幾個不一樣形式定義：正如偏摩爾量有很各種，但其中只有偏摩爾吉布斯能才是化學勢； 化學勢也有各種表示法，但其中只有用吉布斯能表示才是偏摩爾量。10/10/12多組分系統(tǒng)熱力學第12頁化學勢判據(jù) criterion of chemical potential： dni 相 相設(shè)系統(tǒng)有、兩相，兩相均為多組分。恒溫恒壓下，若組分i有dni量從相轉(zhuǎn)移到相，由吉布斯能判據(jù)，該

7、過程自發(fā)進行時 dG (dni) +(dni) 1 =3 4 (B) 4 3 =1 2(C) 1 2 =4 3 (D) 4 3 =2 110/10/16多組分系統(tǒng)熱力學第16頁第四節(jié) 拉烏爾定律和亨利定律Raoults Law and Henrys Law 拉烏爾定律和亨利定律是稀溶液中兩個最基本經(jīng)驗定律，它們都是討論溶液蒸氣壓與溶液組成之間關(guān)系，但前者針對溶劑 solvent（用A表示），后者針對溶質(zhì) solute（用B表示）。 溶液組成表示法： 物質(zhì)量分數(shù)(摩爾分數(shù)) mole fractionxB = nB/n cB = nB/V bB = nB/mA wB = mB/m 物質(zhì)量濃度 m

8、olarity質(zhì)量摩爾濃度 molality質(zhì)量分數(shù) mass fraction怎樣換算？10/10/17多組分系統(tǒng)熱力學第17頁拉烏爾定律（1886，法）溶劑 A： (No.6)糖水純水較濃 稀(18301901)10/10/18多組分系統(tǒng)熱力學第18頁亨利定律（1803，英）溶質(zhì) B： 為何汽水瓶、啤酒瓶等需到達一定質(zhì)量（耐壓強度）要求？ 定溫下，揮發(fā)性溶質(zhì)或氣體在液體溶劑中溶解度（即濃度）和它在液面上平衡分壓成正比，即： xBpB 寫成等式即 (No.7)kB稱為亨利常數(shù)，它與溫度、總壓、溶質(zhì)和溶劑性質(zhì)相關(guān)，且與稀溶液濃度表示方法相關(guān)。 注意：溶質(zhì)在溶液中和氣相中存在形態(tài)必須相同。(17

9、751836)10/10/19多組分系統(tǒng)熱力學第19頁溶液蒸氣壓 vapor pressure of solution： p = pA + pB 溶質(zhì)不揮發(fā)（如蔗糖）時，p =外壓 時，沸騰取決于兩個原因作用：蒸氣壓和外壓。外壓越大，沸點越高（高壓鍋）；外壓越小，沸點越低（高山頂）。相同外壓下，蒸氣壓大，沸點低。 比較：純水、糖水、乙醇水溶液沸點。 pB = 0， p = pA溶液沸騰。 10/10/20多組分系統(tǒng)熱力學第20頁（P172）例1：97.11時，純水飽和蒸氣壓91.3 kPa，乙醇質(zhì)量分數(shù)為3%乙醇水溶液蒸氣總壓101.325 kPa，求乙醇摩爾分數(shù)為2%乙醇水溶液蒸氣總壓。 解

10、：對質(zhì)量分數(shù)為3%乙醇水溶液： 摩爾分數(shù) 蒸氣總壓 101.325 = 91.3(10.01195) + kB0.01195 kB = 930.2 kPa 對摩爾分數(shù)為2%乙醇水溶液，其蒸氣總壓 ： 10/10/21多組分系統(tǒng)熱力學第21頁(No.6)(No.7)比較：kB 和 。 稀溶液中，溶劑所處狀態(tài)AA和純?nèi)軇〢A幾乎完全相同，故拉烏爾定律中百分比常數(shù)為純?nèi)軇╋柡驼魵鈮?；溶質(zhì)所處狀態(tài)BA和純?nèi)苜|(zhì)BB完全不一樣，故亨利定律中百分比常數(shù)為亨利常數(shù)，而非純?nèi)苜|(zhì)飽和蒸氣壓。 10/10/22多組分系統(tǒng)熱力學第22頁兩定律只對稀溶液（理想稀溶液）適用。若A和B性質(zhì)較靠近，則適用范圍將適當加寬；性質(zhì)

11、越靠近，適用范圍就越寬；若性質(zhì)無限靠近，則適用范圍將擴展到全部濃度范圍，此時兩定律合二為一，亨利常數(shù)kB即純?nèi)苜|(zhì)飽和蒸氣壓 。所以，能夠把拉烏爾定律視為亨利定律一個特例。A、B 性質(zhì)無限靠近時所形成溶液稱為理想溶液。10/10/23多組分系統(tǒng)熱力學第23頁理想溶液：溶液中任意組分在全部濃度范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律溶液。 第五節(jié) 理想溶液 Ideal Solutions 這只有在溶液各組分性質(zhì)無限靠近時才嚴格成立，此時，各組分分子大小和作用力彼此相等，當一個分子被另一個分子取代時沒有能量和空間結(jié)構(gòu)改變，即當各組分混合成溶液時，沒有熱效應(yīng)和體積改變。 理想溶液中任一組分化學勢 chemical po

12、tential of arbitrary component in ideal solution：10/10/24多組分系統(tǒng)熱力學第24頁定T、p下，氣液兩相平衡時（氣體視為理想氣體），溶液中任意組分B在兩相中化學勢相等，即此即理想溶液中組分化學勢公式。式中， 為定T、p下純液體B化學勢。(No.8)純液體飽和蒸氣壓兩式相減對于組分B為純液體時兩相平衡，則理想溶液定義10/10/25多組分系統(tǒng)熱力學第25頁例：苯和甲苯近似組成理想溶液。在298 K，將1 mol苯從純苯中轉(zhuǎn)移到大量苯摩爾分數(shù)為0.200 苯和甲苯溶液中去，試計算此過程G。關(guān)鍵點：化學勢概念和化學勢公式。解：自發(fā)。10/10/2

13、6多組分系統(tǒng)熱力學第26頁理想溶液混合性質(zhì) mixing functions of ideal solutions:從理想溶液任一組分化學勢公式出發(fā)，能夠推得理想溶液幾個混合性質(zhì)。定溫定壓下，由純組分混合形成理想溶液時：混合前后：體積不變焓不變熵增加吉布斯能減小自發(fā)過程判據(jù)10/10/27多組分系統(tǒng)熱力學第27頁第六節(jié) (理想)稀溶液 Ideal-Dilute Solutions 溶劑服從拉烏爾定律、溶質(zhì)服從亨利定律溶液solution in which solvent and solute obey Raoult law and Henrys law respectively.10/10/2

14、8多組分系統(tǒng)熱力學第28頁溶劑化學勢 chemical potential of solvent：參考態(tài)為真實存在純?nèi)軇﹨⒖紤B(tài)為假想狀態(tài)純?nèi)苜|(zhì)溶質(zhì)化學勢 chemical potential of solute：定T、p下，氣液兩相平衡時，溶質(zhì)在兩相中化學勢相等：10/10/29多組分系統(tǒng)熱力學第29頁 0 xB 1溶質(zhì)蒸氣壓和參考態(tài)pBkB假想純?nèi)苜|(zhì)真實純?nèi)苜|(zhì)實際曲線pB = kBxB若亨利定律寫作 pB=kBbB 或 pB=kBcB 形式，則參考態(tài)為 bB (或cB) = 1、仍服從亨利定律溶液中溶質(zhì)。也是一假想態(tài)。10/10/30多組分系統(tǒng)熱力學第30頁例：設(shè)葡萄糖在37人體血液中和尿中

15、濃度分別為5.50和0.0550 mmolkg-1，若將1 mol葡萄糖從尿中轉(zhuǎn)移到血液中，則腎臟最少需作多少功？ 解：恒溫恒壓下最小功為：10/10/31多組分系統(tǒng)熱力學第31頁分配定律 distribution law溶質(zhì)在兩互不相溶液相中分配: 定溫定壓下，物質(zhì)溶解在兩個共存但互不相溶液體里達成平衡時，該物質(zhì)在兩相中濃度之比為一常數(shù)（即分配系數(shù) distribution coefficient）。 如，碘在水和四氯化碳間分配，醋酸在水和乙醚間分配。 分配系數(shù) K 與溫度、壓力、溶質(zhì)及兩種溶劑性質(zhì)相關(guān)。 注意：該式適合用于溶液濃度不大時；假如溶質(zhì)在任一溶劑中有締合或離解，則僅適合用于在溶劑

16、中分子形態(tài)相同部分。 (No.9)10/10/32多組分系統(tǒng)熱力學第32頁證實：定溫定壓下，兩相平衡時，溶質(zhì)B在兩相中化學勢相等 在不一樣溶劑中，溶質(zhì)kB是不相同，其假想態(tài)也是不一樣，故 稀溶液中，摩爾分數(shù)之比近似地正比于物質(zhì)量濃度之比。 10/10/33多組分系統(tǒng)熱力學第33頁萃取效率：設(shè)溶質(zhì)在兩互不相溶溶劑中沒有締合、離解、化學改變等作用，在溶劑1(體積為V1)中含有溶質(zhì)量為m，若用溶劑2萃取n次(每次都用體積V2)，則最終原溶液中所剩溶質(zhì)量mn為 式中少許屢次標準10/10/34多組分系統(tǒng)熱力學第34頁第七節(jié) 稀溶液依數(shù)性Colligative Properties of Dilute

17、Solution 稀溶液含有一系列性質(zhì)，如溶劑蒸氣壓下降、凝固點降低、沸點升高（溶質(zhì)不揮發(fā)）、滲透壓等，這些性質(zhì)僅跟溶液中溶質(zhì)質(zhì)點數(shù)相關(guān)而跟溶質(zhì)本性無關(guān)，故稱之為稀溶液依數(shù)性。 溶劑蒸氣壓下降 lowering of vapor pressure of solvent： 即拉烏爾定律： 若溶質(zhì)不揮發(fā)，則溶劑蒸氣壓下降值pA 也即是溶液蒸氣壓下降值p。 10/10/35多組分系統(tǒng)熱力學第35頁凝固點降低 freezing point depression： 什么是凝固點？ 對純液體，凝固點是固液兩相成平衡（蒸氣壓相等）時溫度。 對溶液，凝固點是固態(tài)純?nèi)軇┡c溶液中溶劑成平衡（蒸氣壓相等）時溫度。

18、凝固、結(jié)晶、析出固溶體（固態(tài)溶液）有何區(qū)分？ 凝固：溶劑析出為固體。 結(jié)晶：溶質(zhì)析出為固體。 析出固溶體：溶劑和溶質(zhì)同時析出為固體。 如海水凝固點（冰點）低于0。 10/10/36多組分系統(tǒng)熱力學第36頁為何溶液凝固點降低？ 因為溶劑蒸氣壓下降。 蒸氣壓 p溫度T液態(tài)純?nèi)軇┤芤褐腥軇┕虘B(tài)純?nèi)軇㏕f溶液凝固點降低多少？平衡時，溶劑A 在固液兩相中化學勢相等： 純固態(tài)溶劑 溶液中溶劑純?nèi)軇┠踢^程摩爾吉布斯能變純液態(tài)溶劑10/10/37多組分系統(tǒng)熱力學第37頁純?nèi)軇┠踢^程摩爾吉布斯能變對溫度求導(dǎo) 純?nèi)軇┠柲天?放熱，負值)即求積 導(dǎo)數(shù)10/10/38多組分系統(tǒng)熱力學第38頁純?nèi)軇┠柲天?

19、放熱，負值)積分（下限為純?nèi)軇?，上限為溶液中溶劑?因溫度改變不大， 可視為常數(shù) (No.10)此即稀溶液凝固點降低公式 cryoscopic equation。 10/10/39多組分系統(tǒng)熱力學第39頁近似處理： 凝固點降低不大 稀溶液摩爾分數(shù)濃度質(zhì)量摩爾濃度 bBmolkg-1MAkgmol-1即簡化凝固點降低公式。式中，Kf 稱為凝固點降低常數(shù) cryoscopic constant，SI單位：Kkgmol-1，其值只與溶劑性質(zhì)相關(guān)而與溶質(zhì)無關(guān)。 (No.10a)10/10/40多組分系統(tǒng)熱力學第40頁（P187）例：在25.00 g苯中溶入0.245 g苯甲酸，測得凝固點降低值Tf =

20、 0.2048 K。試求苯甲酸在苯中分子式。已知苯凝固點降低常數(shù)Kf = 5.07 Kkgmol-1。 解：又故已知苯甲酸C6H5COOH摩爾質(zhì)量為0.122 kgmol-1，故苯甲酸在苯中存在形式為(C6H5COOH)2二聚體形式。 10/10/41多組分系統(tǒng)熱力學第41頁例1、在冬季進行建筑施工時，為了確保施工質(zhì)量，常在澆注混凝土時加入鹽類，其作用主要是（ ）。(A) 增加混凝土強度 (B) 預(yù)防建筑物被腐蝕(C) 降低混凝土固化溫度 (D) 吸收混凝土中水份例2、為達到上述目，下列鹽中選用哪一種效果比較理想（ ）。(A) NaCl (B) NH4Cl (C) CaCl2 (D) KCl1

21、0/10/42多組分系統(tǒng)熱力學第42頁例3、甲、乙、丙三個小孩共吃一支冰棍，三人約定：年紀小先吃；各吃質(zhì)量三分之一；只準吸不準咬。結(jié)果，乙認為這支冰棍不甜，甲認為這冰棍很甜，丙則認為他倆看法太絕對。這三人年紀大小是（ ）。(A) 甲最大，乙最小 (B) 甲最小，乙最大(C) 丙最大，甲最小 (D) 丙最小，乙最大10/10/43多組分系統(tǒng)熱力學第43頁例5、北方人冬天吃凍梨前，將凍梨放入涼水中浸泡。過一段時間后，凍梨內(nèi)部解凍了，但表面結(jié)了一層薄冰。試解釋原因。例4、北方冬天，為預(yù)防路面結(jié)冰，常往路面上撒鹽。春南方雪災(zāi)，道路結(jié)冰嚴重，人們也往路面撒鹽來融冰。這是為何？10/10/44多組分系統(tǒng)熱

22、力學第44頁沸點升高 boiling point elevation（溶質(zhì)不揮發(fā)）： 什么是沸點？蒸氣壓p溫度T純?nèi)軇?溶液即溶液中溶劑Tbp外沸點即蒸氣壓等于外壓時溫度。 為何沸點升高？因為溶劑蒸氣壓下降。 沸點升高多少？平衡時，溶劑A 在氣液兩相中化學勢相等： 純氣態(tài)溶劑 溶液中溶劑 純液態(tài)溶劑10/10/45多組分系統(tǒng)熱力學第45頁推得稀溶液沸點升高公式 ebullioscopic equation： Kb 稱為沸點升高常數(shù) ebullioscopic constant，SI單位：Kkgmol-1，其值只與溶劑性質(zhì)相關(guān)而與溶質(zhì)無關(guān)。 純?nèi)軇┰诜悬c時摩爾蒸發(fā)焓(吸熱，正值)化簡(No.11

23、)10/10/46多組分系統(tǒng)熱力學第46頁滲透壓 osmotic pressure： +pp溶劑溶液活塞 半透膜 活塞溶劑溶液半透膜用一張只能經(jīng)過溶劑分子半透膜隔開溶劑和溶液，因純?nèi)軇┗瘜W勢比溶液中溶劑化學勢高，溶劑分子自發(fā)地經(jīng)過半透膜進入到溶液一側(cè)，這種現(xiàn)象就是滲透 osmosis。 假如要阻止溶劑分子滲透，則必須在溶液一側(cè)施加一個額外壓力，這個額外壓力就是滲透壓 osmotic pressure。 繼續(xù)增大壓力，溶劑分子反過來將從溶液一側(cè)經(jīng)過半透膜進入到溶劑一側(cè)，這種現(xiàn)象就是反滲透 anti-osmosis。 反滲透技術(shù)慣用于海水淡化及工業(yè)廢水處理。 10/10/47多組分系統(tǒng)熱力學第47

24、頁pp溶劑溶液活塞 半透膜 活塞+滲透平衡 osmotic balance 時，溶劑在半透膜兩邊化學勢相等: 純?nèi)軇?溶液中溶劑 純?nèi)軇┘內(nèi)軇┠柤妓鼓芗內(nèi)軇┠栿w積10/10/48多組分系統(tǒng)熱力學第48頁稀水溶液溶液體積cBmolm-3此即稀溶液滲透壓公式，稱為范特霍夫公式。形式上，它和理想氣體狀態(tài)方程相同。慣用于測定大分子溶質(zhì)（如高聚物、天然產(chǎn)物、蛋白質(zhì)等）摩爾質(zhì)量。 (No.12)10/10/49多組分系統(tǒng)熱力學第49頁（P190）例：測得30時某蔗糖水溶液滲透壓為252.0 kPa，試求該溶液：（1）質(zhì)量摩爾濃度；（2）凝固點降低值；（3）沸點升高值；（4）30時蒸氣壓。已知水Kf、

25、Kb分別為1.86和0.513 Kkgmol-1，30時飽和蒸氣壓為4.243 kPa。 10/10/50多組分系統(tǒng)熱力學第50頁例1、大樹有能夠長到100 m 以上，其能夠從地表汲取樹冠養(yǎng)料和水分動力主要是（ ）。(A)外界大氣壓引發(fā)樹干內(nèi)導(dǎo)管空吸作用(B)樹干中微導(dǎo)管毛細作用(C)樹內(nèi)體液含鹽濃度大，滲透壓高(D)水分自動向上流動例3、鹽堿地農(nóng)作物長勢不良甚至枯萎，其原因主要是（ ）。(A)天氣太熱 (B)極少下雨 (C)肥料不足 (D)水分倒流例2、海水不能直接飲用原因主要是（ ）。(A)不衛(wèi)生 (B)含致癌物 (C)有苦味 (D)含鹽量高施肥太濃時植物會被燒死。淡水魚不能生活在海水里。

26、10/10/51多組分系統(tǒng)熱力學第51頁滲透壓與生命滲透壓應(yīng)用：2、海水淡化3、污水處理1、測定大分子物質(zhì)摩爾質(zhì)量4、農(nóng)作物保養(yǎng)5、治病保健血液透析10/10/52多組分系統(tǒng)熱力學第52頁細胞內(nèi)溶液與細胞外血漿必須維持相同濃度：沿途給馬拉松運動員喝飲料眼藥水輸液用生理鹽水(0.9%)等滲溶液= 729 kPa假如生理鹽水濃度比血漿濃度小，或錯用了蒸餾水，輸液后血漿濃度變稀，水分就會往濃度大血細胞里滲透，引發(fā)血細胞膨脹，甚至破裂，發(fā)生溶血現(xiàn)象。如病人因燒傷等引發(fā)血漿嚴重脫水，則應(yīng)用小于0.9%鹽水，以補充血漿水分。10/10/53多組分系統(tǒng)熱力學第53頁假如生理鹽水過濃，輸液后血漿濃度增大，血細

27、胞里水分會向外滲透，造成細胞脫水，血細胞收縮，一樣會有生命危險。如病人因失鈉過多引發(fā)血漿濃度下降，可用大于0.9%鹽水，以提升血漿濃度。 濃鹽水也可殺菌消毒，使細菌向外滲水而被殺死。所以死海里生物無法生存。在新鮮素菜中加入食鹽，素菜細胞中水分會向外滲透，吃起來會變脆。鹽制食物10/10/54多組分系統(tǒng)熱力學第54頁前面討論主要是非電解質(zhì)溶液。對電解質(zhì)溶液，一樣有這些依數(shù)性，而且因為電離，一樣濃度下它所含溶質(zhì)質(zhì)點數(shù)更多，其依數(shù)性值比非電解質(zhì)溶液還更大。 兩只各裝有1 kg 水燒杯，一只溶有0.01 mol 蔗糖，另一只溶有0.01 mol NaCl，按一樣速度降溫冷卻，何者先結(jié)冰？10/10/5