金屬串配合物計(jì)算方法匯總

1、金屬串配合物計(jì)算方法匯總物質(zhì)泛函機(jī)組計(jì)算方法結(jié)果來源文章文件位置Cr (dpa) 4C12用密度泛(a) Cr 用用密度泛函B3LYP、1）中性構(gòu)型線性金屬C:UsersAd函 B3LYP、LANL2DZ 基PBE0和BP86方法，1和2中只配合物ministratorPBE0 和組，Cl用6結(jié)合2組不同的基組形成Cr36+的Cr3( dpa)4Desktop科BP86 方-311G* 基對(duì)D4對(duì)稱點(diǎn)群的d2z軌道組Cl2及其氧研文獻(xiàn)法組，N, C和Cr3( dpa)4Cl2配成的二中心化態(tài)的Cr線性金屬H用6 -合物1進(jìn)行幾何優(yōu)三電子。Cr鍵的配合物31G*基組.化，以選擇最適合該鍵，a電子

2、理論研究Cr_3_dpa_體系的方法和基組：由兩端向中第二頁(yè)I省略其氧化(b) Cr 用(a) Cr 用 LANL2DZ間的Cr離計(jì)算方法態(tài)的Cr_CrSDD基組，基組，Cl用6 -域，P電子鍵的理論研Cl 用 6 -311G*基組，N，C和由中間向兩究麥思卉311G* 基H 用 6 - 31G* 基端的Cr離組，N、C和組.(b) Cr 用 SDD域，a電子H用6 -基組，Cl用6 -的離域更顯31G*基組311G*基組，N、C和著.由于離H 用 6 - 31G* 基域和dpa 組.由于Cr（ 11）的配體的螺旋價(jià)態(tài)是3d44s0，應(yīng)考盤繞作用，慮所有的自旋態(tài)的穩(wěn)Cr36+的n 軌定性，故對(duì)

3、配合物1道中dxz和的單重態(tài)，二重態(tài)，dyz軌道成五重態(tài)和七重態(tài)進(jìn)行份較小且繞了幾何優(yōu)化，并對(duì)優(yōu)金屬軸（Z化的構(gòu)型計(jì)算其振動(dòng)軸）發(fā)生不頻率.同程度的旋選用BP86方法，轉(zhuǎn)，難以重疊Cr原子用LANL2DZ形成 n基組，H、C、N原子鍵.（2）氧用6 - 31G*基組， Cl原子用6 - 311G*基組，對(duì)配合 物Cr3( dpa)4Cl2 的對(duì)稱構(gòu)型1、非對(duì) 稱構(gòu)型2及其氧化態(tài) Cr3(dpa)4Cl2+3 的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行幾何 優(yōu)化.與文獻(xiàn)7 - 10相同，2和3幾 何優(yōu)化后均變?yōu)閷?duì)稱 構(gòu)型.故對(duì)13 的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行單點(diǎn) 計(jì)算，并進(jìn)行NBO分 析】16 和振動(dòng)頻率 分析.全部計(jì)算均使 用 Ga

4、ussian03 17 程序包.化態(tài)3中， 因配體的螺 旋作用，Cr 的dxy軌道 繞Z軸發(fā)生 不同程度旋 轉(zhuǎn)而無法有 效重疊形成 6鍵，故Cr Cr短鍵只 存在1個(gè)。 鍵和2個(gè)n 鍵的三重鍵. (3)中性分 子的 HOMO 軌道為。非 鍵軌道，電子 云集中在兩 端Cr上，兩 端的Cr( 2 的長(zhǎng)鍵端的 Cr)是失電 子形成氧化 態(tài)3的中 心.Cr3(dpa)4LLD(L, LD=Cl,BF4, CCPh)應(yīng)用UBP86 方 法Cr原子采 用 LanL2DZ 基組，Cl 用 6-311G* 基組，B、N、 C、F 和 H 用 6-31G*應(yīng)用UBP86方法，Cr 原子采用LanL2DZ基 組，

5、Cl 用 6-311G*基 組，B、N、C、F 和 H 用6-31G*基組，對(duì)配 合物1-5的三重態(tài)、 五重態(tài)和七重態(tài)進(jìn)行(1) Cr Cr 平均鍵長(zhǎng)較 長(zhǎng)的配合物 趨于形成對(duì) 稱構(gòu)型，較 短時(shí)趨于形 成非對(duì)稱構(gòu)金屬串配 合物Cr3(dpa)4 LLD(dpa= dipyridyla mide;L, LD=Cl,C:UsersAd ministrator Desktop科 研文獻(xiàn)金屬串配 合 物 _Cr_3_dpa_基組了幾何優(yōu)化，在優(yōu)化 的基礎(chǔ)上進(jìn)行頻率分 析和自然鍵軌道 (NBO)24分析.全部計(jì) 算均應(yīng)用Gaussian 基組了幾何優(yōu)化，在優(yōu)化 的基礎(chǔ)上進(jìn)行頻率分 析和自然鍵軌道 (NB

6、O)24分析.全部計(jì) 算均應(yīng)用Gaussian 03軟件包.型，最穩(wěn)定 的五重態(tài)的 Cr Cr平均 鍵長(zhǎng)最長(zhǎng), 故優(yōu)化時(shí)趨 于形成對(duì)稱 構(gòu)型；七重 態(tài) Cr CrBF4, CCPh) 的 Cr Cr 成鍵特性省略 _CCPh_ 的Cr_Cr成 鍵特性馬華 璇平均鍵長(zhǎng)最 短，趨于形 成非對(duì)稱構(gòu) 型；(2)五 重態(tài)的Cr36+ 金屬鏈均存 在三中心三 電子。鍵， 含弱。給電 子軸向配體 BF4-的2和 3 的 Cr Cr 短鍵還具有 弱的n相互 作用.七重 態(tài)下，對(duì)稱 構(gòu)型4中僅 有三中心三 電子。鍵， 而非對(duì)稱構(gòu) 型1-3、 5的 Cr Cr短鍵 為三重鍵, 非對(duì)稱構(gòu)型存在Cr36+ 鏈的。離域

7、 作用，仍具 有分子導(dǎo)線 的潛在應(yīng)用； (3)軸向配 體L與Cr的 作用主要表 現(xiàn)為nL 一 4sCr 或 nL一 3dz2Cr 離 域，較強(qiáng)的 。給電子配 體CCPh-還 存在o C C 一 4sCr 離 域.Cr與L 的結(jié)合強(qiáng)度 為 23154, CCPh-與 Cr 的結(jié)合最強(qiáng)， 使 Cr Cr 鍵減弱， Cr Cr距離 增長(zhǎng)，故4 的各自旋態(tài) 均為對(duì)稱構(gòu) 型.CuCuM(npa) 4Cl + (M = Pt, Pd, Ni)密度泛函UBP86 方 法C, N 和 H 原子用 6-31G* 基采用密度泛函UBP86 方法，對(duì)C4點(diǎn)群的 CuCuM(npa)4Cl +電場(chǎng)對(duì)雜金屬串配合 物C

8、:UsersAd ministrator Desktop科組，Cl原 子用6-311G* 基 組，Cu, Pt, Pd 和 Ni用SDD基 組(1: M = Pt, 2: M = Pd, 3: M=Ni)的單重 態(tài)、二重志和五重態(tài) 進(jìn)行幾何優(yōu)化，C, N 和H原子用6-31G* 基組，Cl原子用 6-311G* 基組，Cu, Pt, Pd 和 Ni 用 SDD 基組CuCuM(npa)4Cl + (M=Pt, Pd,Ni)結(jié)構(gòu)影 響的理論研 究研文獻(xiàn)電場(chǎng)對(duì)雜 金屬串配合 物_CuCuM_省 略 _Pd_Ni_ 結(jié)構(gòu)影響的 理論研究黃 曉M3(dpa)4Cl2(M=Co, Rh, Ir)應(yīng)用DF

9、T的 PBE0、BP86 和B3LYP 方法金屬原子采 用 LanL2DZ 基組，Cl 用 6-311G* 基組，N、C、 H 用 6-31G* 基組應(yīng)用DFT的PBE0、 BP86 和 B3LYP 方法， 金屬原子采用 LanL2DZ 基組，Cl 用 6-311G*基組，N、 C、H用6-31G*基組對(duì) D4對(duì)稱點(diǎn)群的 M3(dpa)4Cl2(1:M=Co, 2: M=Rh, 3: M=Ir)的二、四、六重 態(tài)進(jìn)行幾何優(yōu) 化，各種泛函計(jì)算其基態(tài)均為二重態(tài)電場(chǎng)對(duì)金 屬串配合物 M3(dpa)4Cl 2 (M=Co,Ir;dpa二dip yridylamid e)結(jié)構(gòu)的影 響C:UsersAd

10、ministrator Desktop科 研文獻(xiàn)電場(chǎng)對(duì)金 屬串配合物 M_3_dpa_ 省 略_ridylamide 結(jié)構(gòu)的影響_黃燕Ni3(dpa)4Cl2應(yīng)用UB3LYP和 UBP86 2C, N, H 原 子采用 6-31G* 基 組,Cl原子 采用6-311G* 基 組,Ni原子 采用SDD 基組.應(yīng)用 UB3LYP 和 UBP86 2種方法在零 電場(chǎng)下對(duì)D4對(duì)稱的 Ni3( dpa)4Cl2 配合 物的單重態(tài)、二重態(tài)、 五重態(tài)及七重態(tài)進(jìn)行 幾何優(yōu)化，C, N, H原 子采用6-31G*基組， Cl原子采用6-311G* 基組，Ni原子采用 SDD基組.計(jì)算了優(yōu)五重態(tài)能量最低電場(chǎng)對(duì)Ni3(dpa)4 Cl2 金屬串配合 物結(jié)構(gòu)影響 的理論研 究C:UsersAd ministrator Desktop科 研文獻(xiàn)電場(chǎng)對(duì) Ni_3_dpa_4C l_2金屬串 配合物結(jié)構(gòu) 影響的理論 研究_譚瑩化構(gòu)型的振動(dòng)頻率Ru3(dpa)4L2用密度泛C、 N、 H 采用密度泛函理論BP86Ru_3(dpa HYPERLINK http:/cpfd http:/cpfd(L=Cl 1、C函理論用 6-31G*方法，對(duì)C、N、H采)_4L_2(L=C.c三CH 2、C三NBP86方法基組，Cl用用6-31G*基組，Cl用l、C三CH、Cn/Article/C3、C 三 CPh4