有機化學(xué)刑其義版考題選編和答案

1、 （七）考題選編和答案 1 題目選自考卷，多數(shù)題為容易題和中等難度的題，也有較難的題。展示題目和答案的目的是讓學(xué)生了解： 1.考題的類型； 2.考題的難度； 3.應(yīng)如何復(fù)習(xí)書本知識； 4.建立解各類題目的基本思路； 5.掌握答題的基本要求。 所選題目不多，不可能覆蓋所有的知識點，只能起一個示范作用，希望同學(xué)舉一反三。2題目類型 一、選擇題 二、填空題 三、結(jié)構(gòu)和命名題 四、立體化學(xué)題 五、完成反應(yīng)式題 六、反應(yīng)機理題 七、測結(jié)構(gòu)題 八、合成題3一、選擇題選擇題1 選擇題2選擇題3 選擇題4選擇題5 選擇題6選擇題7 選擇題8 選擇題9 選擇題1041. 下列化合物沒有芳香性的是 （A）吡啶 （

2、B）環(huán)戊二烯負離子 （C）吡喃 （D）環(huán)庚三烯正離子 答案：C說明：上述化合物中，只有吡喃環(huán)不含封閉的環(huán)狀的(4n+2)電子的共軛體系，即不符合(4n+2)規(guī)則，所以吡喃無芳香性。52. 下列敘述正確的是（A）葡萄糖和甘露糖是一對互變異構(gòu)體 （B）葡萄糖和甘露糖是一對C1差向異構(gòu)體 （C）在堿性條件下，葡萄糖和果糖能經(jīng)差向異構(gòu)化互變（D）在堿性條件下，葡萄糖和甘露糖能經(jīng)差向異構(gòu)化互變答案：D說明：葡萄糖和甘露糖是一對C2差向異構(gòu)體 ，所以（A）和（B）均不對。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差向異構(gòu)體，所以（C） 也不對。正確答案是D。63. 下列哪種條件可得酚酯（A）羧酸+酚（酸或堿催化）（B

3、）酰氯+酚（堿催化）（C）酯交換（D）腈+酚+水答案：B說明：酚有酸性，酚羥基氧的電子對與苯環(huán)共軛，在酸性條件下酚不能發(fā)生酯化和酯交換反應(yīng)。在堿性條件下，酚形成酚鹽，酚鹽負離子進攻酰氯的羰基碳，經(jīng)加成-消除機理形成酚酯。因此正確答案是（B） 。74 . 下列四種制酚的方法，哪種是經(jīng)過苯炔中間體機理進行的？答案：B85. 適宜作呋喃和吡咯的磺化試劑的是（A）濃硫酸（B）濃硫酸+濃硝酸（C）稀硫酸（D）吡啶三氧化硫加合物答案： D說明：呋喃在酸性條件下易開環(huán)，吡咯在酸性條件下易聚合。所以呋喃和吡咯進行磺化反應(yīng)時要用溫和的非質(zhì)子的磺化試劑。96.下列化合物有芳香性的是（A）六氫吡啶 （B）四氫吡咯（

4、C）四氫呋喃 （D）吡啶N-氧化物 答案：D說明：上述化合物中，只有吡啶N-氧化物含有封閉的環(huán)狀的(4n+2)電子的共軛體系，即符合(4n+2)規(guī)則。所以正確選項為（D）。107. 室溫條件下，除去少量噻吩的方法是加入濃硫酸，震蕩，分離。其原因是（ A ）苯易溶于濃硫酸（ B ）噻吩不溶于濃硫酸（ C ）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于濃硫酸（ D ）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于濃硫酸答案： C118. 下面反應(yīng)的產(chǎn)物是答案： B說明：第一步是喹啉氧化成N-氧化物；第二步是喹啉N-氧化物硝化，由于N-氧化物中的氧具有電子儲存庫的作用，因此親電取代反應(yīng)在雜環(huán)上進行，基團主要進入N的對位；第

5、三步是N-氧化物的還原。129. 萜類化合物在生物體內(nèi)是下列哪種化合物合成的？（A）異戊二烯（B）異戊烷（C）異戊醇（D）乙酸答案： D說明：盡管萜類化合物在組成上含有異戊二烯結(jié)構(gòu)單元，但其在生物體內(nèi)是由乙酰類化合物合成的（乙酸在體內(nèi)經(jīng)過酶的作用，轉(zhuǎn)變成活化的乙酸，再經(jīng)生物體內(nèi)的反應(yīng)轉(zhuǎn)變而成）所以正確選項是（D）。1310. 橙花油醇的構(gòu)造式為(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH,它屬于（A）單萜 （B）半萜（C）倍半萜 （D）雙萜答案：A說明：絕大多數(shù)萜類化合物分子中的碳原子數(shù)是異戊二烯五個碳原子的倍數(shù)，所以萜類化合物可以按碳原子數(shù)分類。含10個碳原子即兩個異戊二烯結(jié)

6、構(gòu)單元是單萜，所以正確選項是（A）。14二、填空題填空題1 填空題2填空題3 填空題4填空題5 填空題6填空題7 填空題8 填空題9 填空題10151.化合物A的分子式為C3H6Cl2，且氯化時只能給出一種三氯代烴。則A的結(jié)構(gòu)式是 。 答案: (CH3)2CCl2162. 化合物蔗糖的哈武斯透視式是 。 答案：17答案：D-核糖、D-2-脫氧核糖、腺嘌呤、鳥嘌呤、胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷酸。3. 核酸的基本結(jié)構(gòu)單元是 。184.有一個羰基化合物，分子式為C5H10O,核磁共振譜只有二個單峰，其結(jié)構(gòu)式是 。答案： (CH3)3CCHO195. 下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象式為 。答案：206. 實驗

7、室中常用溴的四氯化碳溶液鑒定烯鍵，該反應(yīng)屬于 。答案： 親電加成反應(yīng)217. 氫溴酸與3，3-二甲基-1-丁烯加成生成2，3-二甲基-2-溴丁烷。該反應(yīng)的反應(yīng)過程中發(fā)生了 重排。答案： 碳正離子228. 2，3-丁二醇跟高碘酸反應(yīng)得到 。答案： CH3CHO239. 分子式為 C6H12O 的手性醇，經(jīng)催化氫化吸收一分子氫后得到一個新的非手性醇。則該醇的可能結(jié)構(gòu)是 。答案： 2410. 以質(zhì)量計，無水乙醇含乙醇 。答案：99.5%25三、結(jié)構(gòu)和命名題結(jié)構(gòu)和命名題1 結(jié)構(gòu)和命名題2結(jié)構(gòu)和命名題3 結(jié)構(gòu)和命名題4結(jié)構(gòu)和命名題5 結(jié)構(gòu)和命名題6結(jié)構(gòu)和命名題7 結(jié)構(gòu)和命名題8 結(jié)構(gòu)和命名題9 結(jié)構(gòu)和命

8、名題10 結(jié)構(gòu)和命名題11 結(jié)構(gòu)和命名題1226題目類型1. 給出結(jié)構(gòu)簡式，寫出化合物的中文名稱。2. 給出結(jié)構(gòu)簡式，寫出化合物的英文名稱。3. 給出化合物的中文名稱或英文名稱，寫出化合物的結(jié)構(gòu)簡式?？疾閮?nèi)容（1）母體烴的名稱，官能團字首、字尾的名稱，基的名稱。（2）選主鏈的原則，編號的原則，取代基排列次序的原則。（3）名稱的基本格式。（4）確定R、S、Z、E、順、反的原則。（5）橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名原則。27 1. 寫出下列化合物的中文名稱。答案：2，3，10-三甲基-8-乙基-9-三級丁基十二烷282. 寫出下列化合物的中文名稱。答案： (1R,2S,6S,7R,8R)-8-甲基-8-異

9、丙基三環(huán)5.2.2.02，6十一烷293. 寫出下列化合物的中文名稱。答案：(5S,1E,3E)-5-甲氧基-1-溴-1,3-辛二烯-7-炔304. 寫出下列化合物的中文名稱。答案：6-(R-3-氧代環(huán)戊基)-4，5-環(huán)氧-2-己酮31答案： 中文名稱：甲基乙基環(huán)丙胺 英文名稱：cyclopropylethylmethylamine5. 寫出下列化合物的中英文名稱。326. 寫出下列化合物的中英文名稱。答案： 中文名稱：N-乙基-1，2-乙二胺英文名稱： N-ethyl-1,2-ethanediamine337. 寫出下列化合物的中英文名稱。答案： 中文名稱：氫氧化乙基三甲基銨 英文名稱： e

10、thyltrimethylammonium hydroxide348. 寫出下列化合物的中英文名稱。答案： 中文名稱：溴化四乙銨 英文名稱：tetraethylammonium bromide359. 寫出S-3-甲?；?5-氯戊酸的結(jié)構(gòu)簡式。答案：3610. 寫出(S)-3-新戊基環(huán)己烯的結(jié)構(gòu)簡式。答案：3711. 寫出r-1,反-5-羥基，1,順-3-環(huán)己二甲酸的結(jié)構(gòu)簡式。答案：3812. 寫出(1R,3S,4S,6S,7S)-1,3,7-三甲基-1-乙基二螺3.1.5.2十三烷的結(jié)構(gòu)簡式。答案：39四、 立體化學(xué)題立體化學(xué)題1 立體化學(xué)題2立體化學(xué)題3 立體化學(xué)題4立體化學(xué)題5 立體化學(xué)

11、題6立體化學(xué)題7 立體化學(xué)題8 立體化學(xué)題9 立體化學(xué)題1040考查內(nèi)容1. 靜態(tài)立體化學(xué)中的所有基本概念。2. 立體結(jié)構(gòu)的各種表達方式（構(gòu)象和構(gòu)型）。 （1）鋸架式、傘式、紐曼式、費歇爾投影式的正確書寫 （2）鋸架式、傘式、紐曼式、費歇爾投影式的正確轉(zhuǎn)換 （3）哈武斯透視式的表達 （4）環(huán)己烷椅式構(gòu)象和船式構(gòu)象的表達3. 旋光異構(gòu)體的數(shù)目。4 .判別化合物有無手性。411. 用鋸架式、傘式、紐曼式正確書寫下面化合物的優(yōu)勢構(gòu)象式。答案：鋸架式傘式紐曼式422. 用鋸架式、傘式、紐曼式正確書寫3-羥基-2-丁酮的優(yōu)勢構(gòu)象式。鋸架式傘式紐曼式答案：433. 請寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象式。答案：（1

12、）（2）（1）（2）444. 請畫出(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷的鋸架式、傘式、紐曼式和費歇爾投影式。答案：傘式 鋸架式 紐曼式 費歇爾投影式45答案： （1）2個手性碳，4個旋光異構(gòu)體 （2）6個手性碳，16個旋光異構(gòu)體5. 下列化合物有幾個手性碳？有幾個旋光異構(gòu)體？寫出這些旋光異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。指出旋光異構(gòu)體之間的關(guān)系。（1）（2）466. 判斷下列化合物有無光活性？ 答案：（1）有光活性；（2）無光活性；（3）無光活性（1） （2） （3）47答案：無手性碳，無對稱面，有光活性異構(gòu)體，它們是一對對映體，結(jié)構(gòu)如下 7. 判斷下面的化合物有無手性碳？有無對稱面？有無光活性異構(gòu)體？如有，寫

13、出光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。488. 寫出1，3-二溴-2，4-二氯的所有構(gòu)型異構(gòu)體，判斷這些化合物有無光活性？并指出無光活性分子中的對稱因素。 答案： 均為無光活性分子，有對稱面無光活性分子，有對稱中心49 答案：有2個手性碳？有3個光活性異構(gòu)體？這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)如下：9. 下列化合物有幾個手性碳？有幾個光活性異構(gòu)體？寫出這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。5010. 下列化合物有幾個手性碳？有幾個光活性異構(gòu)體？寫出這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。 答案：有1個手性碳？有2個光活性異構(gòu)體？這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)如下：51五、完成反應(yīng)式題完成反應(yīng)式題1 完成反應(yīng)式題2完成反應(yīng)式題3 完成反應(yīng)式題4完成反應(yīng)式題5

14、完成反應(yīng)式題6完成反應(yīng)式題7 完成反應(yīng)式題8 完成反應(yīng)式題9 完成反應(yīng)式題10 完成反應(yīng)式題11 完成反應(yīng)式題12 完成反應(yīng)式題13 完成反應(yīng)式題14 完成反應(yīng)式題15 完成反應(yīng)式題16 完成反應(yīng)式題17 完成反應(yīng)式題18 完成反應(yīng)式題19 完成反應(yīng)式題20 完成反應(yīng)式題21 完成反應(yīng)式題2252完成反應(yīng)式考查一個反應(yīng)的各個方面： 1. 正確書寫反應(yīng)方程式（反應(yīng)物、產(chǎn)物、反應(yīng)條件）; 2. 反應(yīng)的區(qū)域選擇性問題; 3. 立體選擇性問題; 4. 反應(yīng)機理，是否有活性中間體產(chǎn)生？會不會重排？53一、解題的基礎(chǔ)：熟悉和靈活掌握各類反應(yīng)二、解題的基本思路： 1. 確定反應(yīng)類型（反應(yīng)能不能發(fā)生？有哪幾類

15、反應(yīng)能發(fā)生？哪一類反應(yīng)占主導(dǎo)？）要回答這三個問題，必須了解：反應(yīng)物的多重反應(yīng)性能；試劑的多重進攻性能；反應(yīng)條件對反應(yīng)進程的控制等。 2. 確定反應(yīng)的部位（在多官能團化合物中，判斷反應(yīng)在哪個官能團上發(fā)生。）一般要考慮：選擇性氧化、選擇性還原、選擇性取代、選擇性加成、分子內(nèi)取代還是分子間取代等。 3. 考慮反應(yīng)的區(qū)域選擇性問題：消除反應(yīng)：扎依切夫規(guī)則還是霍夫曼規(guī)則、加成反應(yīng)：馬氏規(guī)則還是反馬氏規(guī)則、重排反應(yīng)：哪個基團遷移、不對稱酮的反應(yīng)：熱力學(xué)控制還是動力學(xué)控制等。 4. 考慮立體選擇性問題：消除反應(yīng)：順消還是反消、加成反應(yīng)：順加還是反加、重排反應(yīng)：構(gòu)型保持還是構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、SN1:重排、SN2：構(gòu)型

16、翻轉(zhuǎn)、周環(huán)反應(yīng)：立體選擇規(guī)則等。 5. 考慮反應(yīng)的終點問題：氧化：階段氧化還是徹底氧化、還原：階段還原還是徹底還原、取代：一取代還是多取代、連續(xù)反應(yīng)：一步反應(yīng)還是多步反應(yīng)等。54考核重點： D-A反應(yīng)第一步是逆向的D-A反應(yīng)，產(chǎn)物是環(huán)戊二烯。第二步反應(yīng)是環(huán)戊二烯與順丁烯二酸二甲酯發(fā)生正向D-A反應(yīng),以內(nèi)型產(chǎn)物為主。實 例 一主要產(chǎn)物答案：55考核重點： SN1和SN2的反應(yīng)機理；Ag+的作用 ；鄰基參與實 例 二答案：56考核重點：拜爾-魏立格氧化重排；該反應(yīng)中，遷移基團的遷移順序； 遷移基團的構(gòu)型保持。實 例 三答案：57考核重點：1. D-A反應(yīng)； 2. 該反應(yīng)無催化劑，苯環(huán)上又有吸電子基

17、團，不能發(fā)生傅-克反應(yīng)。實 例 四答案：58考核重點：-鹵代酮在堿性條件下發(fā)生法沃斯基重排反應(yīng)實 例 五答案:59考核重點： 選擇親電加成的反應(yīng)部位；不對稱試劑加成時的區(qū)域選擇性實 例 六答案:1mol60考核重點：臭氧化-分解反應(yīng)；產(chǎn)物立體結(jié)構(gòu)的表達實 例 七答案:61考核重點：三級鹵代烴遇堿以消除為主；優(yōu)先生成共軛體系實 例 八答案：62考核重點：立體選擇性和構(gòu)象最小改變原理實 例 九答案：63考核重點：傅氏烷基化反應(yīng)；反應(yīng)的可逆性；熱力學(xué)和動力學(xué)問題實 例 十答案：64考核重點：形成縮酮；區(qū)域選擇性；構(gòu)象和立體結(jié)構(gòu)的表達實 例 十一答案：65考核重點：雜環(huán)化合物的芳香親電取代反應(yīng) ；格氏

18、試劑的制備和格氏試劑的反應(yīng)；分子中引入同位素的方法實 例 十二答案：66考核重點：雜環(huán)化合物的芳香親核取代反應(yīng)實 例十三 答案：67考核重點：雜環(huán)化合物的氧化反應(yīng)及氧化反應(yīng)的一個普遍規(guī)律實 例 十四答案：68考核重點：雜環(huán)化合物的芳香親核取代反應(yīng)齊齊巴賓反應(yīng)實 例 十五答案：69考核重點：氨基酸的制備 ；赫爾-烏爾哈-澤林斯基反應(yīng)；親核取代反應(yīng)實 例 十六答案：70考核重點：氨基酸的反應(yīng)；酰胺的制備；成環(huán)規(guī)律實 例 十七答案：71考核重點： 1. 糖酸鹽的差向異構(gòu)化反應(yīng) 2. 糖酸的成酯反應(yīng)和內(nèi)酯的還原反應(yīng) 實 例 十八答案：72考核重點：糖的氧化反應(yīng)；糖酸的成酯反應(yīng)；糖的鏈型結(jié)構(gòu)和環(huán)型結(jié)構(gòu)的

19、互變實 例 十九答案：73考核重點：電開環(huán)反應(yīng)；D-A反應(yīng)；周環(huán)反應(yīng)的立體選擇規(guī)則中間產(chǎn)物實 例 二十答案：74考核重點：互變異構(gòu)；烯醇式的含量；酯化反應(yīng)實 例 二十一答案：75考核重點：烯醇負離子的形成；麥克爾加成；分子內(nèi)的羥醛縮合實 例 二十二答案：76六、 反應(yīng)機理題反應(yīng)機理題1 反應(yīng)機理題2反應(yīng)機理題3 反應(yīng)機理題4反應(yīng)機理題5 反應(yīng)機理題6反應(yīng)機理題7 反應(yīng)機理題8 反應(yīng)機理題9 反應(yīng)機理題1077解反應(yīng)機理題的注意事項1. 反應(yīng)機理的表述： 反應(yīng)機理是反應(yīng)過程的詳細描述。每一步反應(yīng)都必須寫出來。每一步反應(yīng)的電子流向都必須畫出來。（用箭頭表示電子對的轉(zhuǎn)移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移）

20、2. 過渡態(tài)要用標(biāo)準(zhǔn)格式書寫。 一步反應(yīng)的反應(yīng)機理必須寫出過渡態(tài)。3. 應(yīng)注意反應(yīng)勢能圖的正確繪制。4. 正確理解反應(yīng)的酸、堿催化問題。5. 必要時，考慮共振和分子軌道理論。78重要反應(yīng)機理一覽表一、取代反應(yīng) 親電取代反應(yīng) 硝化、鹵化、磺化、烷基化、?；?、氯甲基化、醛基化、重氮鹽與苯酚或3 芳胺的偶聯(lián)反應(yīng) 自由基取代反應(yīng) 脂肪烴和芳烴側(cè)鏈的取代反應(yīng) 親核取代反應(yīng) SN1、SN2、羧酸及其衍生物之間的互相轉(zhuǎn)換、芳香親核取代反應(yīng):（1）苯炔中間體機理;（2）雙分子芳香親核取代反應(yīng)（加成消除機理）;（3）單分子芳香親核取代反應(yīng)79二、消除反應(yīng) E1消除（醇失水、三級鹵代烷失鹵化氫） E2消除（鹵代

21、烷失鹵化氫、霍夫曼消除） E1cb消除（鄰二鹵代烷失鹵素） 環(huán)狀過渡態(tài)消除（酯熱裂）三、加成反應(yīng) 親電加成（碳碳雙鍵、碳碳叁鍵） 親核加成（碳氧雙鍵） 共軛加成 環(huán)加成（D-A反應(yīng)、1，3偶極環(huán)加成）80四、氧化反應(yīng) 歐芬諾爾氧化 硼氫化-氧化 烯烴被過酸、KMnO4、OsO4氧化 拜爾-魏立格氧化重排五、還原反應(yīng) 催化氫化 硼氫化-還原 麥爾外因-彭道夫還原 伯齊還原 炔烴被鈉的液氨溶液還原 醛、酮的雙分子還原 酯的雙分子還原81六、縮合反應(yīng) 醇醛縮合反應(yīng) 克萊森-史密特縮合反應(yīng) 瑞佛馬斯基反應(yīng) 克萊森縮合 狄克曼縮合 混合酯縮合 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機合成中的應(yīng)用 曼尼期反應(yīng) 麥

22、克爾加成 魯賓遜縮環(huán)反應(yīng) 安息香縮合 魏悌息反應(yīng) 魏悌息-霍納爾反應(yīng) 蒲爾金反應(yīng) 腦文格反應(yīng) 達參反應(yīng)82七 、重排反應(yīng) 瓦格奈爾梅爾外因重排 頻哪醇重排 異丙苯氧化重排 貝克曼重排 法沃斯基重排 拜爾-魏立格氧化重排 霍夫曼重排 聯(lián)苯胺重排 二苯乙醇酸重排 克萊森重排 弗里斯重排 科普重排 捷姆揚諾夫重排 斯蒂文重排83反應(yīng)機理題的類型重現(xiàn)型 組合型 改造設(shè)計型841. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機理?？己酥攸c：E1消除；碳正離子重排答案：852. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機理。考核重點：酸鹼反應(yīng)；親核加成；分子內(nèi)SN2 答案：863. 寫出產(chǎn)物，并提出合理的、分步的反應(yīng)機

23、理?？己酥攸c：環(huán)氧化合物的酸性開環(huán)；氏烷基化反應(yīng)；醇失水 ；重排反應(yīng)答案：產(chǎn)物874. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機理。答案:考核重點：傅氏烷基化反應(yīng); 醇失水885. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機理；并畫出相應(yīng)的反應(yīng)勢能圖。考核重點：環(huán)氧化合物的堿性開環(huán)；SN2反應(yīng)89答案：反應(yīng)機理90反應(yīng)進程勢能反應(yīng)勢能圖916. 根據(jù)下述實驗事實，（1）提出合理的、分步的反應(yīng)機理;（2）寫出反應(yīng)機理的名稱?？己酥攸c：芳香親核取代反應(yīng)；苯炔中間體機理答案：苯炔中間體機理927. 根據(jù)下述實驗事實，（1）提出合理的、分步的反應(yīng)機理;（2）寫出反應(yīng)機理的名稱。反應(yīng)機理（SN2Ar）共振表達式考

24、核重點：芳香親核取代；SN2Ar機理答 案938. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機理?？己酥攸c：周環(huán)反應(yīng)答案：949. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機理?？己酥攸c：內(nèi)酯的胺解；酸堿反應(yīng)；互變異構(gòu)；醇醛縮合；消除反應(yīng)95答案:9610. 請為下列轉(zhuǎn)換提出合理的、分步的反應(yīng)機理。答案：考核重點：酮酯縮合；構(gòu)象轉(zhuǎn)換；親核加成；取代反應(yīng)97七、測結(jié)構(gòu)題測結(jié)構(gòu)題1 測結(jié)構(gòu)題2測結(jié)構(gòu)題3 測結(jié)構(gòu)題4測結(jié)構(gòu)題5 測結(jié)構(gòu)題6測結(jié)構(gòu)題7 測結(jié)構(gòu)題8 測結(jié)構(gòu)題9 測結(jié)構(gòu)題10 測結(jié)構(gòu)題11 測結(jié)構(gòu)題12 測結(jié)構(gòu)題1398解題依據(jù)：化合物的化學(xué)性質(zhì)和光譜性質(zhì)題目類型： 類型一：只測一個化合物的結(jié)構(gòu) 1.

25、 只給出光譜數(shù)據(jù)和分子式，測定結(jié)構(gòu)。 2. 給出化合物的某些特性，測定結(jié)構(gòu)。 3. 給出光譜數(shù)據(jù)和分子式，再加上化合物的某些特性，測定結(jié)構(gòu)。 類型二：測一系列化合物的結(jié)構(gòu) 這類題目都會給出反應(yīng)，通過反應(yīng)將一系列化合物關(guān)聯(lián)起來。 （而對于其中每個化合物，與類型一情況相同。）99類型一：只測一個化合物的結(jié)構(gòu) 解 題 思 路1. 根據(jù)分子式，計算不飽和度。 不飽和度=(2n4+n3-n1+2) / 22. 根據(jù)光譜數(shù)據(jù), 確定碎片。3. 根據(jù)化學(xué)特性，確定有無特征官能團。 4. 合理拼接，確定分子結(jié)構(gòu)。 5. 復(fù)核數(shù)據(jù)。100類型二：測一系列化合物的結(jié)構(gòu)解 題 思 路1. 用圖列出一系列化合物的互相

26、轉(zhuǎn)換關(guān)系。 2. 根據(jù)分子式，計算各化合物的不飽和度。3. 找出突破口，根據(jù)給出的化學(xué)信息和光譜 數(shù)據(jù)，確定突破口化合物的分子結(jié)構(gòu)。 4. 確定兩個相鄰化合物之間發(fā)生轉(zhuǎn)變的反應(yīng) 類型，從突破口化合物為起點，逐步推出 其它的一系列化合物。 5. 復(fù)核數(shù)據(jù)。1011. 分子式為C4H8O2的化合物，溶于CDCl3中，測得NMR譜，=1.35(雙峰,3H),=2.15(單峰, 3H)， =3.75(單峰, 1H), =4.25(四重峰, 1H )。如溶在D2O中測NMR譜，其譜圖相同，但在3.75的峰消失。此化合物的IR在1720cm-1處有強吸收峰。請寫出此化合物的結(jié)構(gòu)式。分析：1. 由分子式推出

27、 =(2+24+0-8)/2=1 2. 由=2.15(單峰, 3H)推出有甲基 3. 由=3.75(單峰, 1H),但在D2O中該峰消失推出有羥基 4. 由=1.35(雙峰, 3H), =4.25(四重峰, 1H )推出有CH3CH-答案：1022. 某化合物的分子式為C3H7NO，其NMR譜為：6.5 (寬單峰，2H)， 2.2 (四重峰，2H)，1.2 (三重峰，3H)請推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。分析：1. 由分子式推出 =(23+1-7 +2)/2=1 2. 由=6.5(寬單峰, 2H)推出有NH2 3. 由=2.2(四重峰, 2H),=1.2(三重峰, 3H)，推出有CH3CH2-。 C3

28、H7NO （ NH2） （ CH3CH2）= CO答案：1033. 某化合物的分子式為C8H10O，其NMR譜（在D2O中）為：7.2 (單峰，5H)， 3.7 (三重峰，2H)，2.7 (三重峰，2H) IR：3350（寬），3090，3030，2900，1610，1500，1050，750，請推出該化合物的結(jié)構(gòu)式。C6H5CH2CH2 OH分析：1. 由分子式推出 =（28-10+2）/ 2=4 2. 由= 7.2 (單峰，5H)推出有C6H5 3. 由= 3.7 (三重峰，2H), 2.7 (三重峰，2H) 推出有-CH2CH2-。 4. 由紅外3350（寬）推出有OH，3090，303

29、0，2900推出有C-H，1610， 1500推出有C6H5，1050推出有C-O，750推出為一取代。 C8H10O （ OH） （ C6H5） （ CH2CH2）= 0 答案:1044. 鹵代烷A分子式為C6H13Br，經(jīng)KOH-C2H5OH處理后，將所得到的主要烯烴，用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。試推出鹵代烷的結(jié)構(gòu)。A= 分析：1. 由分子式推出 =0 2. 由用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中間化合物烯烴的結(jié)構(gòu)為： CH3CH=CHCH (CH3)2 3. 由C6H13Br，經(jīng)KOH-C2H5OH處理后得到CH3C

30、H=CHCH (CH3)2可推出A的結(jié)構(gòu)。答案：1055、化合物A的分子式為C16H16,能使Br2-CCl4和稀冷KMnO4溶液褪色，在溫和條件下催化加氫可以加一分子氫，若用KMnO4酸性溶液氧化，則僅得到一種二元酸C6H4(COOH)2 B,B的一溴取代物只有一種。試推出該化合物的可能結(jié)構(gòu)。分析：1. 由分子式為C16H16推出=9。 2. 由能使Br2-CCl4和稀冷KMnO4溶液褪色，在溫和條件下催化加氫可以加一分子氫推出分子中有一個雙鍵。 3. 由若用KMnO4酸性溶液氧化，則僅得到一種二元酸C6H4(COOH)2 可推出化合物A的分子有對稱性。 4 由B的一溴取代物只有一種可推出該

31、二元酸C6H4(COOH)2 是對苯二甲酸。答案：1066.根據(jù)下列信息推測A、B和C的結(jié)構(gòu)。A + B(過量) CH+分子式: C3H6O CH4O C5H12O2 1HNMR 1HNMR 1HNMR 一組峰 二個單峰 二個單峰答案：107 7.化合物A(C6H10)在酸性水溶液中轉(zhuǎn)變?yōu)锽(C6H12O)，B用CrO3吡啶處理后得C(C6H10O)，C和羥胺反應(yīng)得D(C6H11NO), D用多聚磷酸處理后得重排產(chǎn)物E, E是制備人造纖維尼龍6的單體。A用冷的、稀的、中性的KMnO4溶液處理后得F(C6H12O2), F用高碘酸氧化只得一種直鏈化合物G(C6H10O2), F用濃硫酸處理得H(

32、C6H10O)。請寫出A-H的結(jié)構(gòu)式。尼龍-6聚合重排冷、稀、中性數(shù)據(jù)整理解題脫破口108答案：1098. 某含氧雜環(huán)化合物（A），與強酸水溶液加熱得到B(C6H10O2)，(B)與苯肼呈正反應(yīng)，與土倫、菲林試劑呈負反應(yīng)，(B)的紅外光譜在1715cm-1有強吸收，其核磁共振譜在2.6及2.8有兩個單峰，其面積比為2:3，請寫出(A)與(B)的結(jié)構(gòu)式。110（A）強酸水溶液（B）C6H10O2 =2紅外光譜1715cm-1有強吸收 C=O核磁共振譜在2.6及2.8有兩個單峰，其面積比為2:3 兩個甲基，兩個亞甲基，分子對稱與苯肼呈正反應(yīng) 有醛或酮的羰基與土倫、菲林試劑呈負反應(yīng) 無醛基分析和答案

33、111 9. 某化合物A (C10H14O) 能溶于氫氧化鈉水溶液，但不溶于碳酸氫鈉水溶液，與溴水作用生成二溴化物B(C10H12Br2O)。 A的光譜數(shù)據(jù)如下：IR(cm-1), 36003250(寬),1602,1498,1383,1378,830。1HNMR ：1.3(單峰),4.9(單峰),7.9(對稱多重峰),其面積比為9 : 1:4,請寫出(A)與(B)的結(jié)構(gòu)式。112（1）A (C10H14O) =4（2）能溶于氫氧化鈉水溶液，但不溶于碳酸氫鈉水溶液，可能是酚。（3） IR(cm-1), 36003250(寬), 有羥基 1602,1498, 有苯環(huán) 1378,830， 有對位二

34、取代苯（4） 1HNMR ：1.3(單峰),4.9(單峰), 7.9(對稱多重峰),其面積比為9 : 1:4, 有叔丁基 分 析 和 答 案113 10. 某化合物A (C5H10O4) 有旋光性，和乙酸酐反應(yīng)生成二乙酸酯，但不能與土倫試劑反應(yīng)， A用稀酸處理得甲醇和B(C4H8O4)，后者有旋光性，和乙酸酐反應(yīng)生成三乙酸酯， B經(jīng)還原生成無旋光性的C(C4H10O4)，后者和乙酸酐反應(yīng)生成四乙酸酯，B用溴水溫和氧化得產(chǎn)物D,D是一個羧酸(C4H8O5) ，此羧酸的鈣鹽用H2O2,Fe3+處理得D-甘油醛。試推測(A)、(B)、(C)、(D)的結(jié)構(gòu)式。114突破口數(shù)據(jù)整理和分析A有2個羥基,無

35、醛基。B有3個羥基C有4個羥基，有對稱性115答案：11611. 根據(jù)下列數(shù)據(jù)判斷化合物的結(jié)構(gòu)并作出分析：分子式： C4H6O2 IR: 3070, 1765, 1649, 1370, 1225, 1140, 955, 880可能的結(jié)構(gòu)：CH3COOCH=CH2, CH2=CHCOOCH3, CH3CH=CHCOOH (A) (B) (C)1. 沒有-OH吸收峰，所以不可能是（C）.2. 沒有1720cm-1吸收峰（，-不飽和酸酯的羰基峰）, 所以不可能是（B）3. A與IR數(shù)據(jù)相符，所以，可能的結(jié)構(gòu)是A 。 3070（不飽和化合物的C-H峰） 1765 （酯的羰基峰） 1649 （C=C吸收

36、峰） 1370（乙?；械募谆?1225,1140（C-O-C） 955,880（乙烯基的面外彎析）分 析 和 答 案11712. 指出下列兩個化合物在核磁共振圖譜中有哪些相似之處？下列相似之處：1. 在=7.0附近都有較對稱的苯環(huán)氫的吸收峰。2. 都有活潑氫的吸收峰，該吸收峰在重水交換時消失。3. 甲基峰和亞甲基峰都為不偶合的單峰。分 析 和 答 案11813. 某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三組峰，a在1.25處有一個三重峰，b在3.95處有一個單峰， c在4.21處有一個四重峰。紅外光譜在1730cm-1區(qū)域有一強的吸收峰?；衔?B)C5H10O，其核磁共振有

37、a、b二組峰， a在1.05處有一個三重峰，b在2.47處有一個四重峰，紅外光譜在1700cm-1附近有特征吸收峰。 (A)與(B)在Zn作用下于苯中反應(yīng)，然后再水解得化合物(C)C9H18O3， (C)在H+催化作用下加熱得(D)C9H16O2, (C)先用NaOH水溶液處理，然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。請根據(jù)上述事實推測化合物(A) (B) (C) (D) (E)的結(jié)構(gòu)簡式。119某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三組峰，a在=1.25處有一個三重峰，b在3.95處有一個單峰， c在4.21處有一個四重峰。紅外光譜在1730cm-1區(qū)域有一強的吸收峰。(1)

38、根據(jù)(A)的光譜數(shù)據(jù)確定(A)的結(jié)構(gòu)：四重峰三重峰單峰紅外光譜1730cm-1分 析 和 答 案120化合物(B)C5H10O，其核磁共振有a、b二組峰， a在=1.05處有一個三重峰，b在2.47處有一個四重峰，紅外光譜在1700cm-1附近有特征吸收峰。(2)根據(jù)(B)的光譜數(shù)據(jù)確定(B)的結(jié)構(gòu)：紅外光譜在1700cm-1三重峰四重峰121(A)與(B)在Zn作用下于苯中反應(yīng)，然后再水解得化合物(C)C9H18O3， (C)在H+催化作用下加熱得(D)C9H16O2, (C)先用NaOH水溶液處理，然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。(3) 根據(jù)實驗事實寫出反應(yīng)方程式，并推測化合物 (

39、C) (D) (E)的結(jié)構(gòu)簡式。122八、合成題合成題1 合成題2合成題3 合成題4合成題5 合成題6合成題7 合成題8 合成題9 合成題10 合成題11 合成題12 合成題13 合成題14 合成題15 合成題16123有機合成的三大要素1. 透徹理解各種反應(yīng);2. 掌握建造分子的基本方法;3. 建立正確的思維方式逆合成原理。1241. 透徹理解各種反應(yīng)對每一個反應(yīng)的定義、反應(yīng)式、反應(yīng)條件、反應(yīng)機理、反應(yīng)的區(qū)域選擇性和反應(yīng)的立體選擇性、由產(chǎn)物退回到原料的分析（轉(zhuǎn)換或切斷）都能了如指掌。要搞清楚反應(yīng)之間的關(guān)系： （1）平行反應(yīng)要進行類比總結(jié)； （2）關(guān)聯(lián)反應(yīng)要進行連串總結(jié)； （3）以重點試劑為核

40、心的反應(yīng)要進行歸納總結(jié)。125（1）官能團的引入：如烴的鹵化、芳香親電取代等（2）官能團的轉(zhuǎn)化（3）碳架的改造和拼搭 碳鏈的增長: 偶聯(lián)反應(yīng), 用有機金屬化合物制備醇, 羥醛縮合等 碳鏈的縮短: 烯烴的氧化斷裂, 炔烴的氧化斷裂等 碳架的重組重排反應(yīng): 瓦格奈爾-梅爾外因重排, 頻哪醇重排, 異丙苯氧化重排, 貝克曼重排, 法沃斯基重排, 拜爾-魏立格氧化重排等 2. 掌握建造分子的基本方法1263.建立正確的思維方式逆合成原理推導(dǎo)或設(shè)計合成路線可以從原料出發(fā)，也可以從目標(biāo)產(chǎn)物出發(fā)。從原料出發(fā)：在工業(yè)生產(chǎn)中要利用某種便宜的原料或某種副產(chǎn)品來生產(chǎn)其它化合物，此時要從原料出發(fā)。從目標(biāo)產(chǎn)物出發(fā)：從目標(biāo)產(chǎn)物出發(fā)去推導(dǎo)和設(shè)計合成路線是更經(jīng)常采用的的手段，它的正確的思維方式就是逆合成原理。127逆合成原理（1）運用逆合成原理對目標(biāo)化合物進行剖析 首先辨認出目標(biāo)化合物中的所有官能團，然后用已知可靠的反應(yīng)在目標(biāo)化合物的官能團或官能團附近進行切斷，直到