分析化學(xué)課后習(xí)題答案北大版(第5章+思考題)

PAGEPAGE2/9.第5章習(xí)題答案第5章習(xí)題答案KFe(CN)在強酸溶液中能定量地氧化I-I，因此可用它為基準物標定NaSO2molL-13 6 2 223HCl溶液中Fe(CN)3-/Fe(CN)4-電對的條件電位。6 6[已知(Fe(CN)3-/Fe(CN)4-0.36V，H

是強酸，HFe(CN)的6 6 3 6 4 6K=10-2.2K=10-4.]a3 a4答案：已知：HFe(CN)是強酸3 6HFe(CN)

=10-2.，K

=1-4.2β=14.，β

6.44 6Fe(CN)4-6

a31[H]1

a4 1 2[H]2212104.24106.4107.0Fe(CN)

13-(H)6

[Fe(CN)3](Fe(CN)3/Fe(CN)4)0.059lg 666 6 [Fe(CN)46

c(Fe(CN)3-)(Fe(CN)3/Fe(CN)4)0.059lg Fe(CN)4-(H)0.059lg 66 6

6Fe(CN)3-(H)6

c(Fe(CN)4-)666(Fe(CN)3-/Fe(CN)4-)0.059lg66

Fe(CN)4-(H)0.360.059lg107.00.77(V)

Fe(CN)3-(H)666銀還原器（1molL-1HCl）只能還原Fe3+而不能還原Ti(Ⅳ)，計算此條件下電對的條件電位并加以說明。答案：(Ag+/Ag)0.059lg[Ag](Ag+/Ag)

K(AgCl)sp[Cl-](Ag+/Ag)0.059lgK(AgCl)sp0.800.059lg109.500.24(V)在

HCl中，(Fe3+/Fe2+)=0.703mol·-1HCl中，(Ti(IV)/Ti(III))=0.10計算在pH3.0、c(EDTA)=0.01molL-1Fe3+/Fe2+電對的條件電位。lgK(FeIIIY)25.1lgK(FeIIY)14.3pH3.0時，Y(H)[Y]c(Y)/Y(H)102.0/1010.81012.8 1[Y]K(FeIIY)11012.814.3Fe2(Y)F3(Y)

1[Y]K(FeIIIY)11012.825.11012.3[Fe3+](Fe3+/Fe2+)0.059lg(Fe3+/Fe2+)

[Fe2+]Fe2+Fe3+

c(Fe3+)c(Fe2+)

(Fe3+/Fe2+)0.059lgFe2+(Y)Fe3+(Y)0.77

0.13(V)0.40

Fe2+0.10molL-1Ce4+HSO0.5molL-1，2 4問反應(yīng)達平衡后，Ce4+的濃度是多少？答案：Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+（0.5molSO中，(Fe3+/Fe2+)0.68, (Ce4+/Ce3+)1.45）2 4lgKlgc(Ce3+)c(Fe3+)1.45

13.05c(Ce4+)c(Fe2+) 0.0590.10c(Fe3+c(Ce3+0.400.10

0.050mol2c(Fe2+) 0.15mol2c(Ce3)c(Fe3+) 0.0500.050代入K中：

1013.05c(Ce4)c(Fe2) c(Ce4)0.15解得： c(Ce4+)1.51015mol5.5在1moL-1HClF3滴定S2+50919999.100.，100.1，101，110，200%，并繪制滴定曲線。2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+1mol·L-1HCl中,(Fe3+/Fe2+)0.70V，(Sn4+/Sn2+)0.14Vsp前，體系電位用Sn4+/Sn2+電對計算 0.059 c(Sn4+ (Sn4+/Sn2+) lg2 c(Sn2+)..PAGEPAGE9/9滴定9%，0.140.059lg90.11(V)2 91同樣可算得滴定50，91，99，99.9%的電位分別是0.14，0.17，0.20，0.23V nn22

10.7020.14sp時，

11nn1 2

2 0.33V12sp后，體系電位由Fe3+/Fe2+電對計算c(Fe3+)(Fe3+/Fe2+)0.059lg

c(Fe2+)滴定100.1%，0.700.059lg0.10.52V100同樣算得滴定101，110，200%的電位分別為：0.58，0.64，0.70V()的KMnO溶液恰能氧化一定質(zhì)量的KHCO·HCO2HO0.2000molL-1NaOH中和4 24 224 2同樣質(zhì)量的KHCO·HCO·2HO,所需NaOH的體積恰為KMnO的一半。試計算KMnO溶液的濃度。24 224 2 4 4答案： 根據(jù)題意，有c1c

KMnO

V(KMnO)

m(KHCO

HCOO2 2 O

2HO)2

(1)5 4

4 M1KHCO 2

HCO 2H 2 2 4 2 V(KMnO) m(KHCO HCO 2HO)0.2000

4 2 1

2 4 2 2 4 2

(2)（1）（，得：

M KHCO3 2 3

HCO2 2

2HO2 10c(KMnO4

)40.2000 340.2000c(KMnO4

) 0.02667mol310為測定試樣中的K+,可將其沉淀為KNaCo(NO),溶解后用KMnO滴定(NO→NO-,Co-→Co-),計算2 26 4 2 3 3 2K+MnO,:n(KMnO)。4 4

NaCo(NO) 4K++2Na++2Co2++NO-+11NO-2 26 3 224K+相當(dāng)11NO-相當(dāng)11 KMnO2 5 4n(K):n(KMnO)1:1.14稱取軟錳礦0.3216克，分析純的NaCO0.3685克，共置于同一燒杯中，加入HSO;待反應(yīng)224 2 40.02400的質(zhì)量分數(shù)。答案：

KMnO溶液滴定剩余的NaCO，消耗KMnO溶液11.26mL。計算軟錳礦中MnO4 224 4 2KMnO4MnO2

+CO2-(過)+4H+2 4

Mn2++2COΔ 2

+2H

O+C2

O2-(剩)2 42m(NaM

CO2 2

)5c(KMnO4

)V(KMnO4

)M1MnO2w(MnO)2

(Na

CO2 2

) 2 ms

100%20.3685 86.94

50.0240011.26103 20.3216

100%56.08%0.50000.1000molL-1KBrO3

（mL，并加HCl酸化，放置。待反應(yīng)完全后，加入KI。滴定析出的I

0.1003molL-1NaS

溶液29.91mL。2計算試樣中苯酚的質(zhì)量分數(shù)。BrO-+5Br-+6H+=3Br+3HO

2233 2 2OHBrBrOHBrBr2+3Br = Br +3HBr22I-+Br2

=I+2Br-2I+2SO2-=2I-+SO2-2 2 3 4 6化學(xué)計量關(guān)系：OH∧3Br∧3I∧6SO2 2 23OH[6c(KBrO

)

SO)V(Na

SO)]M1苯酚 w(苯酚)

3 3 2 2 3ms

2 2 3

6 100%(60.100025.000.100329.91)94.11 6 100%0.500010337.64%稱取含有KI0.5000克，溶于水后先用Cl水氧化I-IO-，煮沸除去過量Cl再加入過量2 3 2KI試劑,滴定I時消耗了0.02082molL-1NaSO21.30mL。計算試樣中KI的質(zhì)量分數(shù)。2 223答案：I-+3Cl2

+3H

OIO-+6Cl-+6H+2 3IO-+5I-+6H+3

O+3I2 c(Na

SO)V(Na

SO)M1KI w(KI)

22 3

22 3

6 100%m103s0.0208221.30166.0100%2.454%0.50001036今有一PbO-PbO混合物?，F(xiàn)稱取試樣1.234克，加入20.00mL0.2500moL-1L草酸溶液將PbO還原2 2為Pb2+;然后用氨中和，這時Pb2以PbCO;過濾，濾液酸化后用KMnO滴定，消耗0.040024 4molL-1KMnO10.00Ml;0.0400molL-1KMnO30.00mL。計算試樣中4 4PbO和PbO的質(zhì)量分數(shù)。2答案：KMnO4PbO+H+Pb2+ PbO2

+HCO2 2

HPbCOPb2+ 2

CO2 2 n 總

O2-)0.250020.005.00mmol2 45 5濾液中

O2-)2 4

n(KMnO2 45

) 0.040010.001.00mmol2沉淀中 n(CO2-) 0.040030.003.00mmol2 4 2還原Pb4+

Pb2+消耗的n(C

O2-)為：2 45.003.001.001.00mmoln(PbO)2w(PbO

2.00M1PbO2)= 2

2100% 2.00239.2100%19.4%2 m103 1.2342103s4.00M1PbOw(PbO)

2 100%2

4.00223.2

100%36.2%m103 1.2342103s稱取含MnO（2MnO+MnO）0.4052HSO-HO溶解，此時錳以Mn2+煮沸分解34 2 2 4 22HO后，加入焦磷酸，用KMnO滴定Mn2+至Mn(Ⅲ)。計消耗0.02012molL-1KMnO24.50mL，計算試樣中MnO22 4 4 34的質(zhì)量分數(shù)。答案：MnO-+4Mn2++8H+酸5Mn3++4HO4 22MnOMnO 3Mn2+3Mn3+3 4 MnO2MnO-4

Mn3+c14

VKMnO4

M1MnO3 3 4wMnO

100%3 4 ms

10340.0201224.50228.8100%37.11%0.40523103測定某試樣中錳和釩的含量。稱取試樣1.000，溶解后還原成M2和V2，用0.0200

KMnO4溶液滴定，消耗3.05mL;加入焦磷酸，繼續(xù)用上述KMnO溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+，又用去KMnO4 45.10mL。計算試樣中錳和釩的質(zhì)量分數(shù)。答案：5VO2++MnO-4

O=5VO3-+Mn2++22H+2 44Mn2++MnO-+8H+=5Mn3++4HO4 2(Mn3+

PO42

=Mn(H

PO22

)3-+6H+)3V(KMnO1

)=3.05mLV(KMnO2

)=5.10mLc1w(V)

VKMnO4

M

100%m103s0.020053.0550.94100%1.000103c1

V(KMnO)cKMnOV(KMnO)MMn4

42 4 4 1 4w(Mn)

100%m103s(0.020045.100.02003.05)54.94100%1.0001031.91%5.14稱取猛礦1.000g，用NaO熔融后，得NaMnO溶液。煮沸除去過氧化物后酸化，此時MnO2-歧化為22 2 4 4MnOMnO，濾去MnO0.1000molL-1Fe2+25.00mL。計算試樣中MnO4 2 2分數(shù)。答案： 3MnO2-+4H+=2MnO-+MnO +2HO4 4 2 23MnO3NaMnO 2KMnO2 4 4w(MnO)

c(Fe2+(Fe2+)

3MMnO10

100%1.0001030.100025.0070.943100%5.320%1.000103103.15為分析硅酸巖中鐵、鋁、鈦含量，稱取試樣0.6050SiO后，用氨水沉淀鐵、鋁、鈦為氫氧2化物沉淀。沉淀灼燒為氧化物后重0.4120g;再將沉淀用KSO熔融，浸取液定容于100mL容量瓶,移227取25.00mL試液通過鋅汞還原器F3→Fe2Ti4→Ti3Fe30.01388

KCrO 10.0525.00mL試液用SnCl還原Fe3+后，再用上述KCrO溶液滴定，消耗了2 27 2 2 278.02mL。計算試樣中Fe2O3、Al2O3TiO2的質(zhì)量分數(shù)。答案： 沉淀灼燒后（xFe2O3yAl2O3zTiO2）重0.4120gSnCl還原測Fe量，Zn-Hg還原器測Fe、Ti總量2（M(FeO)159.7， M(TiO)79.88）2 3 2w(FeO)2 3

60.013888.02M1Fe 20.6050103

O43 100%35.26%60.01388(10.058.02)M(TiO)4w(TiO2

) 2 100%8.93%0.6050103w(AlO)2 3

0.41200.605035.26%0.60508.93%100%23.91%0.6050移取乙二醇試液25.00m0.02610moL-KMnO的堿性溶液30.00m（HO-CHCH-OH+104 2 2MnO-+14O=10MnO2+2CO2+10H;0.05421mol·L-1NaCO溶液10.00mL.此4 4 3 2 224時所有的高價錳均還原至Mn2+，以

KMnO溶液滴定過量NaCO，消耗2.30mL。計算試液中乙二醇的濃度。答案：

4 224KMnO4

5eMn2CO2-2 4

2e2CO2HOCH

CHOH10e2CO2 2 c(1KMnO)V(KMnO)c(1NaCO)V(NaCO)乙二醇) 5 4 4 2 2 2 4 2 2 4 25.00100.026105(30.002.30)0.05421210.0025.00100.01252molL1稱取含NaIO3

NaIO4

1.000g250mL50.00mL，調(diào)至弱堿性，加入過量K，此時IO-被還原為IO(IO不氧化I-);釋放出的I用0.04000mo·L-1NaSO4 3 3 2 223溶液滴定至終點時，消耗10.00mL。另移取試液20.00mL,用HCl調(diào)節(jié)溶液至酸性，加入過量的KI;釋放出的I用2

NaSO溶液滴定，消耗30.00mL。計算混合試樣中w(NaIO)和w(NaIO)。223 3 4答案：在弱堿性溶液中：1IO4

1I2

2S

O22 3w(NaIO)4

0.0400010.00M(1NaIO2 41.000103

)250.050.000.0400010.00214.0250.01.000103250.00在酸性溶液中：1IO41IO

4I23I

O22 3O23 2 2 3w(NaIO)3

(0.0400030.000.0400010.00820.00)250.0M(1NaIO)2 50.00 20.00 6 31.000103(0.0400030.000.0400010.008)250.0198.0 51.00010320.006

23.10%第五章第五章161．Sn2++Fe2+Sn2+Fe2+

3+標液 Sn4+Fe2+

（近ep時加入KSCN，ep）Sn2+酸性，加入等量Fe

3+標液 Sn

S-P混酸 KCrOSn4+2 27Fe2+

Fe

二苯胺磺酸鈉 Fe3+2．Sn4++Fe3+Sn4+Jo