【學(xué)習(xí)】第七章黃酮類化合物課件

第七章黃酮及其苷Flavonoids整理課件1第七章黃酮及其苷Flavonoids整理課件1本章主要內(nèi)容理化性質(zhì)

結(jié)構(gòu)與分類生物活性

實(shí)例檢識(shí)提取分離黃酮類整理課件本章主要內(nèi)容理化性質(zhì)結(jié)構(gòu)與分類生物活性2第一節(jié)結(jié)構(gòu)分類和生物活性一、概念二、結(jié)構(gòu)類型三、分布和存在形式四、生物活性整理課件第一節(jié)結(jié)構(gòu)分類和生物活性一、概念整理課件3

第一節(jié)結(jié)構(gòu)分類和生物活性一、定義黃酮類化合物是指基本母核為2-苯基色原酮類化合物。（原定義，1952年以前）2-苯基色原酮色原酮整理課件4第一節(jié)結(jié)構(gòu)分類和生物活性一、定義2-苯基色原酮現(xiàn)在定義：

泛指兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。整理課件5現(xiàn)在定義：整理課件5二、結(jié)構(gòu)和分類

分類依據(jù)：

①A環(huán)和B環(huán)中間的三碳鏈的氧化狀態(tài)；

②三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)；

③B環(huán)連接的位置。A、B環(huán)上常見(jiàn)的取代基有-OH、-CH3、-OCH3、異戊烯基等。整理課件二、結(jié)構(gòu)和分類分類依據(jù)：A、B環(huán)上常見(jiàn)的取代基有-6一、黃酮及黃酮醇類

2-苯基色原酮為基本母核，且3位上有羥基取代則為黃酮醇。

黃酮類

黃酮醇類

整理課件7一、黃酮及黃酮醇類2-苯基色原酮為基本母核，且3位上有羥基

芹菜素木犀草素

黃酮類

一、黃酮及黃酮醇類

整理課件8芹菜素木犀草素

黃酮類

一、黃酮及黃酮醇類整理課件8

黃酮醇類

黃酮醇類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：在黃酮基本母核的3位上連有羥基。山奈酚R=H槲皮素

R=蕓香糖蘆丁整理課件

黃酮醇類

黃酮醇類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：山奈酚R=H槲皮素R9二、二氫黃酮與二氫黃酮醇類黃酮類母核2，3-位雙鍵被氫化，二氫黃酮的3位有羥基取代為二氫黃酮醇。二氫黃酮二氫黃酮醇整理課件10二、二氫黃酮與二氫黃酮醇類黃酮類母核2，3-位雙鍵被氫化，二、二氫黃酮與二氫黃酮醇類二氫黃酮如橙皮素、橙皮苷、甘草素和甘草苷等。

R=H橙皮素R=蕓香糖橙皮苷

R=H甘草素R=glc甘草苷

整理課件11二、二氫黃酮與二氫黃酮醇類二氫黃酮R=H二氫黃酮醇類

黃酮醇類母核2，3-位雙鍵被氫化而成。與相應(yīng)的黃酮醇共存于同一植物體中。二氫槲皮素

二氫黃酮醇整理課件12二氫黃酮醇類

黃酮醇類母核2，3-位雙鍵被氫化而成。二氫槲皮三、查耳酮類整理課件13三、查耳酮類整理課件13

二氫黃酮C環(huán)開(kāi)環(huán)后形成的化合物，在酸的作用下查耳酮可轉(zhuǎn)化為無(wú)色的二氫黃酮，堿化后又轉(zhuǎn)為深黃色的2’-羥基查耳酮三、查耳酮類2’-羥基查耳酮二氫黃酮整理課件14三、查耳酮類2’-羥基查耳酮二氫黃酮整理課件14紅花在開(kāi)花的過(guò)程中不同時(shí)期呈現(xiàn)出不同的顏色：開(kāi)花初期時(shí)花冠呈淡黃色；開(kāi)花中期花冠為深黃色；開(kāi)花后期花冠呈紅色?；ㄖ兄饕瑹o(wú)色的新紅花苷及微量的紅花苷紅花苷黃色醌式紅花苷（紅色）整理課件15紅花在開(kāi)花的過(guò)程中不同時(shí)期呈現(xiàn)出不同的顏色：開(kāi)花初期時(shí)花冠呈紅花苷（黃色）新紅花苷（無(wú)色）醌式紅花苷（紅色）紅花在開(kāi)花的過(guò)程中化學(xué)反應(yīng)式整理課件16紅花苷（黃色）新紅花苷（無(wú)色）醌式紅花苷（紅色）紅花在開(kāi)花的四、異黃酮類

異黃酮類母核為3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)。異黃酮二氫異黃酮整理課件17四、異黃酮類

異黃酮類母核為3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)。異黃酮二氫異黃酮類

R1=R2=R3=H大豆素R1=R3=HR2=glc大豆苷R2=R3=HR1=glc葛根素R1=HR2=R3=glc大豆素-7，4-二葡萄糖苷R1=glcR2=xylR3=H葛根素木糖苷豆科植物葛根整理課件18異黃酮類

R1=R2=R3=H大豆素豆科植異黃酮的2，3-位被氫化的基本母核，如紫檀素、魚(yú)藤酮等。魚(yú)藤酮二氫異黃酮類整理課件19異黃酮的2，3-位被氫化的基本母核，魚(yú)藤酮二氫異黃酮類整理課五、雙黃酮類

2分子黃酮2分子二氫黃酮1分子黃酮+1分子二氫黃酮通過(guò)C-O-C、C-C相連整理課件五、雙黃酮類2分子黃酮整理課件20其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是－－C環(huán)為含氧五元環(huán)，如硫磺菊素。六、橙酮類硫磺菊素整理課件21六、橙酮類硫磺菊素整理課件21花色素類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)－－基本母核的C環(huán)無(wú)羰基，1位氧原子以鹽形式存在。

七、花色素類矢車菊苷元整理課件22花色素類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)－－七、花色素類矢車菊苷元整理課件22

八、黃烷醇類

1.黃烷-3-醇類：又稱兒茶素類，在植物中分布較廣，主要存在于含鞣質(zhì)的木本植物中。

2.黃烷-3，4-二醇類：又稱無(wú)色花色素類；（+）—兒茶素

無(wú)色矢車菊素整理課件23八、黃烷醇類1.黃烷-3-醇類：又稱兒茶素類，在植物中分其它類山酮高異黃酮整理課件24其它類山酮高異黃酮整理課件24三、分布和存在形式1.分布－－廣泛黃酮類－－集中分布于被子植物中如唇形科、玄參科、菊科等植物中存在較多。黃酮醇類－－廣泛分布于雙子葉植物，特別是一些木本植物的花和葉中。二氫黃酮類－－薔薇科、蕓香科、豆科、杜鵑花科、菊科、姜科中分布較多。整理課件25三、分布和存在形式1.分布－－廣泛整理課件25二氫黃酮醇類－－普遍存在于豆科植物中。異黃酮類－－豆科、蔦尾科。雙黃酮類化合物－－多局限分布于裸子植物，尤其是松柏綱、銀杏綱和鳳尾綱等植物中。整理課件26二氫黃酮醇類－－普遍存在于豆科植物中。整理課件262.存在形式

黃酮類化合物在植物體內(nèi)大部分以苷的形式存在。除常見(jiàn)的O－苷外，還有少數(shù)的C-苷（如葛根素等）小部分以游離形式存在葛根素整理課件272.存在形式黃酮類化合物在植物體內(nèi)大部分以苷的形式存在。

天然黃酮類化合物多以苷類形式存在組成苷的糖有：

單糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖，

L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸

雙糖：槐糖，龍膽二糖，蕓香糖（Rha1—6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等

三糖：龍膽三糖，槐三糖

?；牵?-乙酰葡萄糖，咖啡?；咸烟钦碚n件28整理課件28四、生理活性－－多方面的生物活性

1.對(duì)心血管系統(tǒng)的作用：（1）如：葛根總黃酮、銀杏總黃酮（2）蘆丁、橙皮苷等擴(kuò)張冠狀血管治療冠心病降低毛細(xì)血管脆性和異常通透性毛細(xì)血管性出血的止血藥治療高血壓、動(dòng)脈硬化的輔助藥整理課件29四、生理活性－－多方面的生物活性1.對(duì)心血管系統(tǒng)的作用2.抗肝臟毒作用：

保肝作用臨床急慢、性肝炎肝硬化多種中毒型肝損傷水飛薊素等整理課件302.抗肝臟毒作用：保肝作用臨床急慢、性肝炎肝硬化多種中毒型肝（1）金蕎麥中的雙聚原矢車菊苷元

抗炎、祛痰、解熱（2）槲皮素、杜鵑素（3）羥基槲皮素肺膿腫及其它感染性疾病止咳、祛痰支氣管炎預(yù)防和治療胃潰瘍3.抗炎作用：整理課件（1）金蕎麥中的雙聚原矢車菊苷元肺膿腫及其它感染性疾病止咳、31

異黃酮類化合物（染科木素、金雀花異黃素、大豆素等）具有雌性激素樣作用。4.雌性激素樣作用整理課件32異黃酮類化合物（染科木素、金雀花異黃素、大豆素等）4.雌性5.抗菌、抗病毒作用木犀草素、黃芩苷、黃芩素－－抗菌作用；槲皮素、桑色素、山柰酚－－抗病毒。整理課件335.抗菌、抗病毒作用木犀草素、黃芩苷、黃芩素－－抗菌作用；整6.抗腫瘤

大豆異黃酮與腫瘤防治關(guān)系的研究者指出：大豆的高消費(fèi)量是亞洲居民乳腺癌、前列腺癌、大腸癌癥低發(fā)的重要原因；近年來(lái)，關(guān)于大豆抗癌作用的動(dòng)物研究還涉及其它的腫瘤，如：肝癌、膀胱癌、皮膚癌和胃癌等，均顯示較好的抗癌活性。整理課件346.抗腫瘤大豆異黃酮與腫瘤防治關(guān)系的研究者指出：第二節(jié)黃酮類化合物的理化性質(zhì)一、性狀

1.

性狀：多為結(jié)晶，少數(shù)為無(wú)定形粉末。2.顏色

與分子中是否存在交叉共軛體系及助色團(tuán)（-OH、-OCH3等）的種類、數(shù)目以及取代的位置有關(guān)整理課件35第二節(jié)黃酮類化合物的理化性質(zhì)一、性狀2.顏色黃酮（醇）及其苷類－－呈灰黃-黃色查耳酮－－黃-橙色二氫黃酮（醇）－－無(wú)色異黃酮－－無(wú)色或微黃色花色素及花色苷：紅色（pH<7），紫色(pH8.5)，藍(lán)色(pH>8.5)整理課件36整理課件363.旋光性游離的各種苷元母核中，除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇有旋光性外，其余則無(wú)光學(xué)活性。苷類均有旋光性，多為左旋。整理課件3.旋光性游離的各種苷元母核中，除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃37二、溶解性

1、苷元共性——難溶于水或不溶于水；易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿液。水溶度的差異：母核平面性（黃酮，查耳酮，橙酮）——最小非平面性（二氫黃酮）——水溶度稍大離子型（花色素）——最大取代基——OH基越多，親水性越強(qiáng)；OH甲醚化后，親脂性加大

整理課件二、溶解性1、苷元共性——難溶于水或不溶于水；易溶382、苷的共性——易溶于水、甲醇、乙醇等極性溶劑；難溶于親脂性有機(jī)溶劑。

水溶度的差異

糖基數(shù)目——多糖苷>少糖苷糖的結(jié)合位置——C3—O苷>C7－O苷整理課件2、苷的共性——易溶于水、甲醇、乙醇等極性溶劑；難溶于親脂39三、酸堿性1.酸性：分子中有酚羥基，具酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺

酸性強(qiáng)弱取決于羥基的數(shù)目和位置：

7,4'-二羥基>7-或4'-羥基>一般酚羥基>5-羥基或3-羥基整理課件40三、酸堿性1.酸性：分子中有酚羥基，具酸性，可溶于堿性水溶液2.堿性：

1-位氧原子，有未共用的電子對(duì)，表現(xiàn)微弱的堿性，可與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸，如濃硫酸、鹽酸等生成不穩(wěn)定烊鹽。整理課件412.堿性：整理課件41第三節(jié)黃酮類化合物的檢識(shí)一、顏色反應(yīng)（一）還原反應(yīng)1.HCl-Mg反應(yīng)：黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）及苷（+）橙紅-紫紅查耳酮、橙酮、黃烷醇類（—）異黃酮（—）（少數(shù)顯色）2.四氫硼鈉反應(yīng)：二氫黃酮（醇）（+）紫-紫紅色（專屬反應(yīng)）

整理課件42第三節(jié)黃酮類化合物的檢識(shí)一、顏色反應(yīng)整理課件42

反應(yīng)官能團(tuán)：3-OH，4-C=O5-OH，4-C=O

鄰二酚羥基（二）金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)整理課件反應(yīng)官能團(tuán)：3-OH，4-C=O（二）金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)整理43二氫黃酮、二氫黃酮醇———天藍(lán)色熒光其他黃酮類———黃色～橙黃～褐色

1.鋁鹽反應(yīng)——三氯化鋁反應(yīng)

與1%AlCl3反應(yīng)顯黃色或黃色加深，UV下熒光增強(qiáng)2.鎂鹽反應(yīng)——醋酸鎂反應(yīng)

（二）金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)整理課件二氫黃酮、二氫黃酮醇———天藍(lán)色熒光1.鋁鹽反應(yīng)——443.鋯鹽反應(yīng)——鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)

3-OH,4-C=O

5-OH,4-C=O+2%ZrOCl2黃色H+

穩(wěn)定，不退色

不穩(wěn)定分解，顯著褪色（二）金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)整理課件3.鋯鹽反應(yīng)——鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)3-OH,4-C=453.鋯-枸櫞酸反應(yīng)：

鑒別黃酮中3-OH或5-OH樣品+

ZrOCl2

黃色

(3或5-OH黃酮)黃色不褪

枸櫞酸

黃色褪色(只有5-OH)

(有3-OH)（二）金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)整理課件463.鋯-枸櫞酸反應(yīng)：

鑒別黃酮中3-OH或5-OH枸問(wèn)題：預(yù)測(cè)蘆丁的顯色反應(yīng)結(jié)果HCl-Mg反應(yīng)NaBH4反應(yīng)鋯-枸櫞酸反應(yīng)Molish反應(yīng)（+）紅～紫紅色（-）黃色，加枸櫞酸,褪色（+）紫色環(huán)整理課件47問(wèn)題：預(yù)測(cè)蘆丁的顯色反應(yīng)結(jié)果HCl-Mg反應(yīng)（+）紅～紫紅色1.粗提

2.提取物的精制3.分離第四節(jié)提取與分離整理課件1.粗提2.提取物的精制3.分離第四節(jié)提取與分48一、粗提

苷類和極性大的苷元：

EtOAc,Me2CO，EtOH,MeOH,H2O

極性大的混合溶劑（MeOH—H2O1：1）注意避免酶對(duì)苷的水解作用

一般苷元：CHCl3，Et2O，EtOAc，C6H6

整理課件一、粗提苷類和極性大的苷元：整理課件49二、粗提物的精制

溶劑萃取法：

——醇提物中的脂溶性雜質(zhì)：石油醚萃取

——水提液中的水溶性雜質(zhì)：水醇法

堿提酸沉法：注意堿度、酸度應(yīng)適宜整理課件二、粗提物的精制溶劑萃取法：整理課件50三、分離

極性差異：硅膠色譜酸性差異：pH梯度萃取成氫鍵差異：聚酰胺色譜分子量差異：凝膠色譜特殊結(jié)構(gòu)：金屬鹽絡(luò)合整理課件51三、分離極性差異：硅膠色譜整理課件51（一）柱色譜法

1.硅膠色譜：按極性大小分離，主要分離極性小和中等極性的化合物。吸附規(guī)律：極性大吸附牢。如：A、苷元B、一糖苷C、二糖苷Rf:A>B>C整理課件52（一）柱色譜法Rf:A>B>C整理課件522.聚酰胺色譜：

原理：——?dú)滏I吸附整理課件532.聚酰胺色譜：原理：——?dú)滏I吸附整理課件53洗脫時(shí)大體有下述規(guī)律：2.聚酰胺色譜：1）與結(jié)構(gòu)有關(guān)A.酚羥基越多，吸附越牢。B.酚羥基數(shù)目相同時(shí)，間位或?qū)ξ坏牧u基吸附力大于鄰位羥基。C.形成分子內(nèi)氫鍵，吸附弱D.共軛程度越高，吸附越牢E.酚羥基苷化，吸附力減弱整理課件54洗脫時(shí)大體有下述規(guī)律：2.聚酰胺色譜：1）與結(jié)構(gòu)有關(guān)A.2）與溶劑有關(guān)

聚酰胺與各類化合物在水中成氫鍵的能力最強(qiáng)，在有機(jī)溶劑中較弱，在堿中最弱。溶劑的洗脫能力由弱至強(qiáng)的順序?yàn)椋?/p>

水<甲醇<乙醇<堿性溶劑<甲酰胺<二甲基甲酰胺2.聚酰胺色譜：洗脫時(shí)大體有下述規(guī)律：整理課件552）與溶劑有關(guān)2.聚酰胺色譜：洗脫時(shí)大體有下述規(guī)習(xí)題：下列黃酮化合物，用聚酰胺柱色譜，含水甲醇梯度洗脫洗脫順序：聚酰胺：D>E>C>A>B整理課件56習(xí)題：下列黃酮化合物，用聚酰胺柱色譜，含水甲醇梯度洗脫洗脫順（三）根據(jù)某些官能團(tuán)進(jìn)行分離醋酸鉛沉淀法：具有鄰二酚羥基，可被醋酸鉛沉淀;不具有鄰二酚羥基，可被堿式醋酸鉛沉淀。生成的鉛鹽沉淀→通H2S→除去PbS→濾液整理課件57（三）根據(jù)某些官能團(tuán)進(jìn)行分離醋酸鉛沉淀法：整理課件57第五節(jié)黃酮類化合物實(shí)例

一、黃芩為唇形科植物黃芩，以根入藥。有清熱燥濕，涼血安胎，解毒功效?！九R床應(yīng)用】1.小兒呼吸道感染2.急性菌痢3.病毒性肝炎4.癤疔、外癰、蜂窩組織炎、深部膿腫5.急性胰腺炎整理課件58第五節(jié)黃酮類化合物實(shí)例

一、黃芩【臨床應(yīng)用】整理課

一、黃芩黃芩中含有黃酮類成分之多，主要有：黃芩苷、黃芩素、漢黃芩素等。黃芩炮制或貯藏不當(dāng)變綠，影響質(zhì)量。其原理如下：黃芩酶

[O]

綠色整理課件59一、黃芩黃芩酶[O]二、槐米

槐米是為豆科植物槐的干燥花蕾，有涼血止血，清肝瀉火的功效，主要化學(xué)成分：蘆?。ㄊ|香苷），槲皮素（蘆丁苷元）。蘆丁是槐米止血的有效成分，但開(kāi)花后含量大大降低。結(jié)構(gòu)整理課件60二、槐米結(jié)構(gòu)整理課件60

三、葛根為豆科植物野葛的干燥根，習(xí)稱野葛。有解肌退熱，透疹，生津止渴，升陽(yáng)止瀉之功效。

生理活性：擴(kuò)冠、增加冠脈流量，降低心肌耗氧量。

葛根含有異黃酮類化合物，主要有大豆素、大豆苷、葛根素等。大豆素整理課件61三、葛根大豆素整理課件61四、銀杏葉

銀杏葉含有多種黃酮類成分，化學(xué)成分：銀杏雙黃酮、總黃酮類，可擴(kuò)張血管，增加冠脈及腦血管流量，降低血粘度、改善冠脈循環(huán)，是治療心腦血管疾病的有效藥物。對(duì)改善腦功能障礙、動(dòng)脈硬化、高血壓、眩暈、耳鳴、頭痛、老年癡呆、記憶力減退等有明顯效果。整理課件四、銀杏葉整理課件62單項(xiàng)選擇：1.一般不發(fā)生鹽酸—鎂粉反應(yīng)的是（）

A.二氫黃酮B.二氫黃酮醇C.黃酮醇

D.黃酮E.異黃酮2．水溶性最強(qiáng)的黃酮類化合物是（）

A.黃酮B.花色素

C.二氫黃酮D.查耳酮

E.異黃酮3．酸性最強(qiáng)的黃酮類化合物是（）

A.5—羥基黃酮B.7—羥基黃酮

C.3—羥基黃酮D.6—羥基黃酮

E.3—羥基二氫黃酮整理課件63單項(xiàng)選擇：1.一般不發(fā)生鹽酸—鎂粉反應(yīng)的是（）整理課6．黃酮類化合物色譜檢識(shí)常用的顯色劑是（）

A．鹽酸-鎂粉試劑B．FeCl3試劑C．Gibb’s試劑

D．2％NaBH4甲醇溶液E．l％AlCl3甲醇溶液7．將總黃酮溶于乙醚，用5％NaHCO３萃取可得到（）

A．5，7-二羥基黃酮B．5-羥基黃酮

C．3’，4’-二羥基黃酮

D．5，8-二羥基黃酮E．7，4’-二羥基黃酮8．下列化合物進(jìn)行聚酰胺柱色譜分離，以濃度從低到高的乙醇洗脫，最先被洗脫的是（）

A．2’，4’-二羥基黃酮B．4’-OH黃酮醇

C．3’，4’-二羥基黃酮醇

D．4’-羥基異黃酮E．4’-羥基二氫黃酮整理課件646．黃酮類化合物色譜檢識(shí)常用的顯色劑是（）第七章黃酮及其苷Flavonoids整理課件65第七章黃酮及其苷Flavonoids整理課件1本章主要內(nèi)容理化性質(zhì)

結(jié)構(gòu)與分類生物活性

實(shí)例檢識(shí)提取分離黃酮類整理課件本章主要內(nèi)容理化性質(zhì)結(jié)構(gòu)與分類生物活性66第一節(jié)結(jié)構(gòu)分類和生物活性一、概念二、結(jié)構(gòu)類型三、分布和存在形式四、生物活性整理課件第一節(jié)結(jié)構(gòu)分類和生物活性一、概念整理課件67

第一節(jié)結(jié)構(gòu)分類和生物活性一、定義黃酮類化合物是指基本母核為2-苯基色原酮類化合物。（原定義，1952年以前）2-苯基色原酮色原酮整理課件68第一節(jié)結(jié)構(gòu)分類和生物活性一、定義2-苯基色原酮現(xiàn)在定義：

泛指兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。整理課件69現(xiàn)在定義：整理課件5二、結(jié)構(gòu)和分類

分類依據(jù)：

①A環(huán)和B環(huán)中間的三碳鏈的氧化狀態(tài)；

②三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)；

③B環(huán)連接的位置。A、B環(huán)上常見(jiàn)的取代基有-OH、-CH3、-OCH3、異戊烯基等。整理課件二、結(jié)構(gòu)和分類分類依據(jù)：A、B環(huán)上常見(jiàn)的取代基有-70一、黃酮及黃酮醇類

2-苯基色原酮為基本母核，且3位上有羥基取代則為黃酮醇。

黃酮類

黃酮醇類

整理課件71一、黃酮及黃酮醇類2-苯基色原酮為基本母核，且3位上有羥基

芹菜素木犀草素

黃酮類

一、黃酮及黃酮醇類

整理課件72芹菜素木犀草素

黃酮類

一、黃酮及黃酮醇類整理課件8

黃酮醇類

黃酮醇類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：在黃酮基本母核的3位上連有羥基。山奈酚R=H槲皮素

R=蕓香糖蘆丁整理課件

黃酮醇類

黃酮醇類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：山奈酚R=H槲皮素R73二、二氫黃酮與二氫黃酮醇類黃酮類母核2，3-位雙鍵被氫化，二氫黃酮的3位有羥基取代為二氫黃酮醇。二氫黃酮二氫黃酮醇整理課件74二、二氫黃酮與二氫黃酮醇類黃酮類母核2，3-位雙鍵被氫化，二、二氫黃酮與二氫黃酮醇類二氫黃酮如橙皮素、橙皮苷、甘草素和甘草苷等。

R=H橙皮素R=蕓香糖橙皮苷

R=H甘草素R=glc甘草苷

整理課件75二、二氫黃酮與二氫黃酮醇類二氫黃酮R=H二氫黃酮醇類

黃酮醇類母核2，3-位雙鍵被氫化而成。與相應(yīng)的黃酮醇共存于同一植物體中。二氫槲皮素

二氫黃酮醇整理課件76二氫黃酮醇類

黃酮醇類母核2，3-位雙鍵被氫化而成。二氫槲皮三、查耳酮類整理課件77三、查耳酮類整理課件13

二氫黃酮C環(huán)開(kāi)環(huán)后形成的化合物，在酸的作用下查耳酮可轉(zhuǎn)化為無(wú)色的二氫黃酮，堿化后又轉(zhuǎn)為深黃色的2’-羥基查耳酮三、查耳酮類2’-羥基查耳酮二氫黃酮整理課件78三、查耳酮類2’-羥基查耳酮二氫黃酮整理課件14紅花在開(kāi)花的過(guò)程中不同時(shí)期呈現(xiàn)出不同的顏色：開(kāi)花初期時(shí)花冠呈淡黃色；開(kāi)花中期花冠為深黃色；開(kāi)花后期花冠呈紅色。花中主要含無(wú)色的新紅花苷及微量的紅花苷紅花苷黃色醌式紅花苷（紅色）整理課件79紅花在開(kāi)花的過(guò)程中不同時(shí)期呈現(xiàn)出不同的顏色：開(kāi)花初期時(shí)花冠呈紅花苷（黃色）新紅花苷（無(wú)色）醌式紅花苷（紅色）紅花在開(kāi)花的過(guò)程中化學(xué)反應(yīng)式整理課件80紅花苷（黃色）新紅花苷（無(wú)色）醌式紅花苷（紅色）紅花在開(kāi)花的四、異黃酮類

異黃酮類母核為3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)。異黃酮二氫異黃酮整理課件81四、異黃酮類

異黃酮類母核為3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)。異黃酮二氫異黃酮類

R1=R2=R3=H大豆素R1=R3=HR2=glc大豆苷R2=R3=HR1=glc葛根素R1=HR2=R3=glc大豆素-7，4-二葡萄糖苷R1=glcR2=xylR3=H葛根素木糖苷豆科植物葛根整理課件82異黃酮類

R1=R2=R3=H大豆素豆科植異黃酮的2，3-位被氫化的基本母核，如紫檀素、魚(yú)藤酮等。魚(yú)藤酮二氫異黃酮類整理課件83異黃酮的2，3-位被氫化的基本母核，魚(yú)藤酮二氫異黃酮類整理課五、雙黃酮類

2分子黃酮2分子二氫黃酮1分子黃酮+1分子二氫黃酮通過(guò)C-O-C、C-C相連整理課件五、雙黃酮類2分子黃酮整理課件84其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是－－C環(huán)為含氧五元環(huán)，如硫磺菊素。六、橙酮類硫磺菊素整理課件85六、橙酮類硫磺菊素整理課件21花色素類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)－－基本母核的C環(huán)無(wú)羰基，1位氧原子以鹽形式存在。

七、花色素類矢車菊苷元整理課件86花色素類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)－－七、花色素類矢車菊苷元整理課件22

八、黃烷醇類

1.黃烷-3-醇類：又稱兒茶素類，在植物中分布較廣，主要存在于含鞣質(zhì)的木本植物中。

2.黃烷-3，4-二醇類：又稱無(wú)色花色素類；（+）—兒茶素

無(wú)色矢車菊素整理課件87八、黃烷醇類1.黃烷-3-醇類：又稱兒茶素類，在植物中分其它類山酮高異黃酮整理課件88其它類山酮高異黃酮整理課件24三、分布和存在形式1.分布－－廣泛黃酮類－－集中分布于被子植物中如唇形科、玄參科、菊科等植物中存在較多。黃酮醇類－－廣泛分布于雙子葉植物，特別是一些木本植物的花和葉中。二氫黃酮類－－薔薇科、蕓香科、豆科、杜鵑花科、菊科、姜科中分布較多。整理課件89三、分布和存在形式1.分布－－廣泛整理課件25二氫黃酮醇類－－普遍存在于豆科植物中。異黃酮類－－豆科、蔦尾科。雙黃酮類化合物－－多局限分布于裸子植物，尤其是松柏綱、銀杏綱和鳳尾綱等植物中。整理課件90二氫黃酮醇類－－普遍存在于豆科植物中。整理課件262.存在形式

黃酮類化合物在植物體內(nèi)大部分以苷的形式存在。除常見(jiàn)的O－苷外，還有少數(shù)的C-苷（如葛根素等）小部分以游離形式存在葛根素整理課件912.存在形式黃酮類化合物在植物體內(nèi)大部分以苷的形式存在。

天然黃酮類化合物多以苷類形式存在組成苷的糖有：

單糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖，

L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸

雙糖：槐糖，龍膽二糖，蕓香糖（Rha1—6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等

三糖：龍膽三糖，槐三糖

?；牵?-乙酰葡萄糖，咖啡?；咸烟钦碚n件92整理課件28四、生理活性－－多方面的生物活性

1.對(duì)心血管系統(tǒng)的作用：（1）如：葛根總黃酮、銀杏總黃酮（2）蘆丁、橙皮苷等擴(kuò)張冠狀血管治療冠心病降低毛細(xì)血管脆性和異常通透性毛細(xì)血管性出血的止血藥治療高血壓、動(dòng)脈硬化的輔助藥整理課件93四、生理活性－－多方面的生物活性1.對(duì)心血管系統(tǒng)的作用2.抗肝臟毒作用：

保肝作用臨床急慢、性肝炎肝硬化多種中毒型肝損傷水飛薊素等整理課件942.抗肝臟毒作用：保肝作用臨床急慢、性肝炎肝硬化多種中毒型肝（1）金蕎麥中的雙聚原矢車菊苷元

抗炎、祛痰、解熱（2）槲皮素、杜鵑素（3）羥基槲皮素肺膿腫及其它感染性疾病止咳、祛痰支氣管炎預(yù)防和治療胃潰瘍3.抗炎作用：整理課件（1）金蕎麥中的雙聚原矢車菊苷元肺膿腫及其它感染性疾病止咳、95

異黃酮類化合物（染科木素、金雀花異黃素、大豆素等）具有雌性激素樣作用。4.雌性激素樣作用整理課件96異黃酮類化合物（染科木素、金雀花異黃素、大豆素等）4.雌性5.抗菌、抗病毒作用木犀草素、黃芩苷、黃芩素－－抗菌作用；槲皮素、桑色素、山柰酚－－抗病毒。整理課件975.抗菌、抗病毒作用木犀草素、黃芩苷、黃芩素－－抗菌作用；整6.抗腫瘤

大豆異黃酮與腫瘤防治關(guān)系的研究者指出：大豆的高消費(fèi)量是亞洲居民乳腺癌、前列腺癌、大腸癌癥低發(fā)的重要原因；近年來(lái)，關(guān)于大豆抗癌作用的動(dòng)物研究還涉及其它的腫瘤，如：肝癌、膀胱癌、皮膚癌和胃癌等，均顯示較好的抗癌活性。整理課件986.抗腫瘤大豆異黃酮與腫瘤防治關(guān)系的研究者指出：第二節(jié)黃酮類化合物的理化性質(zhì)一、性狀

1.

性狀：多為結(jié)晶，少數(shù)為無(wú)定形粉末。2.顏色

與分子中是否存在交叉共軛體系及助色團(tuán)（-OH、-OCH3等）的種類、數(shù)目以及取代的位置有關(guān)整理課件99第二節(jié)黃酮類化合物的理化性質(zhì)一、性狀2.顏色黃酮（醇）及其苷類－－呈灰黃-黃色查耳酮－－黃-橙色二氫黃酮（醇）－－無(wú)色異黃酮－－無(wú)色或微黃色花色素及花色苷：紅色（pH<7），紫色(pH8.5)，藍(lán)色(pH>8.5)整理課件100整理課件363.旋光性游離的各種苷元母核中，除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇有旋光性外，其余則無(wú)光學(xué)活性。苷類均有旋光性，多為左旋。整理課件3.旋光性游離的各種苷元母核中，除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃101二、溶解性

1、苷元共性——難溶于水或不溶于水；易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿液。水溶度的差異：母核平面性（黃酮，查耳酮，橙酮）——最小非平面性（二氫黃酮）——水溶度稍大離子型（花色素）——最大取代基——OH基越多，親水性越強(qiáng)；OH甲醚化后，親脂性加大

整理課件二、溶解性1、苷元共性——難溶于水或不溶于水；易溶1022、苷的共性——易溶于水、甲醇、乙醇等極性溶劑；難溶于親脂性有機(jī)溶劑。

水溶度的差異

糖基數(shù)目——多糖苷>少糖苷糖的結(jié)合位置——C3—O苷>C7－O苷整理課件2、苷的共性——易溶于水、甲醇、乙醇等極性溶劑；難溶于親脂103三、酸堿性1.酸性：分子中有酚羥基，具酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺

酸性強(qiáng)弱取決于羥基的數(shù)目和位置：

7,4'-二羥基>7-或4'-羥基>一般酚羥基>5-羥基或3-羥基整理課件104三、酸堿性1.酸性：分子中有酚羥基，具酸性，可溶于堿性水溶液2.堿性：

1-位氧原子，有未共用的電子對(duì)，表現(xiàn)微弱的堿性，可與強(qiáng)無(wú)機(jī)酸，如濃硫酸、鹽酸等生成不穩(wěn)定烊鹽。整理課件1052.堿性：整理課件41第三節(jié)黃酮類化合物的檢識(shí)一、顏色反應(yīng)（一）還原反應(yīng)1.HCl-Mg反應(yīng)：黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）及苷（+）橙紅-紫紅查耳酮、橙酮、黃烷醇類（—）異黃酮（—）（少數(shù)顯色）2.四氫硼鈉反應(yīng)：二氫黃酮（醇）（+）紫-紫紅色（專屬反應(yīng)）

整理課件106第三節(jié)黃酮類化合物的檢識(shí)一、顏色反應(yīng)整理課件42

反應(yīng)官能團(tuán)：3-OH，4-C=O5-OH，4-C=O

鄰二酚羥基（二）金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)整理課件反應(yīng)官能團(tuán)：3-OH，4-C=O（二）金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)整理107二氫黃酮、二氫黃酮醇———天藍(lán)色熒光其他黃酮類———黃色～橙黃～褐色

1.鋁鹽反應(yīng)——三氯化鋁反應(yīng)

與1%AlCl3反應(yīng)顯黃色或黃色加深，UV下熒光增強(qiáng)2.鎂鹽反應(yīng)——醋酸鎂反應(yīng)

（二）金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)整理課件二氫黃酮、二氫黃酮醇———天藍(lán)色熒光1.鋁鹽反應(yīng)——1083.鋯鹽反應(yīng)——鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)

3-OH,4-C=O

5-OH,4-C=O+2%ZrOCl2黃色H+

穩(wěn)定，不退色

不穩(wěn)定分解，顯著褪色（二）金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)整理課件3.鋯鹽反應(yīng)——鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)3-OH,4-C=1093.鋯-枸櫞酸反應(yīng)：

鑒別黃酮中3-OH或5-OH樣品+

ZrOCl2

黃色

(3或5-OH黃酮)黃色不褪

枸櫞酸

黃色褪色(只有5-OH)

(有3-OH)（二）金屬鹽類絡(luò)合反應(yīng)整理課件1103.鋯-枸櫞酸反應(yīng)：

鑒別黃酮中3-OH或5-OH枸問(wèn)題：預(yù)測(cè)蘆丁的顯色反應(yīng)結(jié)果HCl-Mg反應(yīng)NaBH4反應(yīng)鋯-枸櫞酸反應(yīng)Molish反應(yīng)（+）紅～紫紅色（-）黃色，加枸櫞酸,褪色（+）紫色環(huán)整理課件111問(wèn)題：預(yù)測(cè)蘆丁的顯色反應(yīng)結(jié)果HCl-Mg反應(yīng)（+）紅～紫紅色1.粗提

2.提取物的精制3.分離第四節(jié)提取與分離整理課件1.粗提2.提取物的精制3.分離第四節(jié)提取與分112一、粗提

苷類和極性大的苷元：

EtOAc,Me2CO，EtOH,MeOH,H2O

極性大的混合溶劑（MeOH—H2O1：1）注意避免酶對(duì)苷的水解作用

一般苷元：CHCl3，Et2O，EtOAc，C6H6

整理課件一、粗提苷類和極性大的苷元：整理課件113二、粗提物的精制

溶劑萃取法：

——醇提物中的脂溶性雜質(zhì)：石油醚萃取

——水提液中的水溶性雜質(zhì)：水醇法

堿提酸沉法：注意堿度、酸度應(yīng)適宜整理課件二、粗提物的精制溶劑萃取法：整理課件114三、分離

極性差異：硅膠色譜酸性差異：pH梯度萃取成氫鍵差異：聚酰胺色譜分子量差異：凝膠色譜特殊結(jié)構(gòu)：金屬鹽絡(luò)合整理課件115三、分離極性差異：硅膠色譜整理課件51（一）柱色譜法

1.硅膠色譜：按極性大小分離，主要分離極性小和中等極性的化合物。吸附規(guī)律：極性大吸附牢。如：A、苷元B、一糖苷C、二糖苷Rf:A>B>C整理課件116（一）柱色譜法Rf:A>B>C整理課件522.聚酰胺色譜：

原理：——?dú)滏I吸附整理課件1172.聚酰胺色譜：原理：——?dú)滏I吸附整理課件53洗脫時(shí)大體有下述規(guī)律：2.聚酰胺色譜：1）與結(jié)構(gòu)有關(guān)A.酚羥基越多，吸附越牢。B.酚羥基數(shù)目相同時(shí)，間位或?qū)ξ坏牧u基吸附力大于鄰位羥基。C.形成分子內(nèi)氫鍵，吸附弱D.共軛程度越高，吸附越牢E.酚羥基苷化，吸附力減弱整理課件118洗脫時(shí)大體有下述規(guī)律：2.聚酰胺色譜：1）與結(jié)構(gòu)有關(guān)A.2）與溶劑有關(guān)

聚酰胺與各類化合物在水中成氫鍵的能力最強(qiáng)，在有機(jī)溶劑中較弱，在堿中最弱。溶劑的洗脫能力由弱至強(qiáng)的順序?yàn)椋?/p>

水<甲醇<乙醇<堿性溶劑<甲酰胺<二甲基甲酰胺2.聚酰胺色譜：洗脫時(shí)大體有下述規(guī)律：整理課件1192）與溶劑有關(guān)2.聚酰胺色譜：洗脫時(shí)大體有下述規(guī)習(xí)題：下列黃酮化合物，用聚酰胺柱色譜，含水甲醇梯度洗脫洗脫順序：聚酰胺：D>E>C>A>B整理課件120習(xí)題：下列黃酮化合物，用聚酰胺柱色譜，含