2018-2019學(xué)年新設(shè)計(jì)化學(xué)魯科選修三講義：第2章 本章重難點(diǎn)專題突破二

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精2雜化軌道理論的“五大要點(diǎn)”1．原子軌道雜化后的變化情況雜化理論是為了合理解釋分子的空間構(gòu)型而提出的。（1）雜化的原因：原子在形成分子時(shí)為增強(qiáng)成鍵能力和分子的穩(wěn)定性，能量相近的原子軌道會(huì)進(jìn)行雜化。（2)雜化后軌道的變化：在成鍵的過程中，由于原子間的相互影響，同一原子中幾個(gè)能量相近的不同類型的原子軌道組合，重新分配能量和確定軌道空間伸展方向,組成數(shù)目相等的新的軌道，這個(gè)過程即稱為雜化。雜化的結(jié)果是軌道成分變了，軌道的能量變了，軌道的形狀也變了.雜化后的新軌道完全不同于原來的原子軌道，這些新軌道的能量是等同的。因此,雜化軌道比原來的軌道成鍵能力更強(qiáng)了，從而使生成的分子更穩(wěn)定。（3）雜化軌道成鍵能力強(qiáng)的原因：由于成鍵原子軌道雜化后,軌道角度分布圖的形狀發(fā)生了變化（形狀是一頭大,一頭小)，雜化軌道在某些方向上的角度分布比未雜化的p軌道和s軌道的角度分布大得多,能夠形成更大的重疊,因此雜化軌道比原有的原子軌道成鍵能力更強(qiáng)。2．哪些原子軌道可以雜化并非所有的原子軌道都可以雜化，只有能量相近的價(jià)電子的原子軌道才能參與雜化。雜化時(shí)成對(duì)電子受到激發(fā)會(huì)到空軌道上，其所需的能量完全可用成鍵時(shí)放出的能量予以補(bǔ)償。孤立的原子本身并不會(huì)雜化,只有當(dāng)原子相互作用形成化學(xué)鍵的過程中需要發(fā)生原子軌道的最大重疊，才會(huì)使原子內(nèi)原來的軌道發(fā)生雜化，以提高成鍵能力。3．雜化軌道的類型與分子的空間構(gòu)型按參加雜化的s軌道、p軌道數(shù)目的不同,可分為sp1、sp2、sp3三種雜化.sp1、sp2、sp3雜化軌道的夾角如圖所示：雜化軌道形成的鍵為σ鍵，而分子的空間構(gòu)型主要取決于分子中σ鍵形成的骨架,所以雜化軌道的類型與分子的空間構(gòu)型有關(guān)。4．雜化軌道理論要點(diǎn)(1)在形成分子前，中心原子的能量相近的價(jià)電子的原子軌道進(jìn)行雜化，形成雜化軌道。(2)雜化軌道的數(shù)目與參加雜化的軌道數(shù)目相等。(3）雜化類型與中心原子的價(jià)電子排布及其他原子個(gè)數(shù)有關(guān).（4）雜化軌道成鍵有飽和性和方向性。（5)雜化軌道在空間的伸展方向決定了分子的空間構(gòu)型.【典例4】回答下列問題：(1）為什么CH4、NH3、H2O分子中中心原子的雜化軌道的類型都為sp3雜化，但三者的空間構(gòu)型卻大不相同？答案CH4分子中的sp3雜化，每個(gè)H原子占據(jù)四面體的一個(gè)頂點(diǎn)，分子為正四面體形。NH3分子中雖是sp3雜化,3個(gè)H原子占據(jù)四面體三個(gè)頂點(diǎn)，一對(duì)孤對(duì)電子占據(jù)一個(gè)頂點(diǎn)，故N原子與三個(gè)氫原子構(gòu)成三角錐形.H2O分子中也是sp3雜化，2個(gè)H原子占據(jù)四面體兩個(gè)頂點(diǎn)，另兩個(gè)頂點(diǎn)被兩對(duì)孤對(duì)電子占據(jù),故O原子與兩個(gè)H原子呈V形，即水分子呈V形。(2）BF3是平面三角形，但NF3是三角錐形，試用雜化軌道理論加以說明。答案BF3中B原子以sp2雜化軌道與三個(gè)F原子的各一個(gè)2p軌道重疊形成三個(gè)σ鍵.由于三個(gè)sp2雜化軌道在同一平面上，而且夾角為120°，所以BF3為平面三角形結(jié)構(gòu)。而NF3分子中氮原子采用sp3雜化，有一對(duì)孤對(duì)電子占據(jù)一個(gè)雜化軌道，3個(gè)sp3雜化軌道與F原子的2p軌道形成三個(gè)共價(jià)鍵，由于孤對(duì)電子占據(jù)四面體的一角，使NF3分子形狀成為三角錐形?！镜淅?】說明下列分子是由哪些軌道或雜化軌道重疊成鍵的。(1）ICl(2)NI3（3)CH3Cl(4)CO2答案（1）ICl中，Cl原子以一個(gè)3p軌道，I原子以一個(gè)5p軌道重疊組成一個(gè)共價(jià)鍵。(2）NI3中N原子的2s和2p軌道采取sp3雜化，形成四個(gè)sp3雜化軌道，除一對(duì)孤對(duì)電子所占的一個(gè)雜化軌道外，其余三個(gè)雜化軌道分別與三個(gè)I原子的各一個(gè)5p軌道重疊成鍵。(3）CH3Cl中C原子的2s和2p軌道采取sp3雜化,形成四個(gè)sp3雜化軌道,其中的三個(gè)雜化軌道與三個(gè)H原子的1s軌道重疊形成三個(gè)共價(jià)鍵，另一個(gè)雜化軌道與Cl原子的含單電子的3p軌道重疊形成一個(gè)共價(jià)鍵.(4)CO2中，C原子的一個(gè)2s軌道與一個(gè)2p軌道實(shí)行sp1雜化，形成兩個(gè)成分相同、能量相等的sp1雜化軌道，再分別與兩個(gè)O原子中各一個(gè)含單電子的2p軌道重疊,形成σ鍵；C原子余下的兩個(gè)2p軌道（各含一個(gè)電子)再分別與一個(gè)O原子(共兩個(gè)）中的另一個(gè)2p軌道重疊形成π鍵。因此，每一對(duì)C=O組合間含有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵