2018-2019版化學(xué)新學(xué)案同步選修五人教通用版講義：第三章 烴的含氧衍生物 第四節(jié) 第2課時(shí)

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精第2課時(shí)逆合成分析法［學(xué)習(xí)目標(biāo)定位］熟知有機(jī)合成遵循的基本規(guī)律,學(xué)會(huì)設(shè)計(jì)合理的有機(jī)合成路線和逆合成分析方法，學(xué)會(huì)有機(jī)合成推斷題的解答方法。一、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)1．常見(jiàn)有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系若以乙醇為原料合成乙二酸（HOOC—COOH），則依次發(fā)生反應(yīng)的類型是消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解（或取代）反應(yīng)、氧化反應(yīng)、氧化反應(yīng)。2．有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)思路(1)設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線時(shí)，首先要正確判斷需合成的有機(jī)物的類別，它含有哪些官能團(tuán)，與哪些知識(shí)信息有關(guān).(2)其次是根據(jù)現(xiàn)有的原料、信息和有關(guān)反應(yīng)規(guī)律，盡可能合理地把目標(biāo)化合物分成若干片段,或?qū)ふ夜倌軋F(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)方法，或設(shè)法將各片段拼湊衍變，盡快找出合成目標(biāo)化合物的關(guān)鍵。(3)最后將正向推導(dǎo)和逆向推導(dǎo)得出的若干個(gè)合成路線加以綜合比較，選擇最佳的合成方案。常見(jiàn)的有機(jī)合成路線(1)一元化合物合成路線：R—CH=CH2eq\o(→，\s\up7（HX)）鹵代烴eq\o（→，\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5（△)）一元醇eq\o（→，\s\up7(［O］））一元醛eq\o(→，\s\up7(［O]）)一元羧酸eq\o（→，\s\up7(醇、濃H2SO4，△)）酯(2）二元化合物合成路線：CH2=CH2eq\o（→,\s\up7(X2））CH2X-CH2Xeq\o（→,\s\up7（NaOH水溶液）,\s\do5(△））CH2OH—CH2OHeq\o(→,\s\up7（[O]))OHC—CHOeq\o(→，\s\up7（［O]）)HOOC—COOHeq\o(→,\s\up7(一定條件))鏈酯、環(huán)酯、聚酯(3)芳香化合物合成路線①eq\o（→,\s\up7（NaOH水溶液），\s\do5(△））②eq\o(→,\s\up7（Cl2),\s\do5（光照）)eq\o（→，\s\up7（NaOH水溶液),\s\do5(△)）eq\o(→,\s\up7(醇,濃硫酸，△))芳香酯例1已知：請(qǐng)運(yùn)用已學(xué)過(guò)的知識(shí)和上述給出的信息寫出由乙烯制正丁醇各步反應(yīng)的化學(xué)方程式(不必寫出反應(yīng)條件）?！究键c(diǎn)】有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)【題點(diǎn)】有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)思路答案(1）CH2=CH2＋H2O→CH3CH2OH（2)2CH3CH2OH＋O2→2CH3CHO＋2H2O（3）2CH3CHO→(4)eq\o（→，\s\up7（△）)CH3CH=CHCHO＋H2O(5）CH3CH=CHCHO＋2H2→CH3CH2CH2CH2OH解析由題給信息知：兩個(gè)醛分子在一定條件下通過(guò)自身加成反應(yīng)，得到的不飽和醛分子中的碳原子數(shù)是原參加反應(yīng)的兩個(gè)醛分子的碳原子數(shù)之和。根據(jù)最終產(chǎn)物正丁醇中有4個(gè)碳原子，原料乙烯分子中只有2個(gè)碳原子,運(yùn)用題給信息，將乙烯氧化為乙醛,兩個(gè)乙醛分子再進(jìn)行自身加成變成丁烯醛，最后用H2與丁烯醛中的碳碳雙鍵和醛基進(jìn)行加成反應(yīng)，便可得到正丁醇.本題基本采用正向思維方法。乙烯eq\o（→,\s\up7（［O]））乙醛eq\o（→，\s\up7（自身加成））丁烯醛eq\o（→,\s\up7（H2））正丁醇.本題中乙烯合成乙醛的方法有兩種：其一:乙烯eq\o（→,\s\up7（H2O)）乙醇eq\o(→，\s\up7（［O］)）乙醛；其二：乙烯eq\o（→，\s\up7(O2催化劑)）乙醛。例2環(huán)己烯可以通過(guò)丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到：(也可表示為）實(shí)驗(yàn)證明，下列反應(yīng)中反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化：eq\o（→,\s\up7(氧化）)?，F(xiàn)僅以丁二烯為有機(jī)原料,無(wú)機(jī)試劑任選，按下列途徑合成甲基環(huán)己烷：丁二烯eq\o(→,\s\up7(①）)eq\x（A）eq\o(→,\s\up7（②)）eq\x(B）eq\o（→,\s\up7(③）)eq\x（C)eq\o(→，\s\up7（④))eq\x（D）eq\o(→，\s\up7(⑤）)C7H14O甲基環(huán)己烷請(qǐng)按要求填空：(1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______；B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____________________________.（2）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型。反應(yīng)④________________________________________________________________________，反應(yīng)類型________；反應(yīng)⑤________________________________________________________________________，反應(yīng)類型________?！究键c(diǎn)】有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)【題點(diǎn)】烴和烴的衍生物轉(zhuǎn)化關(guān)系答案（1)(2）eq\o（→,\s\up7（濃H2SO4），\s\do5（△）)＋H2O消去反應(yīng)＋H2eq\o(→，\s\up7（催化劑））加成反應(yīng)解析由合成途徑和信息可推知，A是由兩分子丁二烯經(jīng)下列反應(yīng)制得的：而由C的分子式C7H14O和信息可知B是A的氧化產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;C是B的加成產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為要得到可使C消去-OH而得到D，反應(yīng)為eq\o（→，\s\up7（濃H2SO4),\s\do5(△))＋H2O，再由D發(fā)生加成反應(yīng)而得到甲基環(huán)己烷：＋H2eq\o（→,\s\up7（催化劑))二、逆合成分析法1．正向合成分析法從已知的原料入手，找出合成所需的直接或間接的中間體，逐步推向合成目標(biāo)有機(jī)物，其合成示意圖為2．逆向合成分析法從目標(biāo)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)入手，找出合成所需的直接或間接的中間體,逐步推向已知原料,其合成示意圖為3．綜合比較法此法采用綜合思維的方法，將正向和逆向推導(dǎo)的幾種合成途徑進(jìn)行比較，最后得出最佳合成路線。4．利用“逆合成分析法”分析由乙烯合成草酸二乙酯的過(guò)程：（1)逆合成分析思路，概括如下：（2)具體步驟如下：根據(jù)以上逆合成分析,可以確定合成草酸二乙酯的有機(jī)基礎(chǔ)原料為乙烯（CH2=CH2），通過(guò)五步反應(yīng)進(jìn)行合成，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式:①________________________________________________________________________，②________________________________________________________________________，③________________________________________________________________________,④________________________________________________________________________，⑤________________________________________________________________________。答案①CH2=CH2＋Cl2eq\o（→，\s\up7（催化劑))②③④CH2=CH2＋H2Oeq\o（→，\s\up7（催化劑)）CH3CH2OH⑤＋2CH3CH2OHeq\o(，\s\up7（濃硫酸),\s\do5（△))

逆合成分析法設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的一般程序eq\x(觀察目標(biāo)分子結(jié)構(gòu)）-eq\x(目標(biāo)分子的碳架特征，以及官能團(tuán)的種類和位置)↓eq\x(由目標(biāo)分子逆推原料分子,并設(shè)計(jì)合成路線）—eq\x（目標(biāo)分子碳架的構(gòu)建，以及官能團(tuán)引入和轉(zhuǎn)化）↓eq\x（對(duì)不同的合成路徑進(jìn)行優(yōu)選）-eq\x(以綠色合成思想為指導(dǎo))例3由CH3CH=CH2合成CH2(OOCCH3）CH(OOCCH3）CH2（OOCCH3)時(shí)，需要經(jīng)過(guò)的反應(yīng)是（)A．加成→取代→取代→取代B．取代→加成→取代→取代C．取代→取代→加成→取代D．取代→取代→取代→加成【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案B解析考查有機(jī)物的合成，一般采用逆推法.根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，化合物是由丙三醇和乙酸通過(guò)酯化反應(yīng)生成的;要生成丙三醇,需要利用1，2，3。三氯丙烷通過(guò)水解反應(yīng)生成；生成1，2,3。三氯丙烷需要利用CH2ClCH=CH2和氯氣通過(guò)加成反應(yīng)生成;丙烯通過(guò)取代反應(yīng)即生成CH2ClCH=CH2，所以答案選B.例4由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E的流程如下：CH2=CH2eq\o（→，\s\up7（加成)）eq\x（A)eq\o（→，\s\up7（水解))eq\x（B）eq\o(→，\s\up7(氧化))eq\x（C)eq\o(→,\s\up7（氧化）)eq\x（D）eq\o(→,\s\up7（＋B),\s\do5（H2SO4，△))（1）請(qǐng)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式.A．________________________________________________________________________;B．________________________________________________________________________；C．________________________________________________________________________；D．________________________________________________________________________.(2)寫出A水解的化學(xué)方程式_________________________________________________________________________________________________________________。(3）從有機(jī)合成的主要任務(wù)角度分析,上述有機(jī)合成最突出的特點(diǎn)是______________________________________________________________________________________?！究键c(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】綜合比較法答案(1)BrCH2—CH2BrHOCH2-CH2OHOHC-CHOHOOC—COOH（2)BrCH2—CH2Br＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5（△））HOCH2—CH2OH＋2NaBr（3)官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)化解析本題為有機(jī)合成推斷題，解題的關(guān)鍵是熟練掌握烴和烴的衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化，即官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)化.由已知物乙烯和最后產(chǎn)物E（一種環(huán)狀酯）,綜合比較乙烯的加成反應(yīng)物應(yīng)該是溴水,首先乙烯與溴加成得到1，2。二溴乙烷，再水解得到乙二醇，然后氧化為乙二醛，進(jìn)而氧化為乙二酸，最后乙二酸與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到乙二酸乙二酯(E)。1．以氯乙烷為原料制取乙二酸（HOOC—COOH）的過(guò)程中，要依次經(jīng)過(guò)下列步驟中的(）①與NaOH的水溶液共熱②與NaOH的醇溶液共熱③與濃硫酸共熱到170℃④在催化劑存在的情況下與氯氣反應(yīng)⑤在Cu或Ag存在的情況下與氧氣共熱⑥與新制的Cu（OH）2懸濁液共熱A．①③④②⑥ B．①③④②⑤C．②④①⑤⑥ D．②④①⑥⑤【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案C解析采取逆向分析可知，乙二酸→乙二醛→乙二醇→1,2。二氯乙烷→乙烯→氯乙烷。然后再逐一分析反應(yīng)發(fā)生的條件，可知C項(xiàng)設(shè)計(jì)合理。2．某有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為該有機(jī)物不可能發(fā)生的反應(yīng)是(）①氧化②取代③加成④消去⑤還原⑥酯化⑦水解⑧加聚A．②B．④C．⑥D(zhuǎn)．⑧【考點(diǎn)】有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)【題點(diǎn)】烴和烴的衍生物轉(zhuǎn)化關(guān)系答案C解析①該有機(jī)物含有碳碳雙鍵、醛基，所以可以發(fā)生氧化反應(yīng),正確；②該有機(jī)物含有—Cl及飽和碳原子上的氫原子，所以可以發(fā)生取代反應(yīng)，正確;③該有機(jī)物含有碳碳雙鍵,因此能發(fā)生加成反應(yīng),正確；④該有機(jī)物分子中含有—Cl而且在氯原子所連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，所以可以發(fā)生消去反應(yīng)，正確;⑤該有機(jī)物分子中含有—CHO，既能被氧化，也能被還原，正確；⑥該有機(jī)物分子中既無(wú)-OH,也無(wú)-COOH，因此不能發(fā)生酯化反應(yīng)，錯(cuò)誤；⑦該有機(jī)物含有—Cl，能在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，正確；⑧由于該有機(jī)物中含有碳碳雙鍵，所以能夠發(fā)生加聚反應(yīng)，正確。3．已知乙烯醇(CH2=CH—OH)不穩(wěn)定,可自動(dòng)轉(zhuǎn)化為乙醛。乙二醇在一定條件下發(fā)生脫水反應(yīng)，也有類似現(xiàn)象發(fā)生，所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有人寫出下列幾種，其中不可能的是(）①CH2=CH2②CH3CHO③④⑤HOCH2CH2-O-CH2CH2OHA．①B．②③C．③④D．④⑤【考點(diǎn)】有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)【題點(diǎn)】烴和烴的衍生物轉(zhuǎn)化關(guān)系答案A解析分子內(nèi)脫水可得到CH3CHO或(），分子間脫水可得到或HO—CH2-CH2—O—CH2-CH2—OH。4．乙二酸二乙酯(D)可由石油氣裂解得到的烯烴合成.回答下列問(wèn)題:(1)B和A為同系物，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____________________________________。(2)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________________________________，其反應(yīng)類型為_(kāi)__________________________________________________。(3）反應(yīng)③的反應(yīng)類型為_(kāi)_____________________________________________。（4）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____________________________________________________.（5）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________________?！究键c(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案（1)CH2=CHCH3（2）CH2=CH2＋H2Oeq\o（→，\s\up7（催化劑)，\s\do5(△）)CH3CH2OH加成反應(yīng)(3)取代反應(yīng)（或水解反應(yīng))(4）HOOC—COOH(5)2CH3CH2OH＋HOOCCOOHeq\o（,\s\up7(催化劑）,\s\do5（△)）CH3CH2OOCCOOCH2CH3＋2H2O解析根據(jù)流程圖可知,A為乙烯，B與C生成乙二酸二乙酯，則C為乙二酸，B和A為同系物，B含3個(gè)碳,則B為丙烯，丙烯與氯氣在光照的條件下發(fā)生α。H的取代反應(yīng)生成CH2=CHCH2Cl。（1）根據(jù)上述分析,B為丙烯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH3.(2)反應(yīng)①為乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2=CH2＋H2Oeq\o(→，\s\up7(催化劑）,\s\do5（△））CH3CH2OH，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。（3）反應(yīng)③是鹵代烴在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成醇,則反應(yīng)類型為取代反應(yīng)(或水解反應(yīng)）.（4)根據(jù)上述分析，C為乙二酸，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOC—COOH。（5)反應(yīng)②是乙醇與乙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CH3CH2OH＋HOOCCOOHeq\o(,\s\up7(催化劑）,\s\do5（△)）CH3CH2OOCCOOCH2CH3＋2H2O。5．香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香化合物,大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，其分子式為C9H6O2，該芳香內(nèi)酯A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏岷鸵叶?。eq\x(C9H6O2)eq\o(→,\s\up7(水解）)eq\x（C9H8O3）eq\o（→,\s\up7(CH3I）)eq\x(C10H10O3)ABCeq\o（→，\s\up7（①KMnO4、OH－),\s\do5(②H3O＋)）提示：①CH3CH=CHCH2CH3eq\o（→,\s\up7（①KMnO4、OH－），\s\do5（②H3O＋））CH3COOH＋CH3CH2COOH；②R—CH=CH2eq\o（→，\s\up7(HBr/過(guò)氧化物)）R-CH2-CH2Br。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)寫出化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________________________________________________________________________________________________________________。（2)在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，反應(yīng)步驟B→C的目的是_________________________________________________________________________________________________。(3）請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成(用反應(yīng)流程圖表示,并注明反應(yīng)條件）.例:由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5（170℃）)CH2=CH2eq\o（→,\s\up7(高溫、高壓）,\s\do5（催化劑）)CH2—CH2【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】綜合比較法答案(1）(2)保護(hù)酚羥基,使之不被氧化(3)eq\o（→，\s\up7（NaOH，醇）,\s\do5(△)）eq\o（→,\s\up7(HBr)，\s\do5（過(guò)氧化物）)eq\o（→,\s\up7（NaOH,H2O）,\s\do5(△））eq\o（→,\s\up7（濃硫酸），\s\do5（△)）解析A是芳香內(nèi)酯，其分子式為C9H6O2.由A→B是酯的水解(開(kāi)環(huán))反應(yīng).由B的分子式為C9H8O3結(jié)合題給信息①和C被氧化的產(chǎn)物,可以推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為從而推出水解產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為由C的分子式，結(jié)合Beq\o（→，\s\up7（CH3I）)C，則不難推出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。B→C的目的是把酚羥基保護(hù)起來(lái),防止下一步C的氧化破壞酚羥基.由eq\o（→,\s\up7(合成）），采用逆向分析則有：正向分析則要把轉(zhuǎn)變成—CH2CH2—OH。通過(guò)消去、加成、水解等過(guò)程,結(jié)合題給信息R-CH=CH2eq\o（→，\s\up7（HBr)，\s\do5（過(guò)氧化物)）R—CH2—CH2-Br完成轉(zhuǎn)變.最后再進(jìn)行酯化成環(huán)反應(yīng),生成目標(biāo)產(chǎn)物內(nèi)酯。[對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練］題組一有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)與選擇1．用丙醛（CH3CH2CHO）制取聚丙烯CH2—CH(CH3）的過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)類型依次為()①取代②消去③加聚④酯化⑤氧化⑥還原A．①④⑥ B．⑤②③C．⑥②③ D．②④⑤【考點(diǎn)】有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)【題點(diǎn)】有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)思路答案C解析由目標(biāo)產(chǎn)物可知,需要的單體為CH2=CH-CH3，而CH2=CH-CH3可通過(guò)CH3CH2CH2OH發(fā)生消去反應(yīng)而制得，CH3CH2CH2OH可由CH3CH2CHO通過(guò)加成(還原)反應(yīng)得到，故選C.2．以溴乙烷為原料制備乙二醇，下列方案最合理的是()A．CH3CH2Breq\o（→，\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5（△)）CH3CH2OHeq\o（→,\s\up7(濃硫酸、170℃）)CH2=CH2eq\o（→，\s\up7(Br2)）CH2BrCH2Breq\o(→,\s\up7（水解)）乙二醇B．CH3CH2Breq\o（→,\s\up7（Br2)）CH2BrCH2Breq\o（→，\s\up7（水解)）乙二醇C．CH3CH2Breq\o（→，\s\up7（NaOH醇溶液))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr)）CH3CH2Breq\o（→，\s\up7(Br2))CH2BrCH2Breq\o(→,\s\up7(水解))乙二醇D．CH3CH2Breq\o（→,\s\up7(NaOH醇溶液）)CH2=CH2eq\o（→，\s\up7(Br2))CH2BrCH2Breq\o(→，\s\up7(水解)）乙二醇【考點(diǎn)】有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)【題點(diǎn)】有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)思路答案D解析題干中強(qiáng)調(diào)的是最合理的方案，A項(xiàng)與D項(xiàng)相比，步驟多一步，且在乙醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，容易發(fā)生分子間脫水、氧化反應(yīng)等副反應(yīng);B項(xiàng)步驟最少，但取代反應(yīng)不會(huì)停留在“CH2BrCH2Br"階段,副產(chǎn)物多，分離困難，原料浪費(fèi);C項(xiàng)比D項(xiàng)多一步取代反應(yīng)，顯然不合理；D項(xiàng)相對(duì)步驟少,操作簡(jiǎn)單，副產(chǎn)物少,較合理.3．以乙醇為原料，用下述6種類型的反應(yīng)：①氧化；②消去；③加成；④酯化；⑤水解；⑥加聚，來(lái)合成乙二酸乙二酯（)的正確順序是(）A．①⑤②③④ B．①②③④⑤C．②③⑤①④ D．②③⑤①⑥【考點(diǎn)】有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)【題點(diǎn)】有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)思路答案C解析首先乙醇通過(guò)消去反應(yīng)生成乙烯,然后乙烯與溴加成生成1，2—二溴乙烷，1，2—二溴乙烷水解得到乙二醇，乙二醇進(jìn)一步氧化成乙二酸，最后乙二酸和前面制得的乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到乙二酸乙二酯。4．乙烯酮(CH2=C=O）在一定條件下能跟含活潑氫原子的化合物發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)的通式可表示為CH2=C=O＋HA→(極不穩(wěn)定）→，試指出下列反應(yīng)不合理的是()A．CH2=C=O＋HCleq\o（→,\s\up7(一定條件））CH3COClB．CH2=C=O＋H2Oeq\o（→，\s\up7(一定條件)）CH3COOHC．CH2=C=O＋CH3CH2OHeq\o(→，\s\up7(一定條件)）CH3COCH2CH2OHD．CH2=C=O＋CH3COOHeq\o（→,\s\up7（一定條件))(CH3CO）2O【考點(diǎn)】有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)【題點(diǎn)】有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)思路答案C解析由所給方程式可以看出乙烯酮與含活潑氫原子的化合物發(fā)生加成反應(yīng),是加成，而不是加成;活潑的氫原子加在CH2上，活潑氫原子的化合物中其余部分與羰基碳相連。故C項(xiàng)不正確。題組二正向合成法的應(yīng)用5．過(guò)量的下列溶液與水楊酸（)反應(yīng)能得到化學(xué)式為C7H5O3Na的是()A．NaHCO3溶液 B．Na2CO3溶液C．NaOH溶液 D．NaCl溶液【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】正合成分析法答案A解析酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋綡2CO3＞C6H5OH＞HCOeq\o\al(－,3)，所以水楊酸(C7H6O3)→C7H5O3Na只能是其中的—COOH與NaHCO3溶液反應(yīng)生成—COONa,選A項(xiàng)；B項(xiàng)的Na2CO3溶液、C項(xiàng)的NaOH溶液都與-COOH、酚羥基反應(yīng)，最終生成C7H4O3Na2，不符合題意；D項(xiàng)的NaCl溶液與水楊酸不反應(yīng)，不符合題意。6．食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線（反應(yīng)條件略去)如下：下列敘述錯(cuò)誤的是(）A．步驟(1）產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCl3溶液檢驗(yàn)B．苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)C．苯氧乙酸和菠蘿酯均可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)D．步驟(2)產(chǎn)物中殘留的烯丙醇可用溴水檢驗(yàn)【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】正合成分析法答案D解析A中利用的顯色反應(yīng)可進(jìn)行檢驗(yàn)，正確；B中和菠蘿酯中的均可以被酸性KMnO4氧化，正確；C中苯氧乙酸中的羧基、菠蘿酯中的酯基都可與NaOH溶液反應(yīng)，正確;D項(xiàng)中步驟(2)產(chǎn)物也含能使溴水褪色，故錯(cuò)誤。7．4—溴甲基-1—環(huán)己烯的一種合成路線如下：下列說(shuō)法正確的是（)A．X、Y、Z都屬于芳香族化合物B．①、②、③的反應(yīng)類型依次為加成反應(yīng)、還原反應(yīng)和取代反應(yīng)C．由化合物Z一步制備化合物Y的轉(zhuǎn)化條件是：NaOH醇溶液，加熱D．化合物Y先經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液氧化,再與乙醇在濃硫酸催化下酯化可制得化合物X【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】正合成分析法答案B解析X、Y、Z中的六元環(huán)不是苯環(huán)，不屬于芳香族化合物；由官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化可知1，3-丁二烯與丙烯酸乙酯發(fā)生加成反應(yīng)生成X，X發(fā)生還原反應(yīng)生成Y，Y發(fā)生取代反應(yīng)生成Z；由化合物Z一步制備化合物Y，應(yīng)發(fā)生水解反應(yīng),應(yīng)在氫氧化鈉的水溶液中；Y含有碳碳雙鍵,可被酸性高錳酸鉀氧化.題組三逆向合成法的應(yīng)用8．某有機(jī)化合物甲經(jīng)氧化得乙（分子式為C2H3O2Cl），而甲經(jīng)水解可得丙，1mol丙和2mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2）。由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為()A．ClCH2CH2OH B．HCOOCH2ClC．ClCH2CHO D．HOCH2CH2OH【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案A解析運(yùn)用逆向分析法：由1mol丙和2mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯（C6H8O4Cl2)可知，丙為二元醇,乙為一元酸.丙由甲水解而來(lái)，則甲本身含有一個(gè)羥基，也與甲經(jīng)氧化得乙相吻合;又因乙中含有兩個(gè)碳原子，故甲為ClCH2CH2OH。9．以環(huán)己醇為原料有如下合成路線：eq\o(→,\s\up7(NaOH，乙醇,△），\s\do5(③）),則下列說(shuō)法正確的是(）A．反應(yīng)①的反應(yīng)條件是:NaOH溶液、加熱B．反應(yīng)②的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)C．環(huán)己醇屬于芳香醇D．反應(yīng)②中需加入溴水【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案D解析此題可以應(yīng)用逆推法.由產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)③的條件知C應(yīng)為二元鹵代烴；則反應(yīng)①應(yīng)該是醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件為濃硫酸、加熱；反應(yīng)②應(yīng)該是烯烴的加成反應(yīng),故D正確；環(huán)己醇中不含苯環(huán)，不屬于芳香醇。10．某高聚物的結(jié)構(gòu)片段如下圖下列說(shuō)法正確的是（）A．其單體是CH2=CHCOOH和CH3OHB。其單體是CH2=CH2和HCOOCH3C.其鏈節(jié)是CH3CH2COOCH3D.其單體是CH2=CHCOOCH3【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】逆合成分析法答案D解析由聚合物的結(jié)構(gòu)式可知其鏈節(jié)為，則其單體為CH2=CHCOOCH3。題組四有機(jī)合成的綜合11．有如下合成路線,甲經(jīng)兩步轉(zhuǎn)化為丙,下列敘述不正確的是()A．丙中可能含有未反應(yīng)的甲，可用溴水檢驗(yàn)是否含甲B．反應(yīng)(1）的無(wú)機(jī)試劑是液溴，鐵作催化劑C．甲和丙均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)D．反應(yīng)(2）反應(yīng)屬于取代反應(yīng)【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】綜合比較法答案B解析甲與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，兩個(gè)不飽和的碳原子上均增加一個(gè)溴原子，形成乙，乙發(fā)生水解反應(yīng)，兩個(gè)Br原子被—OH取代形成丙。A項(xiàng)，丙中可能含有未反應(yīng)的甲，由于甲中含有碳碳雙鍵，可以與溴發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色，因此可用溴水檢驗(yàn)是否含甲，正確；B項(xiàng)，反應(yīng)(1)的無(wú)機(jī)試劑是溴水，若是液溴，鐵作催化劑，則發(fā)生的是苯環(huán)上的取代反應(yīng),錯(cuò)誤；C項(xiàng)，甲含有碳碳雙鍵,丙含有醇羥基,二者均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)，正確;D項(xiàng)，反應(yīng)(2)是鹵代烴的水解反應(yīng),水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，正確。12．由E(）轉(zhuǎn)化為對(duì)甲基苯乙炔(）的一條合成路線如下:eq\x（E)eq\o(→,\s\up7（①)）eq\x（F）eq\o（→，\s\up7（②)）eq\x（G)eq\o(→，\s\up7(③)）eq\x（H)eq\o（→，\s\up7（④）)(G為相對(duì)分子質(zhì)量為118的烴）下列說(shuō)法不正確的是(）A．G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B．第④步的反應(yīng)條件是NaOH的水溶液，加熱C．第①步的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)D．E能發(fā)生銀鏡反應(yīng)【考點(diǎn)】逆合成分析法【題點(diǎn)】綜合比較法答案B解析根據(jù)E和對(duì)甲基苯乙炔的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,由E合成對(duì)甲基苯乙炔的過(guò)程實(shí)際上就是由—CH2CHO轉(zhuǎn)化成—CH=CH2，最終轉(zhuǎn)化成—C≡CH的過(guò)程。具體合成路線為eq\o（→，\s\up7(H2)，\s\do5(加成）)eq\o（→，\s\up7(濃H2SO4，△),\s\do5(消去))eq\o（→,\s\up7(Br2),\s\do5（加成))eq\o（→,\s\up7(NaOH，乙醇溶液，△)，\s\do5（消去))第④步的反應(yīng)條件應(yīng)是NaOH的醇溶液，加熱,B項(xiàng)錯(cuò)誤；第①步E與氫氣加成，屬于還原反應(yīng),C項(xiàng)正確；E結(jié)構(gòu)中含有醛基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D項(xiàng)正確.［綜合強(qiáng)化］13．鄰羥基桂皮酸（Ⅳ）是合成香精的重要原料，下列為合成鄰羥基桂皮酸的路線之一：eq\o(→，\s\up7（CH3CHO），\s\do5(稀堿）)→eq\o（→，\s\up7(① 銀氨溶液，△）,\s\do5（②H＋）)試回答:(1)Ⅰ中含氧官能團(tuán)的名稱是________和________。(2）Ⅱ→Ⅲ的反應(yīng)類型是________。(3)①Ⅳ與乙醇和濃硫酸混合加熱的化學(xué)方程式為_(kāi)________________________________________________________________________________________________.②Ⅳ與過(guò)量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________________________________________________________________________________________________.(4)有機(jī)物X與Ⅳ互為同分異構(gòu)體,且X有如下特點(diǎn)：①是苯的對(duì)位取代物；②能與NaHCO3反應(yīng)放出氣體；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。請(qǐng)寫出X的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________________________________________________.（5)下列說(shuō)法正確的是________(填字母）.A．Ⅰ的化學(xué)式為C7H8O2B．Ⅰ遇氯化鐵溶液呈紫色C．Ⅱ能與NaHCO3溶液反應(yīng)D．1mol有機(jī)物Ⅳ最多能與4molH2加成【考點(diǎn)】有機(jī)合成的綜合【題點(diǎn)】有機(jī)合成與推斷的綜合考查答案（1)羥基醛基(2)消去反應(yīng)（3)①＋CH3CH2OHeq\o(，\s\up7（濃H2SO4),\s\do5（△）)＋H2O②＋2NaOH→＋2H2O（4)或(5)BD解析（1）由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，Ⅰ中含氧官能團(tuán)的名稱為羥基、醛基。（2）Ⅱ→Ⅲ的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)。（3）Ⅳ含有羧基、羥基，因此可以發(fā)生酯化反應(yīng)、酸堿中和反應(yīng)。（4）Ⅳ的分子式為C9H8O3，由已知條件可知其同分異構(gòu)體由-COOH(或—CH2COOH）、—CH2CHO（或-CHO）構(gòu)成，且—COOH（或—CH2COOH)、—CH2CHO(或—CHO）位于苯環(huán)上的相對(duì)位置.（5)由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,Ⅰ的化學(xué)式為C7H6O2，故A錯(cuò)；酚遇氯化鐵溶液呈紫色，故B正確；Ⅱ不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，故C錯(cuò)；1mol苯環(huán)最多與3molH2加成，1mol鍵最多與1molH2加成，故D正確。14．根據(jù)圖示內(nèi)容填空：（1)化合物A含有的官能團(tuán)為_(kāi)__________________________________________.（2）1molA與2molH2反應(yīng)生成1molE，其化學(xué)方程式為_(kāi)_________________________。（3)與A具有相同官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_____________________。(4）B在酸性條件下與Br2反應(yīng)得到D，D的碳鏈不含支鏈，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________.(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________________