工業(yè)催化劑的設計

1、工業(yè)催化劑的設計第1頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑設計的總體考慮催化劑設計：根據合理的程序和方法有效地利用未系統(tǒng)化的法則、知識和經驗，在時間上和經濟上最有效的開發(fā)和制備新催化劑的方法；1）要進行熱力學分析，指明反應的可行性，最大平衡產率和所要求的最佳反應條件，催化劑的經濟性和催化反應的經濟性，環(huán)境保護等；2）分析催化劑設計參數的四要素：活性、選擇性、穩(wěn)定性/壽命、再生性。3）催化反應過程與催化劑化學性質有關；而傳質傳熱則與物理性質有關，要兼而顧之。2022/9/162第2頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計 一般而言，大多

2、數固體催化劑由三部分組成：活性組分、助劑和載體。 催化劑中主要組分就是指催化劑中最主要的活性組分，是催化劑中產生活性、可活化反應分子的部分。 一般來說，由于催化劑的非均勻性，只有催化劑的局部位置才產生活性，稱為活性中心或活性部位。 活性中心可以是原子、原子簇、離子、離子缺位等，但在反應中活性中心的數目和結構往往發(fā)生變化。 主要組分的選擇依據：1）根據有關催化理論歸納的參數；2）基于催化反應的經驗規(guī)律；3）基于活化模式的考慮。2022/9/163第3頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計1. 根據有關催化理論的參數進行考慮(1) d特性百分數：在成鍵軌道中d

3、軌道占的百分率稱為d特性百分數。 金屬的d特性百分數越大，表明電子留在d帶中的百分數越多，也就表明d帶中空穴越少。 對化學吸附而言，催化反應要求吸附不能太強，也不能太弱。 金屬的d特性百分數與其催化活性有一定關系。在金屬加氫催化劑中，d特性百分數在40%-50%之間為佳。如乙烯在各種金屬薄膜上的催化加氫，隨d特性百分數增加，加氫活性也增加，Rh Pd Pt Ni Fe Ta。2022/9/164第4頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計1. 根據有關催化理論的參數進行考慮(2) 半導體費米能級和逸出功 由半導體的費米能級和逸出功來判斷電子得失的難易程度，進

4、而了解適合于何種反應。 半導體催化劑是使用很廣泛的非化學計量的氧化物，非化學計量往往是由雜質或缺陷所引起的。如：合成氣制甲醇催化劑：ZnO-Cr2O3-CuO丙烯氨氧化催化劑：MoO3-Bi2O3-P2O5/SiO2丁烯氧化脫氫催化劑：P2O5-MoO3-Bi2O3/SiO2二甲苯氧化制苯酐催化劑：V2O5-TiO2-K2O-P2O5/SiO22022/9/165第5頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計1. 根據有關催化理論的參數進行考慮(2) 半導體費米能級和逸出功 n型半導體是電子導電。H2、CO等還原性氣體，在吸附時它們把電子給與氧化物，所以在n型

5、半導體上容易吸附。如ZnO、TiO2、MoO3、Fe2O3等。 p型半導體是帶正電荷的空穴導電。O2在p型半導體上容易吸附，因為需要從氧化物中得到電子，使O2變?yōu)镺-，p型半導體的金屬離子易脫出電子而生成O-。如Cu2O、NiO、CoO等。2022/9/166第6頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計1. 根據有關催化理論的參數進行考慮(2) 半導體費米能級和逸出功 費米能級Ef是表示半導體中電子的平均能量。逸出功是把一個電子從半導體內部拉到外部變成自由電子時所需的最低能量。從費米能級到導帶頂的能量差即為逸出功。本征半導體的費米能級在禁帶中間；n型半導體的

6、費米能級在施主能級與導帶底之間；p型半導體的費米能級在滿帶頂與受主能級之間。2022/9/167第7頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計1. 根據有關催化理論的參數進行考慮(2) 半導體費米能級和逸出功 催化劑制備過程中引入雜質，在滿帶和空帶之間出現新的能級。如果新的能級靠近導帶，其上的電子受熱激發(fā)能夠躍遷至導帶，成為n型導電。這樣的能級稱為施主能級。如新的能級更靠近滿帶，由于其能夠接受滿帶中躍遷來的價電子，成為p型導電。這樣的能級稱為受主能級。2022/9/168第8頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計1. 根據

7、有關催化理論的參數進行考慮(2) 半導體費米能級和逸出功 氣體分子在表面的吸附也可以看成是增加一種雜質，以正離子態(tài)被吸附的CH3+、C6H5+可以看作能給出電子的施主雜質；以負離子形態(tài)吸附的O2-、O-等可接受電子的氣體可看作是受主雜質。 理論指出，對許多涉及氧的反應，p型半導體氧化物最活潑，絕緣體次之，n型半導體氧化物最差。2022/9/169第9頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計1. 根據有關催化理論的參數進行考慮(3) 晶體場、配位場理論 晶體場理論認為中心離子的電子層結構在配位場的作用下，引發(fā)軌道能級的分裂。在催化作用中，當一個質點被吸附在表面

8、上形成表面復合物，則中心離子的配位情況會改變，其d軌道在配位場的影響下會發(fā)生分裂，分裂的情況與過渡金屬離子的性質和配位體的性質有關；同時，中心離子對配體也有影響。2022/9/1610第10頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計2. 基于催化反應的經驗規(guī)律(1)活性模型法：對于某一類催化反應或某一類型的催化反應研究，常常得出不同催化劑所顯示的活性呈現有規(guī)律的變化。2022/9/1611第11頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計2. 基于催化反應的經驗規(guī)律(2)從吸附熱推斷：在某些情況下，可以從吸附熱的數據去推斷催化劑

9、的活性。通常對反應分子具有中等強度吸附的固體表面具有良好的催化活性。2022/9/1612第12頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計3.基于反應物分子活化模式的考慮(1) H2的活化：在金屬催化劑上，在-50100下，可按照LH(LangmairHinshelwood)機理進行解離吸附。解離后的原子H可在金屬表面移動，可以對不飽和化合物加氫。 在金屬氧化物上，如Cr2O3、Co3O4、NiO、ZnO等，在400下經真空干燥除去表面氧化物的羥基，使金屬離子暴露，常溫下可使H2非解離吸附。H-H -Zn O2022/9/1613第13頁，共45頁，2022年

10、，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計3.基于反應物分子活化模式的考慮(2) O2的活化：非解離吸附（O2-形式參與表面過程）；解離吸附（以O-和O2-形式參與表面過程）。乙烯在Ag催化劑上的環(huán)氧化反應：產生的原子氧催化副反應：所以環(huán)氧乙烷的收率為6/7，86%左右；CO2收率為1/7，14%左右。2022/9/1614第14頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計3.基于反應物分子活化模式的考慮(3) CO的活化：CO解離能為1073kJ/mol，分子相對穩(wěn)定。在Pd、Pt、Rh上溫度高達300保持分子態(tài)吸附；若為Mo、W、Fe在常溫下也能使

11、CO解離吸附。(4) 飽和烴分子的活化：金屬和酸性金屬氧化物都可以活化。 由于金屬M對H的親和力強，可使飽和烴發(fā)生脫氫反應。有時在相鄰金屬上吸附的C-C發(fā)生氫解。 飽和烴分子在超強酸的金屬氧化物作用下，脫出H-，自身以正碳離子形式活化。2022/9/1615第15頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計3.基于反應物分子活化模式的考慮(5) 不飽和烴分子的活化：依酸性催化劑、金屬催化劑和堿性催化劑而異。a) 酸性催化劑以H+與不飽和烴分子加成為正碳離子，后者在高溫下一般發(fā)生位置C-C鍵的斷裂，生成裂解產物；也有可能發(fā)生-CH3基的移動，進行骨架異構化。這兩種

12、都是以三元環(huán)或四元環(huán)為中間物：2022/9/1616第16頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計3.基于反應物分子活化模式的考慮(5) 不飽和烴分子的活化：a) 酸性催化劑以H+與不飽和烴分子加成為正碳離子：還有可能低溫下進行烷基加成反應：在H2O存在下還有可能反應生成醇：2022/9/1617第17頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計3.基于反應物分子活化模式的考慮(5) 不飽和烴分子的活化：b) 金屬催化劑活化主要起催化加氫反應。c) 堿性催化劑活化主要是使烷基芳烴進行側鏈烷基化：d) 非典型酸堿性的金屬氧化物催

13、化劑對不飽和烴的活化可能是-鍵合型的絡合活化：2022/9/1618第18頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計4.催化劑主要組分設計實例丙烯脫氫環(huán)化生成苯催化劑的設計(1) 熱力學計算表明反應是可能的；(2) 丙烯轉化為苯的可能反應過程：涉及脫氫、二聚和環(huán)化三個過程，而且每步中都發(fā)生脫氫反應。因此催化劑設計時可以將脫氫過程作為設計催化劑主要考慮依據，兼顧二聚和環(huán)化過程。(3) 考慮氧化物催化劑：參與反應的吸附物種在表面吸附的強度適中。2022/9/1619第19頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑主要組分的設計4.催化劑主要組分

14、設計實例丙烯脫氫環(huán)化生成苯催化劑的設計 丙烯在氧化物表面可以脫氫生成-烯丙基物種，再而反應生成丙烯醛或己二烯。我們要設計的催化劑是由己二烯環(huán)化脫氫生成的苯，所以應選擇可以同時吸附兩個-烯丙基并同時得到兩個電子的金屬氧化物，其間金屬離子被還原。 從周期表中找到Sn2+/Sn4+、Ti+/Ti3+、Pb2+/Pb4+、Bi3+/Bi5+及In+/In3+，考慮其它因素，可以最后選取Bi系和In系為催化劑的主要成分。2022/9/1620第20頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑次要組分的設計 催化劑次要組分主要是助催化劑，也可以做為抑制劑或隔離劑，但不包括載體。1. 助催

15、化劑的種類與功能(1) 助催化劑/助劑： 負責調變催化劑主要成分的催化性能，自身沒有活性或只有很低活性的物質，以少量(通常低于總量的10%)加入催化劑后，與活性組分產生某種作用，使催化劑的活性、選擇性、壽命等性能得以顯著改善。如合成氨鐵催化劑中的Al2O3和K2O；合成環(huán)氧乙烷銀催化劑中的CaO或BaO。2022/9/1621第21頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑次要組分的設計 催化劑次要組分主要是助催化劑，也可以做為抑制劑或隔離劑，但不包括載體。1. 助催化劑的種類與功能(2) 助劑的種類與功能：結構性助劑和調變性助劑；a）結構性助劑：為惰性物質，在催化劑中以很

16、小的顆粒形式存在，起到分隔活性物種微晶，避免它們燒結、長大的作用，從而維持催化劑的高活性表面不降低，如合成氨鐵催化劑中的Al2O3，合成甲醇用的ZnO催化劑中加入的Cr2O3等。2022/9/1622第22頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑次要組分的設計1. 助催化劑的種類與功能(2) 助劑的種類與功能：a）結構性助劑： 有效的結構性助劑：不與活性組分發(fā)生反應形成固溶體；應為很小的顆粒，具有高度的分散性能；有高的熔點。 判斷結構性助劑的常用方法：用比表面判斷，結構性助劑的存在使催化劑保持較高的比表面；結構性助劑的加入不改變反應的活化能。 合成氨鐵催化劑的活性組分是小

17、晶粒形態(tài)的-Fe，其活性很高，但不穩(wěn)定，短時間內就失活。在制備過程中若加入少量Al2O3就可使其活性延長。原因是Al2O3在多孔-Fe微晶結構中起到隔膜作用，防止鐵晶粒的燒結，避免了活性表面的下降。CO選擇化學吸附實驗表明，Al2O3在催化劑中主要分布在顆粒外表面上，并且還發(fā)現，在873K下退火，不加Al2O3的-Fe晶粒顯著增大，加Al2O3的-Fe晶粒大小不變。2022/9/1623第23頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑次要組分的設計1. 助催化劑的種類與功能(2) 助劑的種類與功能：b）調變性助劑：改變催化劑的化學組成，引起許多化學效應和物理效應。 對金屬和

18、半導體催化劑而言，調變性助劑可以引起催化劑電導率和電子逸出功的變化。所以調變性助劑又可稱為電子性助劑。調變性助劑有時可以使活性成分的微晶產生晶格缺陷，造成新的活性中心。判斷調變性助劑的常用方法：調變性助劑使化學吸附強度和反應活化能都會發(fā)生改變?；瘜W吸附強度的變化表現為吸附等溫線的不同。例如合成氨催化劑中K2O就是調變性助劑。1232022/9/1624第24頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑次要組分的設計2. 助催化劑的設計(1) 針對催化劑的主要成分出現的問題，利用科學知識和催化理論設計助催化劑： 如烯烴異構化反應中常會生成裂解產物，這就需要調節(jié)所用催化劑的酸性質

19、，使其酸中心減少，這可通過添加堿性物質實現。又如同是烯烴的反應，如果目的產物是芳烴，由于完全氧化都會生成一定數量的CO2，生成CO2比生成其它產物需要更多的氧，所以添加不利于氧吸附的助劑，在一定程度上可以抑制CO2的生成，提高反應選擇性。2022/9/1625第25頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑次要組分的設計2. 助催化劑的設計(2) 通過研究催化反應機理確定助催化劑：a）最廣泛使用的方法是采用最新發(fā)展的分析技術研究催化劑表面和表面上所發(fā)生的化學反應。進行這些研究的主要目的是試圖找到活性中心或反應中間體，通過添加組分和改變催化劑的方法，使反應沿著需要的途徑，以最

20、佳狀態(tài)順利進行。要掌握催化表面科學知識。b）另一種間接的方法是設計一種具有特定骨架結構的催化劑，研究其中可以控制的部分。研究目的是鑒別不同添加劑和已知中間體的作用，研究影響活性和選擇性的因素，以便使催化劑獲得最佳性能。2022/9/1626第26頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇 為制備高效率催化劑，常把催化劑的活性組分分散在固體表面上，這種固體就稱為載體。1. 載體的作用(1) 降低催化劑成本；(2) 提高催化劑的機械強度：使催化劑有最適宜的幾何構型。對某些活性組分而言，只有把活性組分負載在載體之后，才能使催化劑得到足夠的強度和幾何構型，才能適合各種反應器的要

21、求。(3) 催化劑的活性和選擇性：載體使活性組分微?；稍黾哟呋瘎┑幕钚员砻娣e，還使晶格缺陷增加，生成新的活性中心，提高催化劑的活性，如金屬-載體強相互作用。2022/9/1627第27頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇1. 載體的作用(4) 延長催化劑壽命a）提高耐熱性：一般用耐火材料作為載體。燒結：一定溫度下活性組分顆粒接觸面上的原子或分子會發(fā)生作用，使粒子增大。燒結開始的溫度有兩種表示方法：在結晶表面由原子開始移動的溫度TH 0.3 Tm （金屬熔點）；晶格開始松動的溫度TT 0.5 Tm （金屬熔點）。金屬在載體上的分散提高了金屬燒結的溫度。b）提高耐

22、毒性：使活性組分高分散；載體可以吸附部分毒物，甚至可以分解部分毒物。c）提高傳熱系數：可以防止催化劑床層的過熱而導致催化劑活性下降。d）催化劑活性組分的穩(wěn)定化：降低某些易升華活性組分如MoO3、Re2O7、P2O5、Te的損失，延長催化劑的壽命。2022/9/1628第28頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇2. 載體的種類(1) 按比表面大小分類a）低比表面積載體：如SiC、金剛石、沸石等，比表面 20 m2/g。這類載體對所負載的活性組分沒有太大影響。 無孔低比表面載體：如石英粉、SiC、剛鋁石等，比表面 1 m2/g，特點是硬度高、導熱性好、耐熱性好，常用于

23、熱效應較大的氧化反應中。 有孔低比表面載體：如沸石、SiC的粉末燒結材料、耐火磚、硅藻土等，比表面 20 m2/g。2022/9/1629第29頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇2. 載體的種類(1) 按比表面大小分類b）高比表面積載體：如活性碳、Al2O3、硅膠、硅酸鋁和膨潤土等，比表面可高達1000 m2/g。2022/9/1630第30頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇2. 載體的種類(2) 按酸堿性分類a）堿性材料：MgO (2800); CaO (1975); ZnO (1975); MnO2 (1600)。 b）兩性材

24、料：Al2O3 (2015); TiO2 (1825); ThO2 (3050); Ce2O3 (1692); CeO2 (2600 ); CrO3 (2600 )。 c）中性材料：MgAl2O4 (2135); CaAl2O4 (1600); Ca3Al2O4 (1533分解); MgSiO2 (1910); Ca2SiO4 (2130); CaTiO3(1975); CaZnO3 (2550 ); MgSiO3 (1557 ); Ca2SiO3 (1540 ); 碳。d）酸性材料：SiO2 (1713); SiO2 + Al2O3; 沸石; 磷酸鋁; 碳。 2022/9/1631第31頁，

25、共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇3. 幾種主要載體(1) Al2O3：工業(yè)催化劑用得最多的載體。價格便宜，耐熱性高，活性組分的親和性很好。 從結構角度來講，氧化鋁有很多種。通常由鋁鹽制備出氫氧化鋁，后者脫水即得氧化鋁。在制備過程中經歷三種不同的水和狀態(tài)：Al2O33H2O或Al(OH)3，包括拜爾石和水鋁石；Al2O3H2O或AlO(OH)，主要是水軟鋁石；Al2O3nH2O（n 0.6），n隨溫度升高而降低。 Al2O3有微弱酸性，其表面結構羥基不顯Bronsted酸性，結構羥基失水后得到的裸露的Al顯Lewis酸性，-Al2O3酸性稍強于-Al2O3。加入電負

26、性較強的元素可以提高Al2O3的酸性。2022/9/1632第32頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇3. 幾種主要載體(2) 硅膠：化學成分為SiO2。通常由水玻璃（Na2SiO3）酸化制取。水玻璃與酸作用后生成硅酸；硅酸聚合、縮合，形成結構不確定的聚合物，其中主要含Si-O-Si鍵，這種聚合物以凝膠或膠體形式沉淀；沉淀經干燥后最終得到干膠。室溫下硅膠表面有一層物理吸附的水，表面同時存在硅羥基。在423-473K時，大部分吸附的水脫附；在更高溫度下，相鄰的硅羥基脫水形成Si-O-Si結構。 SiO2是用得較多的載體，但在工業(yè)上的應用少于Al2O3，這是因為制備困

27、難，與活性組分的親和力弱，水蒸氣共存下易燒結等缺點。 SiO2表面活性基團是Si-OH和Si-OR二種。Si-OH顯弱酸性。一般Si-OH量為0.51m2/g，以表面積0.250.50nm2存在一個OH基為宜。2022/9/1633第33頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇3. 幾種主要載體(2) 硅膠：2022/9/1634第34頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇3. 幾種主要載體(3) 硅藻土： 自然SiO2。含少量的Fe2O3、CaO、MgO、Al2O3及有機物，其孔結構和比表面隨產地而變。使用前要用酸處理，一是為了提高SiO

28、2的含量，增大比表面、比孔容和主要孔半徑；二是為了提高熱穩(wěn)定性，經酸處理后，再在1173K下焙燒，可進一步增大比表面。 硅藻土主要用于制備固定床催化劑。2022/9/1635第35頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇3. 幾種主要載體(4) 活性炭：主要成分是C，含有少量H、O、N、S和灰分等?；钚蕴烤哂胁灰?guī)則的石磨結構，表面存在羰基、醌基、羥基和羧基等官能團?；钚蕴刻卣魇蔷哂邪l(fā)達的細孔和大的表面積，熱穩(wěn)定高?；钚蕴康闹苽浒ㄌ蓟突罨??；罨窃谒魵狻O2、空氣等氧化性氣氛中7501050處理，也可用ZnCl2、H3PO4浸漬在高溫處理。一般活性炭含5%灰分，

29、比表面積為5001200m2/g，微孔徑為0.5nm，孔容為0.6 1.0 cm3/g，填充密度0.4 0.56g/cm3。2022/9/1636第36頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇3. 幾種主要載體(5) TiO2： 具有銳鈦礦、板鈦礦、金紅石三種結晶形態(tài)。板鈦礦因為不穩(wěn)定難以合成；銳鈦礦在較低溫度下生成，相對密度為3.84，比表面積較大；銳鈦礦在6001000加熱就變成金紅石，金紅石相對密度4.22，比表面積較小。 TiO2表面存在OH基，制備方法和雜質能影響其酸堿性，但總的來說是較弱的。OH與一個Ti相連顯堿性，OH與兩個Ti相連顯酸性。 工業(yè)上TiO

30、2載體的化學組成（質量分數）為：TiO2 95%；SO2 3.64%；H2O 1.66%。比表面積為72m2/g。2022/9/1637第37頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇3. 幾種主要載體(6) 分子篩： 若用上述分子篩作載體，則僅使具有特定大小的分子在微孔內反應，或者是僅有特定大小的分子生成，這就是擇形性催化劑。2022/9/1638第38頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三載體的選擇4. 對載體的要求和選擇 載體除了分散穩(wěn)定催化活性物質，還有一些重要作用：金屬與載體間的相互作用；載體在雙功能催化劑中的作用；發(fā)生在金屬和氧化物載體之間

31、的溢流作用。選擇載體應注意下列性能和問題：1）良好的機械性能；2）幾何狀態(tài)；3）化學性質；4）經濟核算；5）熱穩(wěn)定性。2022/9/1639第39頁，共45頁，2022年，5月20日，3點15分，星期三催化劑物理結構的設計 催化劑的物理結構：組成固體催化劑各粒子或粒子聚集的大小、形狀與孔隙結構所構成的表面積、孔體積、孔大小的分布及與此相關的機械強度。具體地包括：催化劑的外形、顆粒的大小、真密度、顆粒密度、堆密度、比表面、孔容積、孔徑分布、活性組分的分散度及機械強度等。1. 催化劑的物理結構對催化反應的影響催化劑上的反應速率：rS是催化劑單位表面上的反應速率（比活性）；Sg為催化劑的比表面；f為催化劑的內表面利用率。 工業(yè)催化劑在較高溫度下，比活性rS取決于催化劑的化學組成，是一個常數，因此對一定化學組成的催化劑其活性取決于Sg和f。2022/9/1640第40頁，共45頁，2022年，5月20日，