丙烯酸樹脂的合成

1試驗一溶劑型丙烯酸酯的合成試驗〔演示試驗〕一、試驗目的了解涂料用熱塑性丙烯酸酯樹脂的合成方法。二、 試驗原理聚合及非水分散聚合，其中以前兩種方法最常用。g溶劑型丙烯酸酯樹脂可分為熱塑性和熱固性熱塑性丙烯酸酯樹脂涂料的成膜主要是通過溶劑的揮發(fā)，分子鏈相互纏繞形成的漆用熱塑性丙烯酸酯樹脂的分子量一般在30000-130000g性等機械性能又與其玻璃化轉變溫度〔T公式近似計算。

〕有直接的關系，共聚物的Tg

可由Fox乙烯-醋酸乙烯樹脂以及過氧乙烯樹脂等，它們在配方中的比例，可依據(jù)產(chǎn)品技術要求選擇。保光，保色等性能，在金屬，建筑，塑料，電子和木材等的保護和裝飾上起著越來越重要的作用。三、試驗儀器和試劑電動攪拌機，電動熱套，四口燒瓶〔250ml〕，球形冷凝管，溫度計，涂-4二甲苯〔XYL，C.P.〕。四、試驗配方及步驟1-1所示。1-1試劑名稱用量，gMMA38St單體13BA27MAA2BPO引發(fā)劑0.45XYL溶劑80〔2〕試驗步驟500ml四口燒瓶中，參加XYL70g，攪拌升溫。當溫度升至100-110℃時，緩慢滴加溶有BPO0.4克〔準確稱取〕的混合單體，混合單體是由表2-1所示，滴加時間約需1.5小時。滴加過程中，溫度允許由于反響放熱而稍有上升，但留意把握滴加速度勿使溫度升得過快。110-1201后出料。〔GB1723-79〕；測定酸值〔GB6743-86〕及固含量〔GB6751-86〕。五、留意事項單體的滴加速度應加以把握，不宜太快，否則易噴料。把握反響溫度，使反響平穩(wěn)進展，否則會影響漆膜性能。為提高轉化率，可適當保溫時間。六、思考題影響聚丙烯酸酯樹脂溶液粘度的因素有哪些？試驗二丙烯酸酯的乳液合成〔演示試驗〕一、試驗目的了解和把握苯丙乳液合成的根本方法和工藝路線；理解乳液聚合中各組成成分的作用和乳液聚合的機理；二、試驗原理pH值、引發(fā)劑的類型、攪拌外形與攪拌速度、加料方式、聚合工藝等都會影響具有極重要的意義。聚合過程中局部膠體穩(wěn)定性的喪失會引起乳膠粒的聚結形成宏觀或微觀的分散凝膠現(xiàn)象法除去，但有時也會形成大量肉眼看不到的、一般方法很難分別的微觀凝膠，使乳液藍光減弱顏色發(fā)白，外觀粗糙。嚴峻時甚至整個體系完全分散，造成抱軸、各釜和各批次間產(chǎn)品性能的不全都性，污染環(huán)境。目前比較權威的用于解釋聚合物乳液穩(wěn)定性的理論是雙電層理論和空間位性、堿性離子末端以及吸附在乳膠粒外表上的乳化劑在肯定的pH值下都是以離從而在乳膠粒子之間就存在靜電或高分子保護膠體時，其穩(wěn)定性則與空間位阻有關。附在乳膠粒子外表上，既使乳膠粒間有很大的靜電斥力，又在乳膠粒外表形成很厚的水化層，二者雙重作用的結果可使聚合物乳液穩(wěn)定性大大提高。目前乳液聚合體系多承受陰離子型與非離子型復配乳化體系，所得乳液兼有粒子尺寸小、低泡和穩(wěn)定性好的特點。APSKPSNPS、過氧化氫等無機過氧化物)；系中的引發(fā)劑多為水性的過硫酸鹽，常用的有APS、KPS及NPS等。較適宜的0.2%~0.8%0.2%~0.4%時，制備的丙烯酸酯類共聚物乳液呈藍相、乳液粒子的粒度小，并且穩(wěn)定性好。用于聚合的丙烯酸酯類單體分為粘性單體、內(nèi)聚單體和官能單體三大類，表給出了常用丙烯酸酯類單體的玻璃化溫度和物性指標。粘性單體又稱為軟單體，4~17碳原子的、玻璃化溫度較低的(甲基)丙烯酸烷基酯是常用的粘性單體，基團的存在為交聯(lián)供給了可能，通過自身交聯(lián)和外加交聯(lián)劑可得到交聯(lián)的聚合密度才能獲得性能優(yōu)良的聚合物乳液。表2-1 丙烯酸酯單體及玻璃化溫度單體類別單體各稱主要特征丙烯酸乙酯(EA)-22臭味大粘性單體丙烯酸丁酯(BA)-55粘性大丙烯酸異辛酯(2-EHA)-70粘性大22丙烯腈(AN)97內(nèi)聚力，有毒丙烯酰胺 165內(nèi)聚力內(nèi)聚單體苯乙烯(St)80內(nèi)聚力，易黃變甲基丙烯酸甲酯(MMA)105內(nèi)聚力丙烯酸甲酯8內(nèi)聚力，有親水性甲基丙烯酸130粘合力和交聯(lián)點106粘合力和交聯(lián)點丙烯酸羥乙酯-60交聯(lián)點丙烯酸羥丙酯-60交聯(lián)點甲基丙烯酸羥乙酯 86交聯(lián)點功能單體甲基丙烯酸羥丙酯76交聯(lián)點甲基丙烯酸縮水甘油酯可自交聯(lián)馬來酸酐粘性和交聯(lián)點N-羥甲基丙烯酰胺自交聯(lián)甲基丙烯酸三甲胺乙酯13交聯(lián)點，可自乳化此外，要獲得一種構造均勻、轉化率高的共聚物，還必需考慮共聚單體的競聚率〔1和2。由于丙烯酸酯單體在聚合時，往往會同時表現(xiàn)出自聚和共聚的〔如〕有所差異，承受“饑餓”滴加法，可削減均聚物的產(chǎn)生，使共聚物的構造位阻以及單體極性的大小等，如自由基有共軛現(xiàn)象發(fā)生或空間位阻大時穩(wěn)定性。三、試驗儀器及試劑儀器：電子天平、水浴鍋、攪拌器、250ml三口燒瓶、回流冷凝管、恒壓滴液漏斗、50ml燒杯、稱量紙、滴管〔5支pH試紙、25ml量筒。SBAAP、碳酸氫鈉、十二烷基硫酸鈉〔K12、OP-10、氨水、去離子水。四、根本配方及試驗步驟1-1所示。1-1試劑名稱用量，gMMA38St30BA單體30HEMA2MAA2KPS引發(fā)劑0.5碳酸氫鈉緩沖劑0.3K12+OP10乳化劑2+1去離子水溶劑120氨水氨水pH調(diào)整劑適量〔2〕試驗步驟1250mlOP-10，然后參加55g的去離子水，用玻棒攪拌溶解，然后倒入四口燒瓶，開啟電動攪拌，80-82℃。20.2g10g的去離子水，用玻棒攪拌溶解，然后參加到四7580-82℃，開頭滴加種子單體。3250ml10g，用恒壓10min5min左右的時候，體系就會消滅藍78-82℃的范圍。490g單體和引發(fā)劑〔0.3g30g去離子溶解〕水溶液在78-82℃。5、單體和引發(fā)劑溶液滴加完畢后連續(xù)攪拌，保溫78-820.5小時，然后升850.5小時。6、冷卻至40℃，將生成的乳液