化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)試題

第十章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)（一）思考題：(1);1BA2C(2)某化學(xué)反應(yīng)式為A＋B=C乙則該反應(yīng)為雙分子反應(yīng)。你認(rèn)為1BA2C有一平行反應(yīng)

，已知E

1>E

，若是所需要的產(chǎn)品，從動(dòng)力學(xué)的角度B2B定性他考慮應(yīng)采用怎樣的反應(yīng)溫度。3利于生成更多的產(chǎn)物，這句話對(duì)嗎？4．判斷正確與否：一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行完全所需的時(shí)間是半衰期的2倍。Ea不同？選擇題：質(zhì)量作用定律表達(dá)式不適用于（ 。（A）以分子數(shù)表示的速率方程式 以濃度表示的速率方程式（C）以壓力表示的速率方程式 以表面覆蓋度表示的速率方程式關(guān)于反應(yīng)分子數(shù)的表述不正確的是（ 。反應(yīng)分子數(shù)是實(shí)驗(yàn)值反應(yīng)分子數(shù)不一定和測(cè)得的反應(yīng)級(jí)數(shù)相等某反應(yīng)的反應(yīng)分子數(shù)一定等于該反應(yīng)的反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)之和實(shí)際的反應(yīng)中雙分子反應(yīng)發(fā)生的幾率大于單分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)下列說(shuō)法正確的是（ 。（A）雙分子反應(yīng)一定表現(xiàn)為二級(jí)反應(yīng) （B）單分子反應(yīng)一定表現(xiàn)為一級(jí)反應(yīng)（C）有反應(yīng)分子數(shù)可言的反應(yīng)一定是基元反應(yīng) （D）反應(yīng)分子數(shù)不一定為正整數(shù)某一反應(yīng)在有限時(shí)間內(nèi)可反應(yīng)完全，所需時(shí)間為c/k，該反應(yīng)級(jí)數(shù)為：0(A) 零級(jí)； (B)一級(jí)； (C)二級(jí)； (D)三級(jí)A B 有如下簡(jiǎn)單反應(yīng)aA+bB→dD，已知a<b<d，則速率常數(shù)k、k、k A B k k kA B D

<k <ka b d

A B DA>>B A>>B

k k kA B Da b d對(duì)基元反應(yīng)的以下說(shuō)法中不正確的是（ 。只有基元反應(yīng)才有反應(yīng)分子數(shù)可言基元反應(yīng)的活化能才有明確的物理意義基元反應(yīng)是質(zhì)量作用定律建立的基礎(chǔ)從微觀上考慮，基元反應(yīng)只有一個(gè)基元步驟用一般化學(xué)法測(cè)定反應(yīng)速率的主要困難是（ 。（A）很難同時(shí)測(cè)定各物質(zhì)的濃度 （B）不能使反應(yīng)在指定的時(shí)間完全停止（C）混合物很難分離 （D）不易控制到完全等溫的條件?k1k(A) 無(wú)關(guān)；(B)成正比；(C)k1k已知某復(fù)雜反應(yīng)的反應(yīng)歷程為：A B，B+D→J，則B的濃度隨時(shí)間的變化率-d[B]/dt是： k2

[A]-k

[D][B]

1 -k

-

[D][B]1 -1 2k[A]-k[B]+

[D][B]1

-1[A]+

2[B]+k

[D][B]1 -1 2對(duì)基元反應(yīng)的以下說(shuō)法中不正確的是（ 。只有基元反應(yīng)才有反應(yīng)分子數(shù)可言基元反應(yīng)的活化能才有明確的物理意義基元反應(yīng)是質(zhì)量作用定律建立的基礎(chǔ)從微觀上考慮，基元反應(yīng)只有一個(gè)基元步驟用一般化學(xué)法測(cè)定反應(yīng)速率的主要困難是（ 。（A）很難同時(shí)測(cè)定各物質(zhì)的濃度 不能使反應(yīng)在指定的時(shí)間完全停止（C）混合物很難分離 （D）不易控制到完全等溫的條件某反應(yīng)的起始濃度為0.04mod-33600.024mod-3時(shí)，反應(yīng)的半衰期為600s，此反應(yīng)為（。（A）零級(jí)反應(yīng)（B）1.5級(jí)反應(yīng)（C）二級(jí)反應(yīng)（D）一級(jí)反應(yīng)2O→3O的反應(yīng)機(jī)理是：3 23 2 3 (1)O→O·+O (2)O→3 2 3 請(qǐng)指出這個(gè)反應(yīng)對(duì)O3而言可能是（ 。（A）零級(jí)反應(yīng) （B）一級(jí)反應(yīng)（C）二級(jí)反應(yīng) （D）1.5級(jí)反應(yīng)下列基元反應(yīng)中哪個(gè)反應(yīng)的活化能最大（ 。2 3 3 3 （A）Cl→2Cl· （B）CH·+CH·→CH2 3 3 3 2 （C）2I·+H→2HI （D）H·+2 根據(jù)范特霍夫經(jīng)驗(yàn)規(guī)則，一般化學(xué)反應(yīng)溫度每上升10℃，其反應(yīng)速率約增大為原來(lái)的2-4倍，對(duì)于在298K左右服從此規(guī)則的化學(xué)反應(yīng)，其活化能的范圍為（ 。（A）40-400kJ·mol-1 （B）50-250kJ·mol-1（C）100kJ·mol-1 （D）52.88-105.8kJ·mol-1HI生成反應(yīng)的反應(yīng)熱＜0，而HI分解反應(yīng)的反應(yīng)熱＞0，則HI分解的活生成 分解化能E是（ 。（A）E＜△H （B）E＜△H分解 生成（C）E＞△H （D）E=△H分解 分解如果某一反應(yīng)的為-100Ea是：a(A) E ≥-100kJ·mol-1； (B)Ea≤-100kJ·mol-1；a(C) Ea=-100kJ·mol-1； (D)一級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)物消耗掉1/n所需要的時(shí)間是（ 。0.6932 n（A） k

B（Inn 1）/kn 1（C）lnk （D）(lnn)/k平行反應(yīng)和連串反應(yīng)的總速率取決于（ 。（A）速率常數(shù)大的那一步 速率常數(shù)小的那一步平行反應(yīng)取決于大的一步，連串反應(yīng)取決于小的一步平行反應(yīng)取決于小的一步，連串反應(yīng)取決于大的一步某化合物與水相作用時(shí)，其起始濃度為1mol·dm-3，10.5mol·dm-3，2小時(shí)后0.25mol·dm-3。則此反應(yīng)級(jí)數(shù)為：(A)0 (B)1 (C)2 (D)31．某反應(yīng)1．某反應(yīng)AB+D中反應(yīng)物A的起始濃度cA,0=1.00mol·dm-3，起始反應(yīng)速率r0=0.01mol·dm-3·s-1。如果假定此反應(yīng)對(duì)A的級(jí)數(shù)為①零級(jí)，②一級(jí)，試分別求各不同級(jí)數(shù)的速率常數(shù)k，半衰期t1/2和反應(yīng)物A90%所需的時(shí)間。物質(zhì)A加入溶液B后溶液的反應(yīng)呈現(xiàn)一級(jí)反應(yīng)。如在B0.5克A間測(cè)其在B中的濃度，得到下列數(shù)據(jù)：t(h)CA(mg/100ml)lncA-t的直線斜率為-0.0979,lncA,0=-0.14①求反應(yīng)速率常數(shù)。②計(jì)算半衰期

40.48

80.31

120.24

160.15③若使B中A0.37mg/100ml，問(wèn)需幾小時(shí)后第二次加入。某一級(jí)反應(yīng)在340K時(shí)完成20％需時(shí)3.20min300K時(shí)同樣完成20％需時(shí)12.6min，試計(jì)算該反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)活化能。答案：思考題：1.(1)錯(cuò)，(2)錯(cuò)。適當(dāng)提高反應(yīng)溫度。錯(cuò)，若為可逆反應(yīng)，溫度升高則逆反應(yīng)速率常數(shù)也增加。錯(cuò)。因假定指前因子A和實(shí)驗(yàn)活化能EaEa的物理意義可以認(rèn)為是活化分子的平均能量與反應(yīng)物分于的平均能量之差值；在復(fù)雜反應(yīng)中，Ea僅是各個(gè)基元反應(yīng)活化能的代數(shù)和，無(wú)明確的物理意義。選擇題：1．(A) 2．(A) 3．(C) 4．(A) 5．(B) 6．(D) 7．(B) 8．(B) 9．(D) 10．(D)計(jì)算題：k0=kAt=o時(shí)，k=r0=0.01mol·dm-3·s-1速率方程為：cA,0-cA=kt半衰期即 cA=1/2cA,0所需時(shí)間，所以t1/2=(cA,0-1/2cA,0)/k=(1-0.5)/0.01=50s當(dāng)A90%時(shí)cA=0.1cA,0t=(cA,0-0.1cA,0)/k=(1-0.1×1)/0.01=90s②一級(jí)反應(yīng)t=0時(shí)，k=r0/cA,0=0.01/1=0.01s-1反應(yīng)速率方程積分形式cln A,0

kt

=1/kln

cA,0

ln2

=0.693/0.01=69.3sc 1/2A當(dāng)A90%時(shí)t=1/k

c , /2A0cA,0 0.1cA0

kln10k =230.3s設(shè)cA,0為A的開始濃度①反應(yīng)速率方程積分形式

cA,0

kt

=-kt+lnccA斜率為-k=-0.0979 .k=0.0979h-1

A A,0②t 12

ln2k =7.08h③t=0時(shí)，lncA=lncA,0=-0.14ct=1/k

A,0c

=1/0.0979ln(0.72/0.37)=6.8hA約需6.8小時(shí)后第二次加入A3kt=kt

即k/k=t