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化學(xué)能電能能量轉(zhuǎn)換(伴隨物質(zhì)轉(zhuǎn)化):電池(鋅錳干電池,鉛蓄電池,電池,(1)電子定(2)溫度升高,電子熱運(yùn)動(dòng)增加,阻礙電子定向移動(dòng),電阻變大正、負(fù)離子作反向移動(dòng),導(dǎo)電過程中可能有化學(xué)反導(dǎo)電總量分別由正、負(fù)離子分離子的電遷移:在電場(chǎng)作用下 正、負(fù)離子分別向陰陽兩極發(fā)生定向運(yùn)動(dòng)(對(duì)惰性電極 遷移的正、負(fù)離子物質(zhì)的量的總和等于通入溶液的總的電荷量。陰極部物質(zhì)的量的減
離子遷移速率r的因素:內(nèi)因即離子本性,包括離子半徑、離子所帶電荷、離子-水作用的強(qiáng)弱、離子-離子作用強(qiáng)弱等。外因:電位梯度、溶劑性質(zhì)(如粘度,介電常數(shù)、、溫度、濃度等影響遷移t的因素濃度:較濃溶液中離子間作用大,遷移速率減慢。當(dāng)正、負(fù)離子化合價(jià)相等時(shí),其受濃度影響大致相同,遷移數(shù)變化不大?;蟽r(jià)不等時(shí),價(jià)高者遷移數(shù)隨濃度增大變小較為明顯溫度升高,正、負(fù)離子遷移速率均加快,遷移數(shù)基本不變外加電壓增大,正、負(fù)離子遷移速率同步增長(zhǎng),遷移數(shù)基本不變電導(dǎo)的測(cè)定電導(dǎo)的測(cè)定一般用電導(dǎo)池,通常用兩個(gè)平行的鉑片鉑黑電極(微小顆粒的鉑晶體。鍍上鉑黑后極大地增加了電極的表面積,相應(yīng)地減小了電流密度,同時(shí)又因?yàn)殂K黑能 摩爾電導(dǎo)率/濃度關(guān)系(強(qiáng)電解質(zhì)1、強(qiáng)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率隨著濃度的增加而升高。當(dāng)濃度增加到一定程度后,電導(dǎo)率降低(正、負(fù)離子間相互作用增大,)2、中性鹽由于受飽和溶解度的限制,濃度不能太3、弱電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率隨濃度變化不顯著,因濃度增加使其電離度下降,粒子數(shù)目變化不1、強(qiáng)電解質(zhì):隨著濃度升高,摩爾電導(dǎo)率下Kohlrausch10-3mol/dm3以下時(shí),mc0.5液的摩爾電導(dǎo)率必定升高。t因服從稀釋定律。不同方法(電導(dǎo),冰點(diǎn)下降)所測(cè)電解質(zhì)的電離度相互之間并不符合,且并非由實(shí)驗(yàn)誤差引起。部分電離學(xué)說不能解釋強(qiáng)電解質(zhì)溶液摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系即Kohlrausch公式。論德拜-休克爾理論(離子互吸理論強(qiáng)電解質(zhì)在低濃度溶液中完全電離,強(qiáng)電解質(zhì)與理想溶液的偏差主要由離子之間的靜電引力引起,而靜電引力歸結(jié)為中心離子與離子氛之間的作用。離子氛在溶液中,每一個(gè)離子都被反號(hào)離子所包圍,由于正、負(fù)離子相互作用,使離子的分布不均勻。若中心離子取正離子,周圍有較多的負(fù)離子,部分電荷相互抵消,但余下的電荷在中心離子周圍形成一個(gè)球形的負(fù)離子氛;反之亦然。一個(gè)離子既可為中心離子,又是另一離子氛中的一員。由于離子熱運(yùn)動(dòng),離子氛是運(yùn)動(dòng)的。同時(shí),離子氛之間既有引力又有斥力。IlgAzI 假定:離子在靜電引力下的分布Boltzmann分布,電荷密度與電位間的關(guān)系遵從Poisson公式。i離子I離子強(qiáng)度,A是與溫度、溶劑有關(guān)的常數(shù),水溶液的A值有表可查。由于單個(gè)離子的活度系數(shù)無法用實(shí)驗(yàn)測(cè)定
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