有機化學(xué)反應(yīng)方程式

1、有機化學(xué)反應(yīng)方程式烷烴的氧化反應(yīng)甲烷的氯代反應(yīng)（游離基的鏈反應(yīng)）3.烷烴的鹵代反應(yīng)（鹵代反應(yīng)活性：叔氫仲氫伯氫F2Cl2Br2I2）環(huán)烷烴的自由基代替反應(yīng)環(huán)烷烴的加成反應(yīng)1）催化加氫（催化加氫易到難：環(huán)丙烷環(huán)丁烷環(huán)戊烷。6環(huán)烷烴更難。）加鹵素H2CCH2+Br2CH2CH2CH2CH2BrBr1+Br2BrBr）加鹵化氫+HBrCH3CH2CH2Br+HICH3CH2CH2CH2I環(huán)丙烷的烷基代替物與HX開環(huán)加成,環(huán)的開裂總是在含最多H和最少H的碳原子間進行,氫加到含氫多的碳原子上。烯烴的親電加成反應(yīng)）加鹵素CC+X2CCXX鹵素的爽朗性次序：F2Cl2Br2I2(不反應(yīng)）；烯烴與氟加成太激烈

2、，常常使反應(yīng)物完整分解,與碘則難發(fā)生加成反應(yīng)。溴水退色，可用于鑒別不飽和鍵：鑒別烷烴和烯、炔。該加成反應(yīng)必定是分步進行的2）加鹵化氫XCC+HXCCH烯烴與鹵化氫相同發(fā)陌生步的、親電性加成反應(yīng)HX對烯烴加成的相對活性：HIHBrHCl（與極化度相關(guān)）2CH3CHCH3()CH3CHCH2+HClCl()CH3CH2CH2Cl實驗證明主要產(chǎn)物是()不對稱烯烴與鹵化氫等極性試劑加成時，氫原子總是加到含氫許多的雙鍵碳原子上。這就是馬爾可夫尼可夫最先提出的規(guī)則，簡稱馬氏規(guī)則。(CH3)2C=CH2+HCl(CH3)2CClCH3(100%)CH3CH2CH=CH2+HBrCH3CH2-CHBr-CH3

3、(80%)CH2=CH(CH2)3CH3+HICH3-CH(CH2)3CH3(95%)3）加硫酸IRCHCH2+HOSO3HRCHCH3OSO3H將產(chǎn)物水解，是工業(yè)制備醇的一個方法(間接法)）加水以往烯烴不易與水直接反應(yīng)，但在硫酸等強酸存在下，烯烴可與水加成生成醇。7.烯烴的催化加氫Pt,Pa,orNiCH3CH=CH2H2CH3CHCH2HH主要得順式加成產(chǎn)物。用途主要有將汽油中的烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)橥闊N；不飽和油脂的加氫；用于烯烴的化學(xué)分析烯烴的自由基加成反應(yīng)過氧化物CH3CH2CH2Br()CH3CHCH2+HBrBr無過氧化物CH3CHCH3()主要產(chǎn)物是反馬氏規(guī)則的這種現(xiàn)象又稱為過氧化物效應(yīng)，

4、只限制于烯烴與溴化氫的反應(yīng)。這時烯烴與溴化氫發(fā)生是自由基加成反應(yīng)。烯烴的氧化反應(yīng)）高錳酸鉀3(1)KMnO4/OH-MnO4-CCH2OCCCC冷OO-OHMnOHOO-HO此反應(yīng)使高錳酸鉀的紫色消逝，故可用來鑒別不飽和鍵。(2)KMnO4/H+烯烴結(jié)構(gòu)不一樣，氧化產(chǎn)物也不一樣，此反應(yīng)可用于推測原烯烴的結(jié)構(gòu)。R被氧化為RRCCORH被氧化為OHRCCORH被氧化為OHHCCOHO）臭氧化反應(yīng)RHROHH2ORHCC+O3CCRZnCO+OCRROORRR該反應(yīng)也可用于推測原烯烴的結(jié)構(gòu)。）過氧酸氧化反應(yīng)烯烴與過氧酸反應(yīng)生成1,2-環(huán)氧化物的反應(yīng)，稱為環(huán)氧化反應(yīng)CC+RCO3HCCO如：RCOH3

5、OCH3CH3CH3CH3H3CCH3RCOOOHH3CCH3HCCHCCHHO環(huán)氧化合物在酸性或堿性條件下水解可以獲取羥基處于反位的鄰二醇H3CCH3H2OH3COHHCCHHCCH+或OH-HOCH3OH共軛二烯的共軛加成1,2-加成CH2CH2CH3CHBrCHCH2CHCHHBr1,4-加成CHCH3CH2BrCH1,4-加成又稱共軛加成，是共軛烯烴的特征反應(yīng)。共軛二烯烴的親電加成終歸是以1,2加成為主還是以1,4加成為主，與其結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件相關(guān)。總的說來，有以下規(guī)律：4要素以1,2-加成為主以1,4-加成為主。溫度高溫(4060C)低溫(-40-80C)溶劑非極性溶劑(如：環(huán)己烷)極

6、性溶劑(如：氯仿)試劑非極性試劑(如：Br2)極性試劑(如：HCl)反應(yīng)物C6H5CH=CHCH=CH2CH2=CCH=CH2結(jié)構(gòu)CH3炔烴的酸性RCCH+NaNH2RCCNa+NH3(pKa=34)RCCH+Cu2Cl2(氨溶液)RCCCu紅棕色RCCH+AgNO3(氨溶液)RCCAg白色硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液，可用來鑒別乙炔及擁有RCCH結(jié)構(gòu)的端炔烴。炔烴的加成反應(yīng)）催化加氫HCCH+H2PtPtH2CCH2H3CCH3為使加氫控制在烯烴階段，可采納H2Lindlar催化劑將獲取順式烯烴Lindlar催化劑C2H5C2H5C2H5CCC2H5CCH2HH2）加鹵素HClHHCl2FeCl

7、3CCCCHCCHCl2Cl2CHCHCl2ClHClClFeCl3反-1,2-二氯乙烷為主產(chǎn)物，炔烴與鹵素作用，也是反式加成，可逗留在烯烴階段。但炔烴的親電加成反應(yīng)比烯烴困難，有時需要催化劑反應(yīng)才能發(fā)生。注意：當(dāng)分子中同時含有雙鍵和三鍵時，反應(yīng)將優(yōu)先發(fā)生在雙鍵上。）加鹵化氫控制鹵化氫的用量,可以反式加成獲取鹵代烯烴CH3CH2ClCH3CH2CCCH2CH3HgCl2CCHClHOAc25oCHCH2CH3trans-3-Chloro-3-heptene(95%)炔烴與HBr加成也存在過氧化物效應(yīng)，其產(chǎn)物也是反馬氏規(guī)則的,且主要獲取反式加成產(chǎn)物(CH2)3CCH+HBrROORHBr,ROO

8、RCH3(CH2)3CH2CHBr2CH3CH3(CH2)3CHCHBr）加水5炔烴用硫酸汞作催化劑能與水發(fā)生加成，并發(fā)生重排反應(yīng)，此反應(yīng)也稱為炔烴的水合反應(yīng)。C=CCC互變HOHO異構(gòu)烯醇式(不穩(wěn)固)酮式(穩(wěn)固)PS.炔烴水合，除乙炔獲取乙醛外，其他炔烴水化產(chǎn)物均為酮。炔烴的氧化反應(yīng)苯的親電代替反應(yīng)）鹵代反應(yīng)活性次序：氟氯溴碘）硝化反應(yīng)苯與混酸作用，生成硝基苯:）磺化反應(yīng)6苯側(cè)鏈烴基的反應(yīng)）側(cè)鏈上的氧化反應(yīng)C6H5CH3Cl2C6H5CH2ClCl2C6H5CHCl2Cl2C6H5CCl日光日光日光3氯(化)芐氯化亞芐氯化次芐）側(cè)鏈上的鹵代反應(yīng)Br2C6H5CH2CH3日光,熱C6H5CHB

9、rCH3+HBr鹵代時先代替-C上的氫原子（-H）：游離基穩(wěn)固性：NaOH/H2OROH（醇類）+NaXNaCN/醇RCN（腈類）+NaXRXNaOR16.鹵代烷的親核代替反應(yīng)NaXROR（醚類）+HNH2RNH2（胺類）+HXRX+NaOH（水溶液）ROH+NaXC2H5Br+NaOH（aq）C2H5OH+NaBr鹵代烷反應(yīng)活性：R-IR-BrR-ClR-F1）被羥基(-OH)代替2）被氰基(-CN)代替7經(jīng)過這個反應(yīng)，分子中增添了碳原子。且腈中的CN可轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌倌軋F3）被烴氧基(-OR)代替RX+C2H5OHONO2+AgXAgNO3R這是制備混雜醚的方法,叫Williamson醚合成法

10、。伯鹵烷成效最好,仲鹵烷成效較差,叔鹵烷不可以用(易發(fā)生除掉生成烯烴)4）被氨基代替5）被硝酸根代替EtOH+HXRCHCH2+KOHRCH=CH2HX依據(jù)生成積淀鹵化銀的速率,可鑒別不一樣種類的鹵代烴鹵代烷的除掉反應(yīng)這種反應(yīng)中，鹵代烷除失掉X外，還從碳原子上脫去一個H原子,故稱為-除掉反應(yīng)。仲或叔鹵代烴脫HX時,主若是從含H較少的-C上脫去氫。此稱為Saytzeff規(guī)則。鹵代烯烴或鹵代芳烴除掉方向總是偏向于生成穩(wěn)固的-共軛系統(tǒng)。8不飽和鹵代烴的代替反應(yīng)）乙烯型/苯型鹵烴鹵原子直接與雙鍵碳原子相連此類鹵代烴的鹵原子極不爽朗2）烯丙型/芐型鹵烴鹵原子與雙鍵碳原子相隔一個飽和碳原子在室溫下就能與硝

11、酸銀醇溶液發(fā)生反應(yīng)，生成鹵化銀積淀_3）孤立型鹵烴鹵原子與雙鍵碳原子相隔兩個以上飽和碳原子R_RCHORCH2OCH3OO活性介于乙的堿性:R3烯型和烯丙CO2型之間，與一般鹵代烴相同CH2OHCu2+OH-CH2O+Cu+2H2OCH2OHCH2O19.醇與爽朗金屬反應(yīng)(CH濃H2SO4(CH3)2C=CH2+H2O3)COH60酸性：2HOROHCH3OH伯醇仲醇叔醇濃H2SO4Cu(OH)2反應(yīng)生成藍色的銅鹽。2C2H5-OHC2H5OC2H5+H2O140HXKOH,乙醇鄰二鹵代物RCCRRCCR20.醇的脫水反應(yīng)XHXH異丙醇乙醇分子內(nèi)脫水成烯由易到難：叔丁醇KOH,乙醇偕二鹵代物C

12、CRCRRRCXH醇的氧化反應(yīng)常用的氧化劑：K2Cr2O7的酸性水溶液、KMnO4溶液9）伯醇氧化成醛OHNaOHONaH2O）仲醇氧化成酮ONaCO2H2OOHNaHCO33）叔醇沒有-氫，一般不可以被氧化OHOH22.酚的酸性100%BrBr+3Br2+3HBrBr幾類物質(zhì)酸性比較：羧酸碳酸苯酚水醇OHCS2OH+HBr+Br20Br23.酚的親電代替反應(yīng)8084%）鹵代反應(yīng)OHCHCl3OH+Br2+HBr0H3CH3CBr80%單溴苯酚的制備OHOHOH20%HNO3+若使用非極性溶劑，并在低溫下25NO2O2NOHCHCl3OHOH當(dāng)苯酚+對HNO位有3基團時+,選擇低平和低極性溶劑

13、也可制得單溴苯酚OO）硝化反應(yīng)若選擇低平和低極性溶劑，苯酚與硝酸反應(yīng)主要生成對硝基苯酚酚的自氧化反應(yīng)10RR(R)HCO+HCN(R)HCOHCN25.醚鍵的斷裂較小的烴基生成鹵代烴,較大的烴基生成醇(芳基則生成酚)，若為R-OCH與HI作用，則3可定量地生成CH3IHHRCO+NaHSO3RCOH25.醛酮的親核加成反應(yīng)SO3Na1）與氫氰酸加成氫氰酸與醛、脂肪族甲基酮和碳原子數(shù)小于8的脂環(huán)酮作用，生成-羥基腈，或稱-氰醇OHClOCH2CH3CH+2CH3CH2OHCHOCH2CH3）與亞硫酸氫鈉的加成RHO干燥HClRO+H2OCO+CRHORO縮酮（-羥基磺酸鈉）產(chǎn)物不溶于飽和NaHS

14、O3溶液。以白色渾濁或白色積淀析出，可用于鑒別。3）與醇的加成形成縮醛(或縮酮)醛和酮-碳及-氫的反應(yīng)）羥醛縮合11OCH3CH2OHCH3CHR(Ar)CH3-CHOCH3-C-R(Ar)OH）鹵代反應(yīng)含有3個-H的醛或酮(乙醛和甲基酮等)與鹵素的氫氧化鈉溶液作用（鹵仿反應(yīng)），此中以碘仿反應(yīng)最常用。RCHO+2Ag(NH)OHRCONH+2Ag+3NH+HO322432常用碘仿反應(yīng)來斷定乙醛和甲基酮等：RCHO+Cu2+堿性溶液RCO2Na+Cu2O碘仿反應(yīng)可用來鑒別：OOHCH3CCH2C(CH3)3NaBH4CH3CHCH2C(CH3)327.醛酮的氧化反應(yīng)乙醇4,4醛-二與甲Tolle

15、ns基-2-戊酮試劑（AgNO3的氨4,4溶-液二）甲作基用-時2-戊，醇Ag(NH85%3)2+被還原成金屬銀堆積在試管壁上形成銀鏡,故稱銀鏡反應(yīng)。鑒別醛與酮！H2/Ni=CHCHOCHCHCHCHCHCHFehling試劑（CuSO4溶液）與醛一起加熱，Cu被還原成磚紅色的氧化亞銅積淀析出。TollensO試劑能氧化全部醛，F(xiàn)ehling試劑不可以氧化芳香醛。鑒別脂肪醛與芳香醛！Zn-Hg,HClC17H35CCH3C17H35CH2-CH3+H2O(100%)醛酮的還原反應(yīng)）還原成醇醛、酮與氫化鋁鋰、氫化硼鈉等金屬氫化物將羰基被還原成伯醇和仲醇催化加氫法還原羰基化合物，若分子中還有其他基

16、團如：C=C、CC、NO2、CN、COOR等也將被還原。2）還原成烴醛、酮與鋅汞齊和濃鹽酸回流，羰基被還原成亞甲基，此反應(yīng)稱為Clemmensen還原法OOH-CHI3OCH3CCH3+3NaIO+CH3CONa+3HO+3NaI2OH因為次碘酸鈉擁有氧化作用，含有CH3CHR(H)結(jié)構(gòu)29.羧酸的酸性的醇在該條件下可氧化成相應(yīng)的甲基酮或乙醛，因此也能發(fā)生碘仿反應(yīng)。12利用羧酸與NaHCO3反應(yīng)放出CO2可以鑒別、分別苯酚和羧酸30.羧酸衍生物的生成1）酰鹵的生成（與PX3、PX5、SOCl2反應(yīng)）酸酐的生成）酯的生成酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)）酰胺的生成OOCH2COHCH2COCH2COHCH2C

17、31.乙二酸及丙二酸的脫羧反應(yīng)OO丁二酸丁二酸酐二元羧酸受熱時的特別反應(yīng)）兩個羧基直接相連或只間隔一個碳原子，受熱發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成一元羧酸）兩個羧基間隔2個或3個碳原子，受熱發(fā)生脫水反應(yīng)，生成環(huán)酐O回流OCH3）兩C個羧基間隔4個或5個碳原子，受熱發(fā)生脫水脫羧反應(yīng)，生成環(huán)酮3OHPCl3CH3CClH3PO3乙酰氯OOP2O5OOCH3COHHOCCH3或強熱CH3COCCH3H2O乙酸乙酸乙酸酐13醇酸的氧化反應(yīng)醇酸的脫水反應(yīng)1）-醇酸的脫水2）-醇酸的脫水3）、-醇酸的脫水酮酸的脫羧反應(yīng)14因為-酮酸脫羧產(chǎn)物是酮，故稱為酮式分解-酮酸與濃堿共熱，分解為兩分子羧酸鹽，稱為酸式分解羧酸衍生物的水解反應(yīng)酰鹵與水馬上反應(yīng)。酸酐在熱水中反應(yīng)較快。酯需要堿或無機酸催化并加熱才水解(酸催化時反應(yīng)可逆，堿催化可完整水解皂化反應(yīng))。酰胺水解較酯更困難。37.羧酸衍生物的醇解反應(yīng)生成相應(yīng)的酯酰鹵與醇、酚很快反應(yīng)用于制備常法難以合成的酯酸酐可與絕大多數(shù)醇或酚反應(yīng)，生成酯和羧酸15酯的醇解也叫酯交換反應(yīng)由初級醇制備高級醇羧酸的衍生物氨(胺)解反應(yīng)生成相應(yīng)的酰胺氨或胺親核性比水強，故氨解比水解簡單酰鹵、酸酐可在較低溫度下緩慢反應(yīng)生成酰胺酯的氨解一般只需加熱而不用用催化劑酰胺的氨解可逆；需