空氣質(zhì)量甲醛的測(cè)定乙酰丙酮分光光度法

空氣質(zhì)量甲醛的測(cè)定乙酰丙酮分光光度法.適用范圍和主題內(nèi)容主題內(nèi)容本方法規(guī)定了測(cè)定工業(yè)廢氣和環(huán)境空氣中甲醛的乙酰丙酮分光光度法。適用范圍本方法適用于樹(shù)脂制造、涂料、人造纖維、塑料、橡膠、染料、制藥、油漆、制革等行業(yè)的排放廢氣。以及作醫(yī)藥消毒、防腐、熏蒸時(shí)產(chǎn)生的甲醛蒸氣測(cè)定。在采樣體積為0.5?10.0L時(shí)，測(cè)定范圍為0.5?800mg/m3。連甲醛濃度為203g/10ml時(shí)，共存8mg苯粉（400倍），10mg乙醛（500倍），600mg銨離子（30000倍）無(wú)干擾影響；共存SO2，小于20pg，NOx小于50pg，甲醛回收率不低于95%。.原理甲醛氣體經(jīng)水吸收后，在pH=6的乙酸-乙酸銨緩沖溶液中，與乙酰丙酮作用，在沸水浴條件下，迅速生成穩(wěn)定的黃色化合物，在波長(zhǎng)413nm處測(cè)定，反應(yīng)式如下：.試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖桶?.1條制備的水。不含有機(jī)物的蒸餾水。加少量高錳酸鉀的堿性溶液于水中再行蒸餾即得（在整個(gè)蒸餾過(guò)程中水應(yīng)始終保持紅色，否則應(yīng)隨時(shí)補(bǔ)加高錳酸鉀）。吸收液：不含有機(jī)物的重蒸餾水(3.1)。乙酸銨(NH4CH3COO)。冰乙酸(CH3COOH)：p=1.055。乙酰丙酮：p=0.975。乙酰丙酮溶液：0.25%(V/V)：稱25g乙酸銨，加少量水溶解。加3ml冰乙酸及0.25ml新蒸餾的乙酰丙酮，混勻再加水至100ml，調(diào)整pH=6.0，此溶液于2?5℃貯存，可穩(wěn)定一個(gè)月。鹽酸(HCl)溶液：p=1.19(1+5)。氫氧化鈉(NaOH)溶液：30g/1000ml。碘(I2)。碘(I2)溶液：c(I2)=0.1mol/L，稱40g碘化鉀溶于10ml水，加入12.7g碘，溶解后移入1000ml容量瓶，用水稀釋定容。碘化鉀(KI)。碘化鉀(KI)溶液：10g/100ml。碘酸鉀(KIO3)溶液：c(KIO3)=0.1000mol/L，稱3.567g經(jīng)110℃干燥2h的碘酸鉀(優(yōu)級(jí)純)溶于水，于1000ml容量瓶稀釋定容。淀粉溶液：1g/l00ml，稱1g淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，倒入100ml沸水中，呈透明溶液。臨用時(shí)配制。硫代硫酸鈉溶液:c(Na2s2O3)=0.1mol/L，稱取25g硫代硫酸鈉(Na2s2O3?5H2O)和2g碳酸鈉(Na2cO3)溶解于1000ml新煮沸但已冷卻的水中，貯于棕色試劑瓶中，放一周后過(guò)濾，并標(biāo)定其濃度。硫代硫酸鈉溶液標(biāo)定：吸取0.1000mol/L碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液25.0ml置于250ml碘量瓶中，加40ml新煮沸但已冷卻的水，加10g/100ml碘化鉀溶液10ml，再加(1+5)鹽酸溶液10ml，立即蓋好瓶塞，混勻，在暗處?kù)o置5min后，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加1ml淀粉溶液繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛褪去。硫代硫酸鈉溶液濃度、吊％(mol/L)按式計(jì)算。式中：VNa2S2O3——滴定消耗硫代硫酸鈉溶液體積的平均值，ml。甲醛（HCHO）溶液，含甲醛36%?38%。甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：取10ml甲醛溶液置于500ml容量瓶中，用水稀釋定容。3.13.2甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的標(biāo)定:吸取5.0ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液置于250ml碘量瓶中，加0.1mol/L碘溶液30.0ml，立即逐滴地加入30g/l00ml氫氧化鈉溶液至顏色褪到淡黃色為止（大約0.7ml）。靜置10min，力口（1+5）鹽酸溶液5ml酸化，（空白滴定時(shí)需多加2ml）,在暗處?kù)o置10min,加入100ml新煮沸但已冷卻的水，用標(biāo)定好的硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入新配制的1g/l00ml淀粉指示劑1ml,繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛消失為終點(diǎn)。同時(shí)進(jìn)行空白測(cè)定。式（外計(jì)算甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液濃度.由*/n—%）Xe%黑叫X15.0甲醛 = so 式中:吟一一空白消耗硫代堿酸鈉溶液體積的平均值,而；%——標(biāo)定甲醛消耗疏代航酸射溶液體積的平均粒,mb心叫叫——硫代硫酸鈉溶液濃度，E0/I/ .13.0——甲醛H/ZHCHO）摩爾質(zhì)量* .5.D——甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液取樣體積3.13.3甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液用水將甲醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液稀釋成5.00pg/ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液，2?5℃保存，可穩(wěn)定一周。4.儀器采樣器：流量范圍為0.2?1.0L/min的空氣采樣器（備有流速測(cè)量裝置）。皂膜流量計(jì)。4.3多孔玻板吸收管：50ml或125ml、采樣流量0.5L/min時(shí)，阻力為6.7±0.7kPa,單管吸收效率大于99%。具塞比色管：25ml,具10ml、25ml刻度，經(jīng)校正。分光光度計(jì)：附1cm吸收池。標(biāo)準(zhǔn)皮托管：具校正系數(shù)。傾斜式微壓計(jì)。采樣引氣管：聚四氟乙烯管，內(nèi)徑6?7mm,引氣管前端帶有玻璃纖維濾料?？蘸袣鈮罕?。水銀溫度計(jì)：0?l00℃。pH酸度計(jì)。水浴鍋。.樣品.樣品的采集采樣系統(tǒng)由采樣引氣管，采樣吸收管和空氣采樣器串聯(lián)組成。吸收管體積為50ml或125ml，吸收液裝液量分別為20ml或50ml，以0.5?1.0L/min的流量，采氣5?20min。樣品的保存采集好的樣品于2?5℃貯存，2天內(nèi)分析完畢，以防止甲醛被氧化。采樣體積的校準(zhǔn)流量校準(zhǔn)在采樣時(shí)用皂膜流量計(jì)對(duì)空氣采樣器進(jìn)行流量校準(zhǔn)。采樣體積Vm(L)按式(3)計(jì)算。乙=◎'X神 <3)式中：Qt,——經(jīng)校準(zhǔn)后的流量，L/min；n 采樣時(shí)間，min。壓力測(cè)量連接標(biāo)準(zhǔn)皮托管和傾斜式微壓計(jì)進(jìn)行壓力測(cè)量，空氣采樣用空盒氣壓表進(jìn)行氣壓讀數(shù)，廢氣或空氣壓力以Pm(kPa)表示。溫度測(cè)量用水銀溫度計(jì)測(cè)量管道廢氣或空氣溫度，以tm(℃)表示。體積校準(zhǔn)采氣標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)體積丫^()按下式計(jì)算。式中：Vmd一廢氣或空氣采樣體積，L；Pm——廢氣或空氣壓力，kPa；tm——廢氣或空氣溫度，℃；Vnd——廢氣或空氣采樣體積，(0℃,101.325kPa)L。.步驟校準(zhǔn)曲線的繪制取7支25ml具塞比色管按下表配制標(biāo)準(zhǔn)色列:管號(hào)0i23456甲醛(5.00pg/ml)，ml00.20.82.04.06.07.0甲醛，pg01.04.010.020.030.035-0于上述標(biāo)準(zhǔn)系列中，用水稀釋定容至10.0ml刻線，加0.25%乙酰丙酮溶液2.0ml，混勻，置于沸水浴加熱3min，取出冷卻至室溫。用1cm吸收池，以水為參比，于波長(zhǎng)413nm處測(cè)定吸光度。將上述系列標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)得的吸光度值扣除試劑空白(零濃度)的吸光度A0值，便得到校準(zhǔn)吸光度y值，以校準(zhǔn)吸光度y為縱坐標(biāo)，以甲醛含xQg)為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線,或用最小二乘法計(jì)算其回歸方程式(5)。注意“零”濃度不參與計(jì)算。式中:a一校準(zhǔn)曲線截距；b——校準(zhǔn)曲線斜率。由斜率倒數(shù)求得校準(zhǔn)因子：Bn=1/b樣品測(cè)定將吸收后的樣品溶液移入50ml或100ml容量瓶中，用水稀釋定容，取少于1.0ml試樣(吸取量視試樣濃度而定)，于25ml比色管中，用水定容至10.0ml刻線，以下步驟按進(jìn)行分光光度測(cè)定。空白試驗(yàn)用現(xiàn)場(chǎng)未采樣空白吸收管的吸收液按進(jìn)行空白測(cè)定。.結(jié)果表示計(jì)算公式試樣中甲醛的吸光度y用式(6)計(jì)算。y=A,-At ?????.*???一?*...[ 6)式中:As——樣品測(cè)定吸光度；Ab——空白試驗(yàn)吸光度。試樣中甲醛含量xQg)用式(7)汁算。牙一"4-XyT或工=G-0)民X/ 7)式中:1——定容體積，ml；2——測(cè)定定容體