配位鍵和配位化合物課件

第4章配位鍵和配位化合物4.1配位化合物的基本概念4.2配位化合物的化學(xué)鍵理論4.3配位化合物的應(yīng)用（選修）2022/11/191第4章配位鍵和配位化合物4.1配位化合物的基本概念4.1、掌握簡單配合物的定義、組成、命名和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；2、理解配合物價鍵理論的基本要點(diǎn)，并能用其解釋配合物的磁性、雜化類型及空間構(gòu)型等。本章學(xué)習(xí)要求1、掌握簡單配合物的定義、組成、命名和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；本章學(xué)習(xí)要請先看兩個實(shí)驗(yàn)：

CuSO4NaOHBaCl2NH3?H2OCu(OH)2（大量Cu2+）BaSO4（大量SO42-）

Cu2(OH)2SO4（大量Cu2+、少量氨水）2022/11/193請先看兩個實(shí)驗(yàn)：CuSO4NaOHBaCl2NH3?H2OCuSO4稀NaOHBaCl2NH3?H2OBaSO4(大量SO42-)過量NH3?H2O[Cu(NH3)4]SO4不反應(yīng)（Cu2+濃度極?。?/p>

不反應(yīng)

（Cu2+濃度極?。┘尤刖凭⑦^濾、再于溶水用pH試紙測定酸堿度：pH=7

說明沒有明顯NH32022/11/194CuSO4稀NaOHBaCl2NH3?H2OBaSO4(CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4深藍(lán)色晶體加入酒精過濾把純凈的深藍(lán)色的硫酸四氨合銅晶體溶于水，分成三分，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：（1）用pH試紙測定酸堿度：pH=7說明沒有明顯NH3

，（2）加入稀NaOH時無沉淀生成，說明無簡單Cu2+離子（3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生成，示有SO42-離子+2022/11/195CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4深藍(lán)色晶體加實(shí)驗(yàn)表明：

[Cu(NH3)4]SO4是比CuSO4更穩(wěn)定的“配合物”，[Cu(NH3)4]

2+為配離子（內(nèi)界），以配位鍵結(jié)合；SO42-為外界。2Cu2++2NH3·H2O+SO42-=Cu2(OH)2SO4↓(天藍(lán))+2NH4+Cu2(OH)2SO4+8NH3·H2O=2[Cu(NH3)4]2++2OH-+SO42-+8H2O深蘭色2022/11/196實(shí)驗(yàn)表明：[Cu(NH3)4]SO4是比CuSO4更穩(wěn)定4.1配位化合物的基本概念4.1.1配位化合物的定義定義：以具有接受電子對的空軌道的原子和離子為中心，與一定數(shù)量的可以給出電子對的離子或分子按一定的組成和空間構(gòu)型形成的化合物。配位鍵的形成：中心離子（原子）提供空軌道，配位體上的配位原子提供孤對電子。中心離子（原子）配位體[Cu(NH3)4]SO4[Co(NH3)6]Cl3K3[Fe(NCS)6]2022/11/1974.1配位化合物的基本概念定義：以具有接受電子對4.1.2配位化合物的組成[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)界(配位個體)外界配體中心離子配位原子配位數(shù)[Fe(CO)5]K3[Fe(NCS)6][Cu(NH3)4]SO4練習(xí)：2022/11/1984.1.2配位化合物的組成[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)界(1、形成體（中心離子或原子）一般為帶正電的過渡金屬離子

[Co(NH3)6]3+,[Fe(CN)6]4-,[HgI4]2-

電中性原子：Ni(CO)4,Fe(CO)5,Cr(CO)6

非金屬元素原子：SiF62-,PF6-

2、配位體和配位原子配位原子：配體中與中心原子直接相連的原子。H，C，N，P，As，Sb，O，S，Se，Te，F(xiàn)，Cl，Br，I陰離子：X-,OH-,SCN-中性分子：CO,H2O,NH3

配體：含孤對電子2022/11/1991、形成體（中心離子或原子）一般為帶正電的過渡金屬離子2、分類單齒配體：多齒配體：含多個配位原子的配體。只含有一個配位原子的配體。常見的單齒配體及名稱

2022/11/1910分類單齒配體：含多個配位原子的配體。只含有一個配位原子的配體常見的多齒配體及名稱

乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）—:OOCCOO:—(C2O42-)乙二胺四乙酸根EDTA(Y4－)2022/11/1911常見的多齒配體及名稱乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）—:3、中心離子的配位數(shù)配位數(shù)是與中心原子成鍵的配位原子總數(shù)。單基配體的配合物：配位數(shù)=配位體數(shù)；多基配體的配合物：配位數(shù)=配位體數(shù)×每個配位體中配位原子數(shù)。單齒配體:[Cu(NH3)4]2+

[PtCl3(NH3)]-多齒配體:[CoCl2(en)2]+[Al(C2O4)3]3-

[Ca(EDTA)]2-446662022/11/19123、中心離子的配位數(shù)配位數(shù)是與中心原子成鍵的配位原子總數(shù)。單影響配位數(shù)的因素：中心離子的氧化數(shù)越高，配位數(shù)往往越大。

如：Ag+、Cu+、Au+等離子的特征配位數(shù)為2，Cu2+、Zn2+、Hg2+、Co2+、Ni2+等離子的特征配位數(shù)為4，F(xiàn)e3+、Co3+、Al3+、Cr3+等離子的特征配位數(shù)為6。

中心離子的半徑越大，配位數(shù)往往越大。如：[BF4]中，中心離子的配位數(shù)是4，[AlF6]3中，中心離子的配位數(shù)是6。如：[AlF6]3中，中心離子的配位數(shù)是6，

[AlCl4]中，中心離子的配位數(shù)是4。

一般來說，配體的體積越大，中心離子的配位數(shù)越小。另外配位數(shù)還受到中心離子和配位體之間的相互作用以及配合物生成時的外界條件(溫度、濃度等)的影響?？傊?，確定配位數(shù)要根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)。2022/11/1913影響配位數(shù)的因素：中心離子的氧化數(shù)越高，配位數(shù)往往越大。如(+3)[Fe(CN)6]3－(赤血鹽)(+2)[Fe(CN)6]4－(黃血鹽)

[Fe(CO)5]4、配離子的電荷配離子電荷等于中心離子和配體兩者電荷的代數(shù)和。配合物內(nèi)界是否一定帶電？2022/11/1914(+3)4、配離子的電荷配離子電荷等于中心離子和配體兩者4.1.3配位化合物的命名1.習(xí)慣命名法K4[Fe(CN)6]:黃血鹽Fe(C5H5)2:二茂鐵

K3[Fe(CN)6]:紅血鹽K[PtCl3(C2H4)]:蔡斯鹽2.系統(tǒng)命名法原則：服從一般無機(jī)化合物的命名原則。

（1）外界命名：

外界是簡單陰離子酸根，則稱“某化某”。外界是復(fù)雜陰離子酸根，則稱“某酸某”。外界為氫離子，配陰離子后用酸字結(jié)尾，它的鹽類似。[CoC12(NH3)4]Cl一氯化二氯·四氨合鈷(III)

[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合銅(II)

H[PtCl3(NH3)]三氯·一氨合鉑(II)酸

K[PtCl3(NH3)]三氯·一氨合鉑(II)酸鉀

2022/11/19154.1.3配位化合物的命名1.習(xí)慣命名法K4[Fe(CN配位體名稱（不同配位體名稱之間以中圓點(diǎn)(·)分開）－合－中心離子。（2）內(nèi)界命名：

內(nèi)界命名法：三先三后原則先配位體后中心離子先離子配體后分子配體先無機(jī)配體后有機(jī)配體配位原子英文字母順序同類配體2022/11/1916配位體名稱（不同配位體名稱之間以中圓點(diǎn)(·)分開）－合－中心PtCl2(NH3)2K[PtCl5(NH3)]五氯·一氨合鉑（IV）酸鉀[Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亞硝酸根·五氨合鈷（III）二氯·二氨合鉑（II）舉例：K3[Fe(CNS)6]六異硫氰根合鐵(Ⅲ)酸鉀H2[PtCl6]六氯合鉑(Ⅳ)酸[Cu(NH3)4](OH)2氫氧化四氨合銅(Ⅱ)[CoCl(NH3)(en)2]SO4硫酸一氯·一氨·二（乙二胺）合鈷(Ⅲ)(NH4)2[FeCl5(H2O)][Cr(Py)2(H2O)Cl3][Pt(NH3)4Cl2][HgI4][Pt

(NH3)4(OH)Cl]CO3

碳酸一氯·一羥基·四氨合鉑(IV)四碘合汞(Ⅱ)酸二氯·四氨合鉑(Ⅳ)三氯·一水·二吡啶合鉻(Ⅲ)五氯·一水合鐵(Ⅲ)酸銨2022/11/1917PtCl2(NH3)2K[PtCl5(NH3)]五氯·一氨合(3)特殊配合物金屬羰基配合物Ni(CO)4簇狀配合物有機(jī)金屬配合物大環(huán)配合物4.1.4配位化合物的類型(1)簡單配合物單齒配體——一個配位原子（NH3,H2O,CN-)(2)螯合物多齒配體——兩個(含)以上配位原子(en,EDTA)2022/11/1918(3)特殊配合物金屬羰基配合物Ni(CO)44.1.4金屬羰基化合物有機(jī)金屬配合物簇狀配合物大環(huán)配合物2022/11/1919金屬羰基化合物有機(jī)金屬配合物簇狀配合物大環(huán)配合物2022/14.2配位化合物的化學(xué)鍵理論4.2.1價鍵理論1.價鍵理論的要點(diǎn)(1)中心（或原子M）：價電子層有空軌道，是電子對接受體；配體(L)：提供孤對電子,是電子對給予體；二者形成配位鍵ML。(2)中心離子(或原子)價層上的空軌道首先雜化，雜化類型決定于中心離子的價層電子構(gòu)型和配體的數(shù)目及配位能力的強(qiáng)弱。(3)中心離子(或原子)的雜化軌道與配位原子中的孤對電子的原子軌道重疊成鍵，形成配合物。(4)配合物的空間構(gòu)型取決于中心離子(或原子)的雜化軌道類型。2022/11/19204.2配位化合物的化學(xué)鍵理論4.2.1價鍵理論(1)中心2.中心離子的雜化軌道1.配位數(shù)為2的配合物Ag+(4d105s05p0)↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓Ag+4d5s5pNH3

NH3Ag(NH3)2+sp雜化sp雜化，一條s和一條p軌道參加雜化，形成2條呈直線型sp雜化軌道，空間構(gòu)型為直線型，鍵角180°。H3NAgNH3[Ag(NH3)2]+(sp雜化)5p4d↑↓↑↓2022/11/19212.中心離子的雜化軌道1.配位數(shù)為2的配合物Ag+(2.配位數(shù)為4的配合物(1)[Ni(NH3)4]2+

sp3雜化

Ni2+(3d84s04p0)↑↓↑↓↑↑↓↑3d4s4pNi2+↑↓↑↓↑↑↓↑3d[Ni(NH3)4]2+

sp3雜化NH3NH3NH3NH3Ni2+利用1條4s和3條4p軌道雜化，形成4條sp3雜化軌道，分別與NH3分子的N原子形成4個σ配鍵，配離子的空間構(gòu)型為正四面體?！?011-10-182011-10-192022/11/19222.配位數(shù)為4的配合物(1)[Ni(NH3)4]2+(2)[Ni(CN)4]2-

dsp2雜化

Ni2+(3d84s04p0)Ni2+↑↓↑↓↑↑↓↑3d4s4pdsp2雜化[Ni(CN)4]2-3d84p↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓CN-CN-CN-CN-4p3d8重排dsp2雜化↑↓↑↓↑↓↑↓Ni2+的3d軌道重排，空出一條3d軌道，與一條4s二條4p軌道dsp2雜化，分別與CN-中的C原子形成四個σ配位鍵，配離子的空間構(gòu)型為平面正方形。NiCNCNCNCN2022/11/1923(2)[Ni(CN)4]2-dsp2雜化N

3.配位數(shù)為6的配合物(1)[FeF6]3-Fe3+(3d54s04p0)Fe3+3d4s4dsp3d2雜化4p↑↑↑↑↑3d↑↑↑↑↑sp3d2雜化4d[FeF6]3-F-F-F-F-F-F-Fe3+的一條4s三條4p二條4d軌道sp3d2雜化，形成6條sp3d2雜化軌道，與F-形成6個σ配位鍵，配離子空間構(gòu)型為正八面體?！?022/11/19243.配位數(shù)為6的配合物(1)[FeF6]3-Fe3+(2)[Fe(CN)6]3-

(d2sp3雜化)Fe3+(3d54s04p0)Fe3+3d54s4d4p↑↑↑↑↑重排↑↓↑↓↑d2sp3雜化↑↓↑↓↑3d54s4p3d5d2sp3雜化CN-CN-CN-CN-CN-CN-↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓2022/11/1925(2)[Fe(CN)6]3-(d2sp3雜化)Fe33.價鍵理論的應(yīng)用(1)判斷配合物的空間構(gòu)型2022/11/19263.價鍵理論的應(yīng)用(1)判斷配合物的空間構(gòu)型2022/11(2)判斷配合物的磁性物質(zhì)的磁性與物質(zhì)的未成對電子數(shù)有關(guān)，物質(zhì)分子中有未成對電子時，具有順磁性。當(dāng)物質(zhì)分子沒有未成對電子時，為反磁性物質(zhì)。磁矩與分子中的未成對電子數(shù)n

的近似關(guān)系：物質(zhì)磁性可由磁天平測得，可根據(jù)測得的磁矩，推算配離子中未成對電子數(shù)，繼而推測中心離子的d電子分布、雜化類型及配離子的空間構(gòu)型。n＝1～5時的磁矩估算值為：2022/11/1927(2)判斷配合物的磁性物質(zhì)的磁性與物質(zhì)的未成對電子數(shù)(3)內(nèi)、外軌型配合物

①外軌型配合物：中心離子以最外層的ns、np、nd軌道雜化，配位原子的孤對電子投入中心離子的外層軌道上，這樣形成的配合物叫外軌型配合物,

由于沒有電子重排，單電子數(shù)較多，磁矩較大。如：sp、sp3、sp3d2

雜化形成的配合物。

②內(nèi)軌型配合物：受配位原子影響，中心離子內(nèi)層的d軌道重排，以（n-1）d、ns、np軌道雜化，配位原子的孤對電子插入中心離子的內(nèi)層軌道上，所形成的配合物叫內(nèi)軌型配合物，其穩(wěn)定性較強(qiáng)；由于電子重排配對，單電子數(shù)減少，磁矩減小，甚至變?yōu)榉创判晕镔|(zhì)。如:dsp2、d2sp3雜化形成的配合物。2022/11/1928(3)內(nèi)、外軌型配合物①外軌型配合物：如：sp、s4.2.2晶體場理論4.3配位化合物的應(yīng)用選修選修2022/11/19294.2.2晶體場理論4.3配位化合物的應(yīng)用選修選修1、掌握簡單配合物的定義、組成、命名和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；2、理解配合物價鍵理論的基本要點(diǎn)，并能用其解釋配合物的磁性、雜化類型及空間構(gòu)型等。本章課程小結(jié)1、掌握簡單配合物的定義、組成、命名和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；本章課程小練習(xí)1、命名及組成

(1)[CoCl(NCS)(en)2]NO3Co3+；Cl-、NCS-、en；Cl、N、N、N；配位數(shù)：6

(2)[CoCl2(NH3)3(H2O)]ClCo3+；Cl-、NH3、H2O；Cl、N、O；配位數(shù)：6

(3)

NH4[Co(SCN)4(NH3)2]Co3+,配體:SCN-、NH3

，配位原子：S、N，配位數(shù)：6硝酸一氯·一異硫氰根·二(乙二胺)合鈷(Ⅲ)氯化二氯·三氨·一水合鈷(Ⅲ)四硫氰根·二氨合鈷(Ⅲ)酸銨2022/11/1931練習(xí)1、命名及組成(1)[CoCl(NCS)(4、Fe(en)32+

μ=5.0

,判斷該配離子雜化類型，空間構(gòu)型。

解:Fe2+(3d6)有4個成單電子,∵μ=5.0≈4.90∴n=4Fe2+的d軌道沒有發(fā)生重排，其雜化類型為sp3d2，正八面體。2、下列關(guān)于[Cd(CN)4]2－的空間構(gòu)型及中心離子的雜化方式的敘述，正確的是（）。

(A)平面正方形，dsp2雜化(B)變形四面體，dsp2雜化(C)正四面體，sp3雜化(D)平面正方形，sp3

雜化C3、下列配合物屬于外軌型的是（）。（A）[Fe(H2O)6]3＋（B）[Cr(NH3)6]3＋

（C）[Ni(CN)4]2－（D）[Cu(NH3)4]2+A2022/11/19324、Fe(en)32+μ=5.0,判斷該配離子雜化類型第4章配位鍵和配位化合物4.1配位化合物的基本概念4.2配位化合物的化學(xué)鍵理論4.3配位化合物的應(yīng)用（選修）2022/11/1933第4章配位鍵和配位化合物4.1配位化合物的基本概念4.1、掌握簡單配合物的定義、組成、命名和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；2、理解配合物價鍵理論的基本要點(diǎn)，并能用其解釋配合物的磁性、雜化類型及空間構(gòu)型等。本章學(xué)習(xí)要求1、掌握簡單配合物的定義、組成、命名和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；本章學(xué)習(xí)要請先看兩個實(shí)驗(yàn)：

CuSO4NaOHBaCl2NH3?H2OCu(OH)2（大量Cu2+）BaSO4（大量SO42-）

Cu2(OH)2SO4（大量Cu2+、少量氨水）2022/11/1935請先看兩個實(shí)驗(yàn)：CuSO4NaOHBaCl2NH3?H2OCuSO4稀NaOHBaCl2NH3?H2OBaSO4(大量SO42-)過量NH3?H2O[Cu(NH3)4]SO4不反應(yīng)（Cu2+濃度極?。?/p>

不反應(yīng)

（Cu2+濃度極?。┘尤刖凭?、過濾、再于溶水用pH試紙測定酸堿度：pH=7

說明沒有明顯NH32022/11/1936CuSO4稀NaOHBaCl2NH3?H2OBaSO4(CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4深藍(lán)色晶體加入酒精過濾把純凈的深藍(lán)色的硫酸四氨合銅晶體溶于水，分成三分，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：（1）用pH試紙測定酸堿度：pH=7說明沒有明顯NH3

，（2）加入稀NaOH時無沉淀生成，說明無簡單Cu2+離子（3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生成，示有SO42-離子+2022/11/1937CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4深藍(lán)色晶體加實(shí)驗(yàn)表明：

[Cu(NH3)4]SO4是比CuSO4更穩(wěn)定的“配合物”，[Cu(NH3)4]

2+為配離子（內(nèi)界），以配位鍵結(jié)合；SO42-為外界。2Cu2++2NH3·H2O+SO42-=Cu2(OH)2SO4↓(天藍(lán))+2NH4+Cu2(OH)2SO4+8NH3·H2O=2[Cu(NH3)4]2++2OH-+SO42-+8H2O深蘭色2022/11/1938實(shí)驗(yàn)表明：[Cu(NH3)4]SO4是比CuSO4更穩(wěn)定4.1配位化合物的基本概念4.1.1配位化合物的定義定義：以具有接受電子對的空軌道的原子和離子為中心，與一定數(shù)量的可以給出電子對的離子或分子按一定的組成和空間構(gòu)型形成的化合物。配位鍵的形成：中心離子（原子）提供空軌道，配位體上的配位原子提供孤對電子。中心離子（原子）配位體[Cu(NH3)4]SO4[Co(NH3)6]Cl3K3[Fe(NCS)6]2022/11/19394.1配位化合物的基本概念定義：以具有接受電子對4.1.2配位化合物的組成[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)界(配位個體)外界配體中心離子配位原子配位數(shù)[Fe(CO)5]K3[Fe(NCS)6][Cu(NH3)4]SO4練習(xí)：2022/11/19404.1.2配位化合物的組成[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)界(1、形成體（中心離子或原子）一般為帶正電的過渡金屬離子

[Co(NH3)6]3+,[Fe(CN)6]4-,[HgI4]2-

電中性原子：Ni(CO)4,Fe(CO)5,Cr(CO)6

非金屬元素原子：SiF62-,PF6-

2、配位體和配位原子配位原子：配體中與中心原子直接相連的原子。H，C，N，P，As，Sb，O，S，Se，Te，F(xiàn)，Cl，Br，I陰離子：X-,OH-,SCN-中性分子：CO,H2O,NH3

配體：含孤對電子2022/11/19411、形成體（中心離子或原子）一般為帶正電的過渡金屬離子2、分類單齒配體：多齒配體：含多個配位原子的配體。只含有一個配位原子的配體。常見的單齒配體及名稱

2022/11/1942分類單齒配體：含多個配位原子的配體。只含有一個配位原子的配體常見的多齒配體及名稱

乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）—:OOCCOO:—(C2O42-)乙二胺四乙酸根EDTA(Y4－)2022/11/1943常見的多齒配體及名稱乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）—:3、中心離子的配位數(shù)配位數(shù)是與中心原子成鍵的配位原子總數(shù)。單基配體的配合物：配位數(shù)=配位體數(shù)；多基配體的配合物：配位數(shù)=配位體數(shù)×每個配位體中配位原子數(shù)。單齒配體:[Cu(NH3)4]2+

[PtCl3(NH3)]-多齒配體:[CoCl2(en)2]+[Al(C2O4)3]3-

[Ca(EDTA)]2-446662022/11/19443、中心離子的配位數(shù)配位數(shù)是與中心原子成鍵的配位原子總數(shù)。單影響配位數(shù)的因素：中心離子的氧化數(shù)越高，配位數(shù)往往越大。

如：Ag+、Cu+、Au+等離子的特征配位數(shù)為2，Cu2+、Zn2+、Hg2+、Co2+、Ni2+等離子的特征配位數(shù)為4，F(xiàn)e3+、Co3+、Al3+、Cr3+等離子的特征配位數(shù)為6。

中心離子的半徑越大，配位數(shù)往往越大。如：[BF4]中，中心離子的配位數(shù)是4，[AlF6]3中，中心離子的配位數(shù)是6。如：[AlF6]3中，中心離子的配位數(shù)是6，

[AlCl4]中，中心離子的配位數(shù)是4。

一般來說，配體的體積越大，中心離子的配位數(shù)越小。另外配位數(shù)還受到中心離子和配位體之間的相互作用以及配合物生成時的外界條件(溫度、濃度等)的影響。總之，確定配位數(shù)要根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)。2022/11/1945影響配位數(shù)的因素：中心離子的氧化數(shù)越高，配位數(shù)往往越大。如(+3)[Fe(CN)6]3－(赤血鹽)(+2)[Fe(CN)6]4－(黃血鹽)

[Fe(CO)5]4、配離子的電荷配離子電荷等于中心離子和配體兩者電荷的代數(shù)和。配合物內(nèi)界是否一定帶電？2022/11/1946(+3)4、配離子的電荷配離子電荷等于中心離子和配體兩者4.1.3配位化合物的命名1.習(xí)慣命名法K4[Fe(CN)6]:黃血鹽Fe(C5H5)2:二茂鐵

K3[Fe(CN)6]:紅血鹽K[PtCl3(C2H4)]:蔡斯鹽2.系統(tǒng)命名法原則：服從一般無機(jī)化合物的命名原則。

（1）外界命名：

外界是簡單陰離子酸根，則稱“某化某”。外界是復(fù)雜陰離子酸根，則稱“某酸某”。外界為氫離子，配陰離子后用酸字結(jié)尾，它的鹽類似。[CoC12(NH3)4]Cl一氯化二氯·四氨合鈷(III)

[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合銅(II)

H[PtCl3(NH3)]三氯·一氨合鉑(II)酸

K[PtCl3(NH3)]三氯·一氨合鉑(II)酸鉀

2022/11/19474.1.3配位化合物的命名1.習(xí)慣命名法K4[Fe(CN配位體名稱（不同配位體名稱之間以中圓點(diǎn)(·)分開）－合－中心離子。（2）內(nèi)界命名：

內(nèi)界命名法：三先三后原則先配位體后中心離子先離子配體后分子配體先無機(jī)配體后有機(jī)配體配位原子英文字母順序同類配體2022/11/1948配位體名稱（不同配位體名稱之間以中圓點(diǎn)(·)分開）－合－中心PtCl2(NH3)2K[PtCl5(NH3)]五氯·一氨合鉑（IV）酸鉀[Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亞硝酸根·五氨合鈷（III）二氯·二氨合鉑（II）舉例：K3[Fe(CNS)6]六異硫氰根合鐵(Ⅲ)酸鉀H2[PtCl6]六氯合鉑(Ⅳ)酸[Cu(NH3)4](OH)2氫氧化四氨合銅(Ⅱ)[CoCl(NH3)(en)2]SO4硫酸一氯·一氨·二（乙二胺）合鈷(Ⅲ)(NH4)2[FeCl5(H2O)][Cr(Py)2(H2O)Cl3][Pt(NH3)4Cl2][HgI4][Pt

(NH3)4(OH)Cl]CO3

碳酸一氯·一羥基·四氨合鉑(IV)四碘合汞(Ⅱ)酸二氯·四氨合鉑(Ⅳ)三氯·一水·二吡啶合鉻(Ⅲ)五氯·一水合鐵(Ⅲ)酸銨2022/11/1949PtCl2(NH3)2K[PtCl5(NH3)]五氯·一氨合(3)特殊配合物金屬羰基配合物Ni(CO)4簇狀配合物有機(jī)金屬配合物大環(huán)配合物4.1.4配位化合物的類型(1)簡單配合物單齒配體——一個配位原子（NH3,H2O,CN-)(2)螯合物多齒配體——兩個(含)以上配位原子(en,EDTA)2022/11/1950(3)特殊配合物金屬羰基配合物Ni(CO)44.1.4金屬羰基化合物有機(jī)金屬配合物簇狀配合物大環(huán)配合物2022/11/1951金屬羰基化合物有機(jī)金屬配合物簇狀配合物大環(huán)配合物2022/14.2配位化合物的化學(xué)鍵理論4.2.1價鍵理論1.價鍵理論的要點(diǎn)(1)中心（或原子M）：價電子層有空軌道，是電子對接受體；配體(L)：提供孤對電子,是電子對給予體；二者形成配位鍵ML。(2)中心離子(或原子)價層上的空軌道首先雜化，雜化類型決定于中心離子的價層電子構(gòu)型和配體的數(shù)目及配位能力的強(qiáng)弱。(3)中心離子(或原子)的雜化軌道與配位原子中的孤對電子的原子軌道重疊成鍵，形成配合物。(4)配合物的空間構(gòu)型取決于中心離子(或原子)的雜化軌道類型。2022/11/19524.2配位化合物的化學(xué)鍵理論4.2.1價鍵理論(1)中心2.中心離子的雜化軌道1.配位數(shù)為2的配合物Ag+(4d105s05p0)↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓Ag+4d5s5pNH3

NH3Ag(NH3)2+sp雜化sp雜化，一條s和一條p軌道參加雜化，形成2條呈直線型sp雜化軌道，空間構(gòu)型為直線型，鍵角180°。H3NAgNH3[Ag(NH3)2]+(sp雜化)5p4d↑↓↑↓2022/11/19532.中心離子的雜化軌道1.配位數(shù)為2的配合物Ag+(2.配位數(shù)為4的配合物(1)[Ni(NH3)4]2+

sp3雜化

Ni2+(3d84s04p0)↑↓↑↓↑↑↓↑3d4s4pNi2+↑↓↑↓↑↑↓↑3d[Ni(NH3)4]2+

sp3雜化NH3NH3NH3NH3Ni2+利用1條4s和3條4p軌道雜化，形成4條sp3雜化軌道，分別與NH3分子的N原子形成4個σ配鍵，配離子的空間構(gòu)型為正四面體。↑↓↑↓↑↓↑↓2011-10-182011-10-192022/11/19542.配位數(shù)為4的配合物(1)[Ni(NH3)4]2+(2)[Ni(CN)4]2-

dsp2雜化

Ni2+(3d84s04p0)Ni2+↑↓↑↓↑↑↓↑3d4s4pdsp2雜化[Ni(CN)4]2-3d84p↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓CN-CN-CN-CN-4p3d8重排dsp2雜化↑↓↑↓↑↓↑↓Ni2+的3d軌道重排，空出一條3d軌道，與一條4s二條4p軌道dsp2雜化，分別與CN-中的C原子形成四個σ配位鍵，配離子的空間構(gòu)型為平面正方形。NiCNCNCNCN2022/11/1955(2)[Ni(CN)4]2-dsp2雜化N

3.配位數(shù)為6的配合物(1)[FeF6]3-Fe3+(3d54s04p0)Fe3+3d4s4dsp3d2雜化4p↑↑↑↑↑3d↑↑↑↑↑sp3d2雜化4d[FeF6]3-F-F-F-F-F-F-Fe3+的一條4s三條4p二條4d軌道sp3d2雜化，形成6條sp3d2雜化軌道，與F-形成6個σ配位鍵，配離子空間構(gòu)型為正八面體。↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓2022/11/19563.配位數(shù)為6的配合物(1)[FeF6]3-Fe3+(2)[Fe(CN)6]3-

(d2sp3雜化)Fe3+(3d54s04p0)Fe3+3d54s4d4p↑↑↑↑↑重排↑↓↑↓↑d2sp3雜化↑↓↑↓↑3d54s4p3d5d2sp3雜化CN-CN-CN-CN-CN-CN-↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓2022/11/1957(2)[Fe(CN)6]3-(d2sp3雜化)Fe33.價鍵理論的應(yīng)用(1)判斷配合物的空間構(gòu)型2022/11/19583.價鍵理論的應(yīng)用(1)判斷配合物的空間構(gòu)型2022/11(2)判斷配合物的磁性物質(zhì)的磁性與物質(zhì)的未成對電子數(shù)有關(guān)，物質(zhì)分子中有未成對電子時，具有順磁性。當(dāng)物質(zhì)分子沒有未成對電子時，為反磁性物質(zhì)。磁矩與分子中的未成對電子數(shù)n

的近似