縮合反應(yīng)精品課件

1、關(guān)于縮合反應(yīng)第一張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月復(fù)習(xí)：烯醇負(fù)離子及其部分反應(yīng)烯醇負(fù)離子 醛、酮酯第二張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 復(fù)習(xí)：幾類烯醇負(fù)離子的反應(yīng)（第十三章：醛酮的反應(yīng)）氫氘交換a鹵代醇醛縮合親核試劑第三張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 本章將介紹的幾類烯醇負(fù)離子的反應(yīng)烷基化?；曹椉映?Michael加成)醛、酮或酯第四張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月酯的酰基化酯縮合反應(yīng)Claisen （酯）縮合（兩個(gè)相同酯之間的縮合）b-羰基酯（1,3-二羰基類化合物） 其它常用堿 NaH, NaNH2, LDA, Ph3CNa, t-BuOK （弱親核性強(qiáng)

2、堿）堿 用 量對(duì)反應(yīng)的影響催 化 量： 反應(yīng)可逆大于化學(xué)計(jì)量： 反應(yīng)完全 請(qǐng)注意所用堿的結(jié)構(gòu)第五張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 Claisen 縮合舉例：乙酰乙酸乙酯第六張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 Claisen 縮合機(jī)理穩(wěn)定的烯醇負(fù)離子第七張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 b-羰基酯的分解機(jī)理（逆Claisen縮合機(jī)理）消除一個(gè)穩(wěn)定的烯醇負(fù)離子第八張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月交叉酯縮合（兩個(gè)不同酯之間的縮合）產(chǎn)物單一有合成意義合成上意義不大第九張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 混合酯縮合舉例：無(wú)a氫有a氫第十張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于202

3、2年6月Dieckmann 縮合（分子內(nèi)酯縮合） 對(duì)稱二羧酸酯的 Dieckmann 縮合堿為催化量時(shí)反應(yīng)可逆 第十一張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 不對(duì)稱二羧酸酯的 Dieckmann 縮合 主要產(chǎn)物兩產(chǎn)物在堿作用下可相互轉(zhuǎn)變，請(qǐng)寫出該轉(zhuǎn)變的機(jī)理（下頁(yè)）反應(yīng)可逆過量的堿其它可能產(chǎn)物難生成，為什么？第十二張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月機(jī)理分析逆Dieckmann 縮合Dieckmann 縮合第十三張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月合成 例：Dieckmann 縮合的可逆性在合成上的應(yīng)用直接反應(yīng)得不到目標(biāo)產(chǎn)物雙活化位問題： 兩步反應(yīng)中分別采用了不同的堿，若兩種堿相互交換

4、會(huì)有什么問題？第十四張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月酯與酰氯或酸酐的縮合機(jī)理反應(yīng)分兩步進(jìn)行化學(xué)計(jì)量第十五張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月酮的?；ィ；噭┩?, 4 -戊二酮（乙酰丙酮）（引入酯基）碳酸二乙酯1,3-二羰基類化合物b-羰基酯類第十六張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 酮的酰基化機(jī)理酮與酯的a - 氫酸性比較：優(yōu)先第十七張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 不對(duì)稱酮的?；谑藦垼琍PT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月b - 二羰基化合物的互變異構(gòu)現(xiàn)象互變異構(gòu)烯醇式的特征：IR: 有OH吸收峰，1H NMR: 有OH和烯質(zhì)子信號(hào)， 化學(xué)試驗(yàn)：與F

5、eCl3顯色分子內(nèi)氫鍵第十九張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月酮或酯的?；磻?yīng)在合成上的應(yīng)用 制備 b- 二羰基型化合物（ 1, 3-二羰基化合物）b-二酮b-羰基酯 1, 3-二羰基型化合物的反合成分析酯酮酯酯酮酯第二十張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月例 1（反合成分析）原料不易得有兩處可反應(yīng)原料易得合成方便例 2 （反合成分析）原料易得合成方便第二十一張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月例 3（反合成分析）：b-氨基酮類二烯酮不穩(wěn)定Mannich反應(yīng)胺的共軛加成逆向Dieckmann縮合胺的共軛加成穩(wěn)定化合物第二十二張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月例3的合成路線

6、a, b-不飽和酯的共軛加成（類似a, b-不飽和酮的反應(yīng)）第二十三張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月例 4：反合成分析不可行不可行可行可行第二十四張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月酮和酯類化合物 a 位的烷基化反應(yīng) 普通酮、酯的烷基化反應(yīng)反應(yīng)不可逆醛、酮酯烯醇負(fù)離子作為親核試劑第二十五張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月例1：第一步若不采用強(qiáng)堿和低溫，酮將不能完全烯醇負(fù)離子化，會(huì)發(fā)生醇醛縮合等副反應(yīng)。應(yīng)予以考慮的問題： 反應(yīng)的活性問題（一般酮和酯類化合物 a 氫的酸性不夠強(qiáng)， 須強(qiáng)堿作用，反應(yīng)條件較為苛刻） 。 反應(yīng)的區(qū)位選擇性問題（不對(duì)稱酮有兩種反應(yīng)位置）。 酮或酯的自身縮合問題（醇醛縮合和Claisen縮合）第二十六張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月例2：例3：不對(duì)稱酮熱力學(xué)控制動(dòng)力學(xué)控制第二十七張，PPT共三十頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 1, 3 - 二羰基化合物的烷基化反應(yīng)雙活化位置，反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生其它