物理化學(xué)課件4-2

①混合物：兩種或兩種以上不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)混合即

成混合物。⒈混合物和溶液②分類§4.5混合物和溶液及其組成表示法12.熱力學(xué)意義上的混合物與溶液混合物：均相混合物中各組分均選用同樣的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，用

同樣的方法加以研究時(shí)，就稱之為混合物。

各組分必須可以以任意比例互溶溶液：把均相混合物中的組分區(qū)別為溶質(zhì)(B)與溶劑(A),

并對(duì)二者選用不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、用不同的方法加以

研究，稱之為溶液。

各組分可以以任意比例互溶

也可形成飽和溶液或不飽和溶液2混合物液態(tài)混合物，如苯-甲苯氣態(tài)混合物，如O2+N2(chap1)固態(tài)混合物，√（相平衡）溶液液態(tài)溶液固態(tài)溶液√（相平衡）3溶液電解質(zhì)溶液(chap7)

非電解質(zhì)溶液√溶液理想稀溶液

真實(shí)溶液混合物理想液態(tài)混合物

真實(shí)液態(tài)混合物溶液可看成是溶質(zhì)(B)溶解在溶劑中(A)形成4(1)摩爾分?jǐn)?shù)——混合物，溶液(2)質(zhì)量分?jǐn)?shù)——混合物，溶液3組成表示法5

(3)質(zhì)量摩爾濃度——溶液1kg溶劑(A)所含溶質(zhì)(B)的物質(zhì)的量(4)體積摩爾濃度——溶液1m3的溶液中所含溶質(zhì)(B)的物質(zhì)的量6適用條件：稀溶液中的溶劑（稀溶液是指xA→1的溶液）

溶質(zhì)可以是非揮發(fā)性的，也可以是揮發(fā)性的

溶質(zhì)有締合和解離時(shí)，注意xB的計(jì)算

如：NaCl溶液，蔗糖溶液1.拉烏爾定律：

純?nèi)軇?/p>

稀溶液xA

pAT：§4.6拉烏爾定律和亨利定律平衡7在一定溫度下，稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)

B在氣相中平衡分壓pB與其在溶液中濃度成正比。2.亨利定律：8適用條件：稀溶液中的溶質(zhì)（稀溶液是指xB→0的溶液）

溶質(zhì)一定是揮發(fā)性的

氣相壓力不能太大

溶質(zhì)在兩相中的分子形態(tài)必須相同。如：在氣相中為HCl分子，在苯中也為HCl分子，所以

對(duì)HCl的苯溶液，可應(yīng)用亨利定律。

但由于HCl在水中電離，所以對(duì)HCl的水溶液，不

可應(yīng)用亨利定律。9①亨利定律與拉烏爾定律都僅適用于稀溶液。②亨利定律適用于揮發(fā)性溶質(zhì)B，拉烏爾定律適用于溶劑A。3.拉烏爾定律與亨利定律104.理想液態(tài)混合物與理想稀溶液(1)理想液態(tài)混合物：所有組分在整個(gè)濃度范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律的液態(tài)混合物，稱為理想液態(tài)混合物(2)理想稀溶液：

理想稀溶液指的是溶質(zhì)的相對(duì)含量趨于零的溶液。理想稀溶液中的溶劑滿足拉烏爾定律，揮發(fā)性

溶質(zhì)滿足亨利定律。11設(shè)A、B兩組分形成理想液態(tài)混合物，氣液平衡時(shí):p~xBpA~xBpB~xB理想液態(tài)混合物——壓力~組成AB*Bp*Ap01pxB??12xBAp真實(shí)溶液對(duì)A組分：

pA~組成的關(guān)系Bkx,AB在A中的稀溶液

A是溶劑，B是溶質(zhì)A在B中的稀溶液

A是溶質(zhì)，B是溶劑13B組分:

pB~組成的關(guān)系A(chǔ)在B中的稀溶液

A是溶質(zhì)，B是溶劑xBkx,BABpB在A中的稀溶液

A是溶劑，B是溶質(zhì)14例4.1已知95℃時(shí)，純A(l)和純B(l)的飽和蒸氣壓分別為76.00kPa和120.00kPa，兩者可形成理想液態(tài)混合物。今在一抽空的容器中注入A(l)和B(l)恒溫95℃達(dá)平衡時(shí)，系統(tǒng)的總壓為103.00kPa。

求平衡時(shí)氣-液兩相的組成各是多少？15解：16在97.11℃時(shí)，純水（H2O）的飽和蒸氣壓為91.3kPa。在此溫度下，與x(乙醇)=0.01195的乙醇水溶液平衡的蒸氣總壓為101.325kPa。求在此溫度下，與x(乙醇)=0.02的乙醇水溶液平衡的蒸氣總壓。上述系統(tǒng)中H2O(A)適用于拉烏爾定律，

C2H5OH(B)適用于亨利定律。例4.217解：摩爾分?jǐn)?shù)為0.02時(shí)的總壓：18§4.7理想液態(tài)混合物1.理想液態(tài)混合物定義：

所有組分在整個(gè)濃度范圍內(nèi)都符合拉烏爾定律的液態(tài)混合物，稱為理想液態(tài)混合物同位素異構(gòu)體：12CH3I與13CH3I緊鄰?fù)滴铮罕剑妆焦鈱W(xué)異構(gòu)體：R-(-)-乳酸與R-(+)-乳酸結(jié)構(gòu)異構(gòu)體：o-二甲苯與p-二甲苯（對(duì)、鄰）19(1)微觀特征分子大小幾近相同——V(A分子)＝V(B分子)分子間作用力相同——(2)宏觀特征

恒溫恒壓條件下,由純組分形成理想液態(tài)混合物時(shí)，無體積效應(yīng)，無熱效應(yīng)。2.理想液態(tài)混合物的微觀和宏觀特征203.理想液態(tài)混合物中任一組分的化學(xué)勢(shì)：xB根據(jù)相平衡判據(jù)：T理想液態(tài)混合物理想氣體混合物21xB=1xB=1的純液體B：

液態(tài)混合物中組分B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：指定溫度，下的純液體。標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)為2223理想液態(tài)混合物中組分B的化學(xué)勢(shì)與組成的關(guān)系為：在一般情況下，p與相差不大，所以可近似寫作：244.理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)

在恒溫恒壓下，形成理想液態(tài)混合物的過程中，系統(tǒng)熱力學(xué)性質(zhì)V，U，H，S，G在混合前后的變化。定義:25(1)混合吉布斯函數(shù)變化:mixG<0能否作判據(jù)？26已知：(2)混合熵：將在恒壓、組成不變的條件下對(duì)T求偏導(dǎo)數(shù)：可得:mixS>0能否作判據(jù)？27(3)混合熱：28(4)混合體積：已知：將