含硫和含磷有機(jī)化合物楚雄師范學(xué)院

汪小蘭主編《有機(jī)化學(xué)》習(xí)題解答——第十二章第十二章含氮化合物11.1CH3CH2CH2CH2NH2CH3CHCH2NH2丁胺（1·）CH32-甲基丙胺（1·）CH3CH3CHCH2CH3CH3CCH3NH22-丁胺（1·）2－甲基－2－丙胺（·）NH21CH3CH2CH2NHCH3(CHCH)NH322甲丙胺（2·）二乙胺（2·）(CH3)2CHNHCH3CH3CH2N(CH3)2甲基異丙基胺（2·）二甲基乙基胺（3·）11.2 命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式a.CH3CH2NO2b.H3CNOc.NHC2H5d.H3CN2+Br－Bre.NHCOCH3f.CHCHCHCNg.O2NNHNH2h.HNCH(CH)CHNH322222422OCH3+i.NHj.(CH3CH2)2N--NOk.C6H5CH2NC12H25Br－l.膽堿CH3Oo.p.異丁胺q.r.CH3CH2N(CH3)2m.多巴胺n.乙酰膽堿腎上腺素胍答案：a.硝基乙烷b.p—亞硝基甲苯c.N－乙基苯胺d.對甲苯重氮?dú)滗逅猁}或溴化重氮對甲苯e.鄰溴乙酰苯胺f.丁腈g.對硝基苯肼h.1,6－己二胺i.丁二酰亞胺j.Ｎ－亞硝基二乙胺k.溴化十二烷基芐基二甲銨l.[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH－m.HOCH2CH2NH2n.[(CH3)3N+CH2CH2OCOCH3]OH－HONHo.HOCH(OH)CH2NHCH3p.q.r.N,N--二甲基乙胺(CH3)2CHCH2NH2H2N-C-NH2HO11.3 下列哪個化合物存在對映異構(gòu)體？楚雄師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)系 謝啟明 編 1汪小蘭主編《有機(jī)化學(xué)》習(xí)題解答——第十二章(CH3)2N+－a.CH3NHCH2CH2Clb.(CH2CH2Cl)2Clc.NCH3d.CH2CHCH3NH2答案：a,d存在。但 a的對映異構(gòu)體在通常條件下很容易相互轉(zhuǎn)化。11.4下列體系中可能存在的氫鍵：a.二甲胺的水溶液b.純的二甲胺答案：HH3CH3CH3CH3COHOHH3CNHOH3CNHNHNHHHHH3CⅠaⅢⅡH3C中有ⅢⅡⅠ三種氫鍵b.Ⅰ一種氫鍵中只有11.5 如何解釋下列事實(shí)？芐胺（C6H5CH2NH2）的堿性與烷基胺基本相同，而與芳胺不同。下列化合物的pKa為O2NNH2NH2H3CNH2pKb=13.0pKb=9.37pKb=8.70答案：因?yàn)樵谄S胺中，Ｎ未與苯環(huán)直接相連，其孤對電子不能與苯環(huán)共軛，所以堿性與烷基胺基本相似。b.O2NNH2中，硝基具有強(qiáng)的吸電子效應(yīng)。--NH2中N上孤對電子更多地偏向苯環(huán)，所以與苯胺相比,其堿性更弱。而H3CNH2中，甲基具有一定的給電子效應(yīng)，使--NH2中N上電子云密度增加，所以與苯胺相比,其堿性略強(qiáng).11.6 以反應(yīng)式表示如何用（ +）－酒石酸拆分仲丁胺？答案：+(+)酒石酸(+)胺(+)酸鹽物理性質(zhì)不同可_CH3CH(NH2)CH2CH3(-)胺(+)酸鹽拆分,而后再分別加NaOH析出胺.11.8 下列化合物中，哪個可以作為親核試劑？楚雄師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)系 謝啟明 編 2汪小蘭主編《有機(jī)化學(xué)》習(xí)題解答——第十二章a.H2NNH2b.(C2H5)3Nc.(CH3)2NHd.Ne.f.NHCH3g.(CH3)4N++Nh.NCH3CH3答案：a,b,c,d,e,f11.9完成下列轉(zhuǎn)化：a.NH2b.NH2O2NNH2c.CH3COOHCH3CONH2d.CH3CH2OHNH2CH3CHCH2CH3e.NH2NHCOCH3f. NO2 N NNH2BrHOCH3g. H3C N- N答案：NO2NH2a.HNO3Fe+HClH2SO4b.NH2NHCOCH3(CH3CO)2OHNO3O2NNHCOCH3H+O2NNH2c.CH3COOHP2O5(CH3CO)2ONH3CH3CONH2CH3COOHSOCl2CH3COClNH3CH3CONH2CH3COOHNH3－+CH3CONH2CH3COONH4CrO3(Py)21)CHCHMgClSOCl2d.CH3CH2OHCH3CHO32CH3CH(OH)CH2CH3CH3CHCH2CH3H+HCl2)ClNH2MgNH3CHCHClCH3CHCH2CH3CH3CH2MgCl32Et2O楚雄師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)系 謝啟明 編 3汪小蘭主編《有機(jī)化學(xué)》習(xí)題解答——第十二章OOClOCH3+COOHKOHCH3CHCH2CH3HNHNKNCH+CH3CHCH2CH3CH2CH3COOHNH2OOOe.NH2NHCOCH3(CH3CO)2Of.NO2NH2Fe+HClBr2,FeN2+Cl-NH2NO2NH2NNFe+HClNaNO2+HCl弱H+NH20BrBrBrBrCH3CH3CH3+-g.N2ClHNO3Fe+HClNaNO2+HClO2N0H2N0-5CH3COHHOH3C-NNOH-寫出N（四氫吡咯）及N（N－甲基四氫吡咯）分別與下列試劑反應(yīng)的主要產(chǎn)CH11.10H3物（如果能發(fā)生反應(yīng)的話）。a.苯甲酰氯b.乙酸酐c.過量碘甲烷d.鄰苯二甲酸酐e.苯磺酰氯f.丙酰氯g.亞硝酸h.稀鹽酸答案：a.b.c.d.OOO+_CNⅠCNH3CCNNNHCCH3COOHH+_××NⅠ×NHCCH33CH3g.e.f.h.OONSNCH3CHCNN+Cl－O2NHNOH2××+_+Cl－NNNO2NH3CHH3CHCH311.11用化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：a.鄰甲苯胺N－甲基苯胺苯甲酸和鄰羥基苯甲酸楚雄師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)系謝啟明編4汪小蘭主編《有機(jī)化學(xué)》習(xí)題解答——第十二章b. 三甲胺鹽酸鹽 溴化四乙基銨答案：CH3a.NH2(A)AH3C不溶B不溶SO2ClNHCH3BNaOH可溶A(B)NaOHCOOH(C)顯色DCFeCl3COOH可溶(D)D不顯色OHCAgCl白AA分層b.(CH3)3N．HCl(A)AgNO3或者用NaOH(CHCH)N+Br－(B)AgBr黃Ｂ均相324B由于三甲胺b.p.3℃,可能逸出,也可能部分溶于NaOH,所以用AgNO3作鑒別較好.11.12 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：(C2H5)3N+CH3CHCH3Br[(CH3)3N+CH2CH2CH2CH3]Cl－+NaOHc. CH3CH2COCl + H3C NHCH3N(C2H5)2d.HNO2答案：a.(C2H5)3N+CH3CHCH3+CH3Br－Br(C2H5)3NCHCH3b.+－－+Na+－[(CH3)3NCH2CH2CH2CH3]Cl+NaOH[(CH3)3N+CH2CH2CH2CH3]+Cl+OHc.CH3CH2COCl+H3CNHCH3CH3CH2CONCH3CH3N(C2H5)2d.

N(C2H5)2HNO2NO楚雄師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)系 謝啟明 編 5汪小蘭主編《有機(jī)化學(xué)》習(xí)題解答——第十二章11.13 N－甲基苯胺中混有少量苯胺和 N,N－二甲苯胺,怎樣將N－甲基胺提純 ?答 案 ： 使 用 Hinsberg 反 應(yīng) .( 注意 分 離 提 純 和 鑒 別 程 序 的 不同 )NHCH3CH3ANSO2CH3(D)蒸鎦除去CNaOH水洗除ENH2SO2ClH3CSO2CH3(E)BNHCNNH3CCH3H3CCH3CH3CH3H+NH。HCl有機(jī)相NSO2OH－NHCH3CH3純Ａ(D)11.14 將下列化合物按堿性增強(qiáng)的順序排列：+ －a.CH 3CONH2 b.CH 3CH2NH2 c.H 2NCONH2d.(CH 3CH2)2NH e.(CH 3CH2)4NOH答案：堿性 e>d>b>c>a11.15將芐胺、芐醇及對甲苯酚的混合物分離為三種純的組分。CH2NH2水相A的鹽酸鹽NaOHA有機(jī)相AHCl(A)BNaOH水溶液有機(jī)相BCH2OH(B)(C)水相稀HClCC的鈉鹽HOCH3再進(jìn)一步分別純化11.16 分子式為 C6H15N的A，能溶于稀鹽酸。 A與亞硝酸在室溫下作用放出氮?dú)?，并得到幾種有機(jī)物，其中一種 B能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。 B和濃硫酸共熱得到 C（C6H12），C能使高錳酸鉀退色，且反應(yīng)后的產(chǎn)物是乙酸和 2－甲基丙酸。推測 A的結(jié)構(gòu)式，并寫出推斷過程。答案：楚雄師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)系 謝啟明 編 6汪小蘭主編《有機(jī)化學(xué)》習(xí)