滴定分析法概論

1、 第一節(jié) 滴定分析法簡介滴定分析法定義及幾個(gè)基本術(shù)語滴定分析法的特點(diǎn)及主要方法滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求及主要方式 滴定分析法滴定分析基本操作滴定分析基本操作滴定分析法： 將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液滴加到待測物質(zhì)的溶液中，直到所滴加的試劑與待測物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)試液的濃度和體積，通過定量關(guān)系計(jì)算待測物質(zhì)含量的方法。基本術(shù)語滴定：將滴定劑通過滴管滴入待測溶液中的過程。滴定劑：濃度準(zhǔn)確已知的溶液。指示劑：滴定分析中能發(fā)生顏色改變而指示 終點(diǎn)的試劑。基本術(shù)語滴定終點(diǎn)：滴定分析中指示劑發(fā)生顏色改變的那一點(diǎn)（實(shí)際）。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：滴定劑與待測溶液按化學(xué)計(jì)量關(guān)系反應(yīng)完全的那一點(diǎn)（理論）

2、滴定分析的特點(diǎn)及主要方法特點(diǎn)： 簡便、快速，適于常量分析 準(zhǔn)確度高 應(yīng)用廣泛方法： 1）酸堿滴定，沉淀滴定， 氧化-還原滴定絡(luò)合滴定 2）非水滴定法：水以外的有機(jī)溶劑中進(jìn)行滴定分析要求及主要方式要求：a.反應(yīng)定量、完全b.反應(yīng)迅速c.具有合適的確定終點(diǎn)的方法主要方式： 直接法：標(biāo)液滴定待測物（基本） 返滴定法（剩余滴定法） 置換滴定法 間接法返滴定法（剩余滴定法） 先準(zhǔn)確加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液，使與試液中的待測物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)完成以后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法。適用：反應(yīng)較慢或難溶于水的固體試樣續(xù)返滴定法例1：Al3+ + 定過量EDTA標(biāo)液 剩余EDTA Zn2+標(biāo)

3、液，EBT 返滴定續(xù)返滴定法例2：固體CaCO3 + 定過量HCl標(biāo)液 剩余HCl標(biāo)液 NaOH標(biāo)液 返滴定續(xù)返滴定法例3：Cl- + 定過量AgNO3 標(biāo)液 剩余AgNO3標(biāo)液 NH4SCN標(biāo)液 Fe3+ 指示劑 返滴定 淡紅色Fe（SCN）2+置換滴定法 先用適當(dāng)試劑與待測物質(zhì)反應(yīng)定量置換出另一種物質(zhì) ，再用標(biāo)準(zhǔn)溶液去滴定該物質(zhì)的方法。適用：無明確定量關(guān)系的反應(yīng)續(xù)置換滴定法例4：Na2S2O3+K2Cr2O7 S4O62-+SO42- 無定量關(guān)系 K2Cr2O7 +過量KI 定量生成 I2 Na2S2O3標(biāo)液 淀粉指示劑 深藍(lán)色消失 間接法通過另外的化學(xué)反應(yīng)，以滴定法定量進(jìn)行適用：不能與滴

4、定劑起化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)例5：Ca2+ CaC2O4沉淀 + H2SO4 KMnO4標(biāo)液 C2O42- 間接測定第二節(jié) 標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)概念對(duì)基準(zhǔn)物質(zhì)的要求 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法標(biāo)液濃度的表示方法概念標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度準(zhǔn)確已知的溶液。基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制或標(biāo)定 標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法1.直接配制法： 基準(zhǔn)物質(zhì) 稱量 溶解 定量轉(zhuǎn)移至 容量瓶 稀釋至刻度 根據(jù)稱量的質(zhì)量 和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度2.間接配制法： 先配制一個(gè)大概的濃度，然后于基準(zhǔn)試劑反應(yīng)確定其準(zhǔn)確濃度。 標(biāo)定法：利用基準(zhǔn)物質(zhì)確定溶液準(zhǔn)確濃度 比較法：用一種已知濃度的標(biāo)液來確定另一 種溶液的濃度方法對(duì)基準(zhǔn)物質(zhì)的要求:1.

5、試劑的組成應(yīng)與它的化學(xué)式完全相符；2.試劑純度應(yīng)足夠高。一般大于99.9% 以上， 雜質(zhì)含量不影響分析的準(zhǔn)確度；3.試劑穩(wěn)定；4.試劑有較大摩爾質(zhì)量，以減少稱量 誤差；5.試劑按反應(yīng)式定量進(jìn)行，無副反應(yīng)。 標(biāo)定時(shí),不論采用那種方法應(yīng)注意以下幾點(diǎn)： 1.一般要求應(yīng)平行做34次，至少平行做2-3，相對(duì)偏差要求不大于0.2。 2.為了減小測量誤差，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)太少；滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積也不應(yīng)太小。 3.配制和標(biāo)定溶液時(shí)用的量器(如滴定管、移液管和容量瓶等)，必要時(shí)需進(jìn)行校正。 4.標(biāo)定后的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)妥善保存。 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法1.物質(zhì)量的濃度: 單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。2

6、.滴定度 ：TA 指每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液含有溶質(zhì)的質(zhì)量TT/A指每毫升滴定劑溶液相當(dāng)于待測物的質(zhì)量 （T指標(biāo)液，A指待測物）例1：THCl = 0.003001 g/mL 表示1 mL HCl標(biāo)液中含有0.003001 g HCl 例2： THCl / NaOH = 0.003001 g/mL 表示每消耗1 mL NaOH 標(biāo)液可與0.003001 g HCl 完全反應(yīng)。滴定分析計(jì)算示例一、滴定分析計(jì)算依據(jù) t T + a A = PSP時(shí) 或 化學(xué)計(jì)量數(shù)之比 物質(zhì)的量之比 注意：化學(xué)反應(yīng)配平；單位換算 例1：將0.2500 g Na2CO3基準(zhǔn)物溶于適量水中后，用0.2 mol/L的HCL滴定至終點(diǎn)，問大約消耗此HCL溶液多少毫升？解：2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2O + CO2例2：若 T Na2CO3/HCl = 0.005300 g/mL ，試計(jì)算HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的量濃度。解：例3：TK2Cr2O7/Fe = 0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液21.50毫升，問被滴定溶液中鐵的質(zhì)量？解：例4： 測定藥用Na2CO3的含量，稱取試樣0.1230g，溶解后用濃度為0.1006mol/L的HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)消耗該HCL標(biāo)液23.