還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教培訓(xùn)課件

1、還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9第一節(jié) 還原反應(yīng)概論無機化學(xué)中的氧化還原表現(xiàn)為元素的原子價態(tài)的變化在有機化學(xué)中，碳始終是四價，其氧化還原的特點是部分的電子得失因此廣義的說多數(shù)有機反應(yīng)都是氧化還原反應(yīng)，不過習(xí)慣上將加氧或脫氫的反應(yīng)稱為氧化，脫氧或加氫的反應(yīng)稱為還原2還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3第一節(jié) 還原反應(yīng)概論無機化學(xué)中的氧化還原2022/10/9脫氧或加氫的反應(yīng)稱為還原3還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3脫氧或加氫的反應(yīng)稱為還原3還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9加氧或脫氫的反應(yīng)稱為氧化4還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3加氧或脫氫的反應(yīng)稱為氧化4還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教20

2、22/10/95還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/35還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9一、還原反應(yīng) 催化氫化 The reduction by addition of two hydrogen Atoms （通過加氫的還原）can be carried out in the presence of a metal catalyst, so it is called Catalytic Hydrogenation (催化氫化).alkenes ( C=C ), alkynes ( CC )imines ( C=N ), nitriles ( CN ) aldehydes or ketones (

3、 C=O )Yes But, RCOOH, RCOOR, and RCONHRNo 6還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3一、還原反應(yīng) 催化氫化 The r2022/10/9機理催化氫化的機理還沒有完全研究清楚，通常認為氫吸附在金屬的表面，烯烴也通過p-軌道與金屬絡(luò)合，然后烯烴與氫加成。其立體化學(xué)特征是 Syn-addition7還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3機理7還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9Relative reactivity of the Functional Groups by Catalytic Hydrogenation8還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3Relative

4、reactivity o2022/10/9二、還原反應(yīng) 電子質(zhì)子還原( 參見教材:365 )Reduction by addition of an electron, a proton Na (Li) in liquid ammonia, Na (Li) donates an electron to the compound and ammonia donates a proton. is called as a dissolving metal reduction 可被還原的化合物主要有炔烴、苯和酮9還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3二、還原反應(yīng) 電子質(zhì)子還原( 參見教2022/10/9反應(yīng)

5、機理10還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3反應(yīng)機理10還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9 炔烴被還原成反式烯烴 此條件下雙鍵不被還原11還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3 炔烴被還原成反式烯烴11還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9三、還原反應(yīng) 負氫還原( 參見教材:362 )Reduction by Addition of a Hydride ion and a Proton NaBH4（硼氫化鈉） LiAlH4（氫化鋁鋰） Al-H bonds are more polar than B-H bonds, so LiAlH4 is a stronger reducing reagent th

6、an NaBH4醛、酮NaBH4醇不反應(yīng)NaBH4酸、酯酰胺LiAlH4醇、胺12還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3三、還原反應(yīng) 負氫還原( 參見教材:32022/10/9機理:負氫對羰基親核加成13還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3機理:負氫對羰基親核加成13還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣2022/10/914還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/314還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9反應(yīng)活性15還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3反應(yīng)活性15還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9第二節(jié) 不飽和烴的還原一、 炔、烯烴的還原1 . 多相催化氫化法Raney Ni (活性Ni)的制備(參見教材:366): 鎳為催化劑:1

7、6還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3第二節(jié) 不飽和烴的還原一、 炔、烯烴的還2022/10/9鈀(Pd)為催化劑(參見教材:366): 17還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3鈀(Pd)為催化劑(參見教材:366):2022/10/9鉑（Pt）為催化劑亞當(dāng)斯催化劑 亞當(dāng)斯1889年生于美國波士頓，1908年畢業(yè)于哈佛大學(xué)，曾在柏林費歇爾實驗室從事博士后研究工作。這一年的國外學(xué)習(xí)為他以后一生的事業(yè)奠定了基礎(chǔ)，使他成長為美國化學(xué)界最有代表性的人物之一。18還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3鉑（Pt）為催化劑亞當(dāng)斯催化劑 2022/10/9 1913年回國后，亞當(dāng)斯先在哈佛大學(xué)任講師，主要研究課題是有

8、機合成，他合成了許多藥物，如丁卡因就是由他首次合成的。還有他合成的催化劑，后來成為實驗室中最常用的一種催化劑，人們將其稱為亞當(dāng)斯催化劑。他對具有生理特效的天然產(chǎn)物也一直進行研究，并取得很多成果。此外他還對有機化學(xué)理論及美國有機化學(xué)工業(yè)都作出了很大貢獻，他一生發(fā)表了405篇文章。 美國亞當(dāng)斯化學(xué)獎 Roger Adams Award in Organic chemistry 創(chuàng)辦時間: 1959年.世界最有成就的一些有機化學(xué)家、諾貝爾獎金獲得者都曾獲得過亞當(dāng)斯獎。如1965年獲諾貝爾化學(xué)獎金的美國人伍德沃德、1969年獲諾貝爾獎金的英國人巴頓等。 頒獎機構(gòu)： 美國化學(xué)協(xié)會（American Ch

9、emical Society） 通信地址：1155 Sixteenth St., N.W., Wsshington,D.C. 10036,U.S.A 19還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3 1913年回國后，2022/10/9影響多相氫化因素:20還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3影響多相氫化因素:20還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/921還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/321還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/92 . 均相催化反應(yīng) (Ph3P)3RhCl, ( TTC, 氯化(三苯瞵)合銠 ) 苯 EtOH 丙酮 末端雙鍵易氫化 單取代雙取代三取代四取代22還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/32

10、 . 均相催化反應(yīng) 22還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9二、芳烴的還原反應(yīng)23還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3二、芳烴的還原反應(yīng)23還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/91. 催化氫化 (高壓高溫條件下）24還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/31. 催化氫化 (高壓高溫條件下）24還原2022/10/92. Birch反應(yīng)（伯奇還原） 芳香化合物用堿金屬（鈉、鉀或鋰）在液氨與醇（乙醇、異丙醇或仲丁醇）的混合液中還原，苯環(huán)可被還原成非共軛的1，4-環(huán)己二烯化合物。25還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/32. Birch反應(yīng)（伯奇還原） 2022/10/926還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/326還原

11、反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9第三節(jié) 醛、酮的還原反應(yīng)一 、還原成烴的反應(yīng)1. Clemmensen還原（酸性條件下反應(yīng))Zn-Hg 活性Zn27還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3第三節(jié) 醛、酮的還原反應(yīng)一 、還原成烴2022/10/928還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/328還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/92 . 黃鳴龍還原（堿性條件下還原） 29還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/32 . 黃鳴龍還原（堿性條件下還原） 292022/10/930還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/330還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/931還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/331還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9

12、二、 還原成醇的反應(yīng)1. 金屬復(fù)氫化合物還原劑（LiAlH4 KBH4）(1)LiAlH4為還原劑32還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3二、 還原成醇的反應(yīng)1. 金屬復(fù)氫化合物還2022/10/933還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/333還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9（ 2）KBH4 NaBH4 LiBH434還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3（ 2）KBH4 NaBH4 LiB2022/10/935還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/335還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教培訓(xùn)課件2022/10/937還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/337還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9第四節(jié) 羧酸及其衍生

13、物的還原一、酰氯的還原1. Rosenmund（羅森蒙德）反應(yīng) 催化氫化選擇性還原成醛的反應(yīng) 酰氯用受過硫喹啉毒化的鈀催化劑進行催化還原，生成相應(yīng)的醛： 38還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3第四節(jié) 羧酸及其衍生物的還原一、酰氯的還2022/10/9反應(yīng)物分子中存在硝基、鹵素、酯基等基團時，不受影響。39還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3反應(yīng)物分子中存在硝基、鹵素、酯基等基團時，2022/10/92 .金屬復(fù)氫化合物為還原劑 40還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/32 .金屬復(fù)氫化合物為還原劑 40還原反應(yīng)2022/10/9二、酯及酰胺的還原1 酯還原成醇金屬復(fù)氫化合物為還原劑41還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣

14、教2022/10/3二、酯及酰胺的還原1 酯還原成醇41還原反2022/10/942還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/342還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/92 酰胺還原成胺 （1）LiAlH4為還原劑43還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/32 酰胺還原成胺 43還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/9三 、腈的還原1. 還原成胺 LiAlH4為還原劑 RCN:LiAlH4=1:0.544還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3三 、腈的還原1. 還原成胺 LiAlH2022/10/9 BH3為還原劑 催化氫化 H2/Pt Ni Pd45還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3 BH3為還原劑 催化氫化 H2/Pt2022/10/9第五節(jié) 含氮化合物的還原一、 硝基的還原1 . 活潑金屬為還原劑 鐵為還原劑 鐵為電子供體,(酸性條件)46還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3第五節(jié) 含氮化合物的還原一、 硝基的還原2022/10/9 Zn、Sn為還原劑 47還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/3 Zn、Sn為還原劑 47還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣2022/10/92 . 含硫化合物的還原 (1) 硫化物 Na2S Na2S2 (NH4)2S NaHS(2)含氧的硫化物連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)在堿性條件下 48還原反應(yīng)醫(yī)學(xué)宣教2022/10/