配套教材醌類

第四章醌類【習(xí)題】(一)選擇題[1-90]A型題[1-30]羥基蒽醌對Mg(Ac)2呈藍(lán)?藍(lán)紫色的是A.1，8-二羥基蒽醌B.1，4-二羥基D.1，4，8-三羥基蒽醌E.1，5-二羥基蒽醌

蒽醌

C.1，2-二羥基蒽醌中藥丹參中治療冠芥蒂的醌類成分屬于A.

苯醌類

B.萘醌類

C.菲醌類D.蒽醌類E.二蒽醌類3?從以下總蒽醌的乙醚溶液中，用冷的

5%Na2CO3

水溶液萃取，堿水層的成分是A.OHD.?能與堿液發(fā)生反應(yīng)，生成紅色化合物的是A.羥基蒽酮類D.二蒽酮類E.羥基蒽酚類

B.羥基蒽醌類

C.蒽酮類.番瀉苷A屬于A.大黃素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物?以下游離蒽醌衍生物酸性最弱的是A.B.OH?專用于鑒別苯醌和萘醌的反應(yīng)是A.菲格爾反應(yīng)B.無色亞甲藍(lán)試驗C.活性次甲基反應(yīng)D.醋酸鎂反應(yīng)E.對亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)&在羥基蒽醌的紅外光譜中，有1個羰基峰的化合物是A.人黃糸B.大黃酚C.大黃素甲醚D.茜草素E.羥基茜草素9.以下蒽醌用硅膠薄層色譜分別,用苯-醋酸乙酯（3:1)張開后，Rf值大小序次HOOOHHOOOHOOHOHOHOOOHO①②③OOHOOHOHOOHCOOHO④⑤A.①'②〉③'④〉⑤B.⑤'①〉③'②〉④D.④'②〉③'①〉⑤E.②'①〉⑤'④〉③10.在大黃總蒽醌的提取液中，若要分別大黃酸、大黃酚、大大黃素、尸會大黃素、黃素甲醚，采用哪一種分別方法最正確A.pH梯度萃取法B.氧化鋁柱色譜法C.分步結(jié)晶法D.堿溶酸沉法E.pH梯度萃取法與硅膠柱色譜結(jié)合法11．某羥基蒽醌的紫外光譜資料為：UV入maxnm(log￡):225(4.37),279(4.01),432(4.08)該化合物可能是A.1，2-二羥基蒽醌B.1，3-二羥基蒽醌C.1，8-二羥基蒽醌D.2，5-二羥基蒽醌E.5，7-二羥基蒽醌12．1-OH蒽醌的紅外光譜中，羰基峰的特色是A.1675cm-1處有一強(qiáng)峰B.1675?1647cm-1和1637?1621cm-1范圍有兩個吸取峰，兩峰相距24?38cmC.1678?1661Cm-1和1626?1616cm-1范圍有兩個吸取峰，兩峰相距40?57cmD.在1675cm-1和1625cm-1處有兩個吸取峰，兩峰相距60cm-1在1580cm-1處為一個吸取峰．以下化合物瀉下作用最強(qiáng)的是A.大黃素D.大黃素龍膽雙糖苷

B.大黃素葡萄糖苷E.大黃酸葡萄糖苷

C.番瀉苷

A．以下蒽醌有升華性的是A.大黃酚葡萄糖苷B.大黃酚C.番瀉苷AD.大黃素龍膽雙糖苷E.蘆薈苷15.差異丹參酮nA與大黃酚的方法是A.氫氧化鈉溶液B.碳酸氫鈉溶液C.醋酸鎂甲醇液D.濃硫酸E.溶于石油醚加二乙胺．提取大黃中總醌類成分常用的溶劑是A.水B.乙醇D.石油醚E.醋酸乙酯

C.乙醚．可溶于碳酸鈉水溶液的是A.丹參醌I(xiàn)B.丹參醌nAD.丹參新醌甲E.隱丹參醌18．大黃所含的UV燈下呈亮藍(lán)紫色熒光的物質(zhì)是A.大黃酸苷B.蘆薈苷D.番瀉苷E.大黃素

C.丹參醌nBC.土大黃苷．采用柱色譜分別蒽醌類成分，常不采用的吸附劑是A.硅膠B.氧化鋁D.磷酸氫鈣E.葡聚糖凝膠20．在蒽醌衍生物UV光譜中，當(dāng)262?295nm

C.聚酰胺吸取峰的log￡大于4.1時，示成分可能為A.大黃酚B.大黃素C.番瀉苷D.大黃素甲醚E.蘆薈苷?大黃素型蒽醌母核上的羥基分布情況是A.一個苯環(huán)的3-位B.苯環(huán)的3-位C.在兩個苯環(huán)的a或B位D.一個苯環(huán)的a或3位E.在醌環(huán)上22.

某成分做顯色反應(yīng)，

結(jié)果為：溶于

Na2CO3

溶液顯紅色?與醋酸鎂反應(yīng)顯藍(lán)紫色

與a-萘酚-濃硫酸反應(yīng)不產(chǎn)生紫色環(huán)，在

NaHCO

3中不溶解。此成分為A.

B.

C.23.以下關(guān)于蒽醌核磁共振說法中正確的選項是C.水與丙酮萃取無取代的蒽醌母核上有兩個芳?xì)?-芳?xì)渲行脑?.07ppma-酚羥基的3值約為11?12ppma-芳?xì)渲行脑?.67ppm取代蒽醌中孤立芳?xì)浣?jīng)常產(chǎn)生多重峰分別游離蒽醌與蒽醌苷，可采用以下方法A.Al2O3柱色譜法B.離子交換色譜法D.水與乙醚萃取E.丙酮與乙醚萃取以下說法不正確的選項是蒽醌多有酸性蒽醌有堿性蒽醌多數(shù)可溶于5%NaOH蒽醌一般可溶于5%醋酸．蒽酮是蒽醌的A.旋光異構(gòu)體B.同分異構(gòu)體D.互變異構(gòu)體D.積淀物．蒽醌母核相鄰芳?xì)涞暮舜殴舱裉厣莾蓺浞逦缓喜?，峰形疊加鄰偶后兩單峰峰形不變，峰距加大鄰偶后兩單峰裂分為兩個二重峰鄰偶后兩單峰裂分為兩個多重峰兩氫峰位合并，峰形變小28．1,8-二羥基蒽醌的紫外光譜數(shù)據(jù)為A.418?440nmB.430?450nmD.400?420nmE.500nm以上．與濃硫酸反應(yīng)顯藍(lán)色的是A.丹參醌nAB.丹參醌nBD.丹參素甲E.隱丹參醌30．可發(fā)生對亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)的是A.羥基蒽醌B.羥基蒽酮D.茜草素型E.二蒽醌類B型題[31-60][31-35]A.紫草素B.丹參醌xr>lD.番瀉苷E.蘆薈苷屬于蒽醌的是．屬于萘醌的是．屬于二蒽酮的是．34．屬于碳苷的是屬于菲醌的是．[36-40]A.橙黃?橙色B.橙紅?紅色D.藍(lán)?藍(lán)紫色E.墨綠?黑色36．1，8-二OH蒽醌與醋酸鎂絡(luò)合后呈37．1，2-二OH蒽醌與醋酸鎂絡(luò)合后呈

順反異構(gòu)體C.470?500nmC.丹參醌I(xiàn)大黃素型大黃素C.紫紅?紫色1,3-二OH蒽醌與醋酸鎂絡(luò)合后呈1,4-二OH蒽醌與醋酸鎂絡(luò)合后呈1-OH蒽醌與醋酸鎂絡(luò)合后呈[41-45]A.230nmB.240?260nmC.262?295nmD.305?389nmE.400nm以上41?羥基蒽醌的UV光譜中，吸取波長與羥基數(shù)量有關(guān)，而與羥基地址沒關(guān)的是42?羥基蒽醌的UV光譜中，吸取波長與羥基數(shù)量有關(guān)，而吸取強(qiáng)度主要決定于-OH數(shù)量的是43.羥基蒽醌的UV44.羥基蒽醌的UV45.羥基蒽醌的UV

光譜中，吸取波長和強(qiáng)度均與卩-OH有關(guān)的是光譜中，吸取波長和強(qiáng)度均與a-OH有關(guān)的是光譜中，吸取峰強(qiáng)度可用于判斷3-OH存在與否的是[46-50]A.人黃糸B.柯亞素C.紫草素D.二蒽酮苷E.丹參醌I(xiàn)46.與堿水反應(yīng)溶液變紅色的是.與無色亞甲藍(lán)溶液作用，紙色譜的白色背景上出現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn)的是.與濃硫酸反應(yīng)顯藍(lán)色的是與Molish試劑反應(yīng)產(chǎn)生紫色環(huán)的是.與對亞硝基二甲基苯胺試劑反應(yīng)產(chǎn)生綠色的是[51-55]HOOOHA、R1=-CH3R2=H1AAB、R1=-COOHR2=HC、R1=-CH2OHR2=HflR2E、R1=-CH3R2=-OCH3D、R1=-CH3R2=-OHVO.大黃酚的結(jié)構(gòu)是.大黃素的結(jié)構(gòu)是.大黃酸的結(jié)構(gòu)是.蘆薈大黃素的結(jié)構(gòu)是.大黃素甲醚的結(jié)構(gòu)是[56-60]C.無色亞甲藍(lán)試驗A.堿液反應(yīng)B.醋酸鎂反應(yīng)a-萘酚-濃硫酸試驗E.濃硫酸反應(yīng)．差異大黃素與大黃素葡萄糖苷時采用．差異1,8-二羥基蒽醌與1,8-二羥基蒽酮時采用58．差異5,8-二羥基蒽醌與5,6-二羥基蒽醌時采用59．差異丹參素與丹參醌時采用差異羥基蒽醌與羥基萘醌時采用C型題[61-80][61-65]A.1,8-二OH蒽醌B.1,2,8-三0H蒽醌C.二者均是D.二者均不是61．與堿反應(yīng)呈陽性的是62．與醋酸鎂反應(yīng)呈藍(lán)紫色的是63．可溶于碳酸氫鈉溶液的是64?與醋酸鎂反應(yīng)呈橙?紅色的是．可溶于碳酸鈉溶液的是[66-70]A.IR光譜上出現(xiàn)2個羰基峰B.IR光譜上出現(xiàn)1個羰基峰C.二者均可D.二者均不可以66?1-0H蒽醌出現(xiàn)67．1，8-二0H出現(xiàn)68．1，4-二0H出現(xiàn)69．1，4，5-三0H出現(xiàn)70．1，4，5，8-四0H出現(xiàn)[71-75]番瀉苷AA.大黃酸B.二者均無C.二者均有D.溶于碳酸氫鈉溶液與堿反應(yīng)溶液變紅色73．可發(fā)生Molish反應(yīng)74．中藥大黃中75．擁有瀉下作用[76-80]A.1,3-羥基蒽醌B.1,3-羥基蒽酮C.二者均有D.二者均無．有酸性的是．與三氯化鐵試劑有正反應(yīng)的是新鮮植物中有，但兩年后查不出的是．堿性下可與活性次甲基試劑發(fā)生反應(yīng)顯藍(lán)綠色或藍(lán)紫色的是．不與對亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)的是X型題[81-90]．擁有對醌結(jié)構(gòu)的化合物是A.紫草素B.異紫草素C.丹參醌nAD.大黃酸E.蘆薈苷．在以下高等植物中含蒽醌類化合物很多的科有A.蓼科B.茜草科C.禾本科D.豆科E.唇形科．以下化合物遇堿顯黃色，經(jīng)氧化后才顯紅色的是A.羥基蒽醌類B.蒽酚C.蒽酮D.二蒽酮E.羥基蒽醌苷84．羥基蒽醌UV光譜中有苯甲酰基結(jié)構(gòu)引起的吸取譜帶為A.230nmB.240?260nmC.262?295nmD.305?389nmE.400nm以上．游離蒽醌母核質(zhì)譜特色是A.分子離子峰多為基峰B.有[M-CO]+峰C.有[M-2CO]+峰D.雙電荷離子峰E.未見分子離子峰?以部下于大黃素-8-3-D-葡萄糖苷性質(zhì)的有與醋酸鎂反應(yīng)呈紫紅色與Molish試劑有陽性反應(yīng)UV光譜中有295nm(log￡>4.1)峰D.IR中有2個-C=O峰，兩峰頻率之差在24?28cm-1范圍可溶于5％的Na2CO3水溶液中?分別羥基蒽醌的常用吸附劑為A.硅膠B.聚酰胺D.活性碳E.葡聚糖凝膠?差異大黃酚與大黃素的方法A.醋酸鎂反應(yīng)B.IR光譜1E.菲格爾反應(yīng)D.HNMR譜89.以下吻合丹參醌nA的說法有A.有明顯的瀉下作用B.能溶于水D.能與醋酸鎂反應(yīng)變紅色E.有較強(qiáng)的擴(kuò)大冠狀動脈作用.在碳酸鈉溶液中可溶解的成分有A.番瀉苷AB.大黃酸D.大黃酚E.大黃素甲醚

氧化鋁C.UV光譜能發(fā)生菲格爾反應(yīng)人黃糸（二）名詞講解[1-5].醌類化合物.蒽醌類化合物.a-羥基蒽醌.pH梯度萃取法.二蒽酮類（三）填空題[1-12]1?醌類化合物主要包括_________、________、_________、________四各種類。2?中藥虎杖中的醌屬于__________醌類，紫草素屬于_________醌類，丹參醌類屬于________醌類。3.依照分子中羥基分布的情況不同樣，羥基蒽醌可分為_________和________兩各種類。4?從大黃中提取游離蒽醌，常將藥材先用必然濃度的硫酸加熱，目的是_________。5.分別大黃酚和大黃素甲醚常用柱色譜法，常用的吸附劑為_________,最先洗脫下來的是________。6.羥基蒽醌衍生物在紫外光譜上共有五個吸取譜帶，第I峰波長為________nm,第n峰波長為________nm,第川峰波長為___________nm,第”峰波長為__________nm,第五峰為_______nm以上。蒽醌的紫外光譜中第n、W峰是由結(jié)構(gòu)中______________部分引起的，第V、川峰是由_________部分引起的。7.1-羥基蒽醌的紅外光譜中羰基峰應(yīng)有_________個峰，兩峰頻率之差在_________范圍中。及

8.在分子量為208的蒽醌質(zhì)譜中除了出現(xiàn)m/z208m/z152的強(qiáng)峰，兩峰分別是_________和__________。

的分子離子峰外，還有

m/z1809應(yīng)有

.用pH________

梯度萃取法分別游離蒽醌衍生物，可溶于5%NaHCOs溶液的成分結(jié)構(gòu)中基團(tuán)；可溶于5%Na2CO3溶液的成分結(jié)構(gòu)中應(yīng)有___________基團(tuán)；可溶于5%NaO

溶液的成分結(jié)構(gòu)中應(yīng)有

__________

基團(tuán)；10.

鑒別羥基蒽酮類常用的試劑是

____________

。.常有的含有蒽醌類化合物的中藥材，除大黃外，還有________、________、_________、_________、________等。蒽醌類的主要生物活性有________、________、_________等。12.蒽醌結(jié)構(gòu)中羥基的數(shù)量和地址不同樣，與醋酸鎂反應(yīng)的結(jié)果也不同樣，一般擁有產(chǎn)生藍(lán)?藍(lán)紫色；擁有________________________結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生紅?紫紅色；構(gòu)，產(chǎn)生橙紅?紅色。

______結(jié)構(gòu)，___________的結(jié)（四）問答題[1-8]?醌類化合物分哪幾各種類，寫出基本母核，各舉一例。?蒽醌類化合物分哪幾類，舉例說明。?簡述蒽醌的溶解性。4?為什么3-OH蒽醌比a-OH蒽醌的酸性大。?比較以下蒽醌的酸性強(qiáng)弱，并利用酸性的差異分別他們，寫出流程。1,4,7-三羥基蒽醌1,5-二OH-3-COOH蒽醌1,8-二OH蒽醌1-CH3蒽醌?用顯色反應(yīng)差異以下各組成分：1）大黃素與大黃素-8-葡萄糖苷2）番瀉苷A與大黃素苷3）蒽醌與苯醌4）大黃素與柯椏素7?中藥虎杖中含有大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、大黃素-8-D-葡萄糖苷、大黃素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜蘆醇、白藜蘆醇葡萄糖苷等成分，試設(shè)計從虎杖中提取分別游離蒽醌的流程。R=葡萄糖基白藜蘆醇苷8?中藥黃花中獲取一蒽醌化合物：

為黃色結(jié)晶，

mp243?244C,分子式為

C16H12O6（M+300）。溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色，不溶于水，可溶于醋酸鎂反應(yīng)呈橙紅色，與a-萘酚-濃硫酸不發(fā)生反應(yīng)。主要光譜峰特色為：

5%碳酸鈉水溶液。與-1

-1

-1IR:

3320cm

1655cm

1634cm1HNMR:合ppm:

3.76（

3H,單峰）、

4.55

（2H,單峰）、

7.22

（1H,雙峰，

J=8Hz）、7.75（1H，雙峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H,單峰）試解析其結(jié)構(gòu)式。參照答案（一）選擇題型題1.C2.C3.A4.B5.C6.D7.B8.E9.D10.E11.C12.B13.C14.B15.D16.B17.D18.C19.B20.B21.C22.C23.C24.D25.D26.D27.C28.B29.C30.B型題31.C32.A33.D34.E35.B36.B37.D38.B39.C40.A41.A42.A43.C44.E45.C46.A47.C48.E49.D50.B51.A52.D53.B54.C55.E56.D57.A58.B59.E60.C型題61.C62.B63.D64.A65.B66.A67.A68.B69.B70.B71.C72.A73.B74.C75.C76.C77.C78.B79.D80.AX型題81.ABD86.BCDE

82.ABD87.ABE

83.BCD88.CD

84.ABCDE89.CE

85.ABCD90.ABC（二）名詞講解1．是指擁有醌式結(jié)構(gòu)的一系列化合物。包括鄰醌和對醌，常有的有苯醌、萘醌、菲2．是指基本母核為蒽的中位羰基衍生物。3?是指取代基羥基分布于蒽醌母核的1,4,5,8a位上的蒽醌化合物。

醌和蒽醌。4．是指將不同樣酸性蒽醌混雜物的乙醚溶液，用

pH

由低到高的堿水溶液依次萃取，使蒽醌化合物按酸性由強(qiáng)到弱的序次，依次轉(zhuǎn)移到堿水中，從而分其他方法。5?是指由

2分子的蒽酮脫去

一分子氫聚合而成的化合物。（三）填空題1?苯醌萘醌菲醌蒽醌?蒽醌苯醌菲醌3?大黃素型茜素型?將苷水解成苷元.硅膠大黃酚230240?260262?295305?489400苯?；鶎︴?24~28cm-1[M-CO]+[M-2CO]+9.-COOH3-酚羥基a-酚羥基對亞硝基二甲基苯胺11?虎杖何首烏番瀉葉蘆薈萱草瀉下作用抗菌作用抗癌活性12?鄰二酚羥基對二酚羥基每個苯環(huán)上各有一個a羥基或間有3羥基者(四)問答題1?答:分為四各種類：有苯醌，如2,6-二甲氧基對苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹參醌I(xiàn);蒽醌，如大黃酸。2.答：分為羥基蒽醌類，又分為大黃素型，如大黃素，茜素型如茜草素。蒽酚.蒽酮類：為蒽醌的還原產(chǎn)物，如柯亞素。(3)二蒽酮和二蒽醌類：如番瀉苷類。萘醌O答：蒽醌苷元為脂溶性化合物，可溶于乙醚、氯仿、苯、乙醇等有機(jī)溶劑，不溶于水，蒽醌苷類可溶于水，易溶于醇，幾乎不溶于低極性的有機(jī)溶劑中，羥基蒽醌苷及苷元因有酸性可溶于堿水中。O菲醌蒽醌4.答：受羰基吸電子作用的影響，使羥基上氧因為3-OH與羰基處于同a-OH處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子一個共軛系統(tǒng)中，的電子云密度降低，質(zhì)子簡單解離，酸性較強(qiáng)。而內(nèi)氫鍵，質(zhì)子不易解離，故酸性較弱。5.答：酸性序次為B>A>C>D。分別流程為:總蒽醌乙醚液5%NaHCO3萃取NaHCO3溶液苯層酸化

5%Na2CO3萃取積淀Na?CO3苯層BI酸化5%KOH積淀AKOH溶液層苯層酸化D積淀C6?答：(1)加a-萘酚-濃硫酸試劑，出現(xiàn)紫色環(huán)的是大黃素的是大8-葡萄糖苷，不出現(xiàn)紫色環(huán)黃素。(2)加堿試液，溶液變紅的是大黃素苷，不變紅的是番瀉苷噴無色亞甲