β-二羰基化合物

β-二羰基化合物(一)、β-二羰基的酸性和烯醇負(fù)離子的穩(wěn)定性(二)乙酰乙酸乙酯在合成中的應(yīng)用(三)丙二酸二乙酯在合成中的應(yīng)用(一)、β-二羰基的酸性和烯醇負(fù)離子的穩(wěn)定性常見β-二羰基化合物：乙酰乙酸乙酯（三乙）;丙二酸二乙酯（丙二）甲、Pka值：乙酸乙酯：25；丙酮:20;丙二酸二乙酯：13；乙酰乙酸乙酯：11；戊二酮：9乙、酮式-烯醇式互變異構(gòu)（具有酮和烯醇的雙重反應(yīng)性）酮式結(jié)構(gòu)CH3COCH2COOC2H5

烯醇式結(jié)構(gòu)CH3C=CHCOOC2H5OH證據(jù)1：有甲基酮的典型性質(zhì)—與亞硫酸氫鈉等羰基的親核加成反應(yīng)；還原變?yōu)?－羥基丁酮酸乙酯。證據(jù)2：烯烴性質(zhì)－使溴水褪色；烯醇式結(jié)構(gòu)－三氯化鐵水溶液顯色；醇的性質(zhì)—與三氯化磷，乙酰氯反應(yīng)等乙酰乙酸乙酯H+-CO2-OH（稀）甲、酮式分解和酸式分解(二)乙酰乙酸乙酯在合成中的應(yīng)用酮式分解酸式分解H2OH2OC2H5OH-OH（濃）乙、乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、α-?；疌H3COOC2H5C2H5ONa-C2H5OHNa+CH3INaH-H2Na+CH3COCl丙、乙酰乙酸乙酯在合成中的應(yīng)用實(shí)例eg1:以乙酸乙酯為原料合成4-苯基-2-丁酮CH3COOC2H5RONa(>1mol)C6H5CH2Cl1稀OH-2H+-CO2用克萊森酯縮合反應(yīng)合成三乙：乙酰乙酸乙酯可以用來合成甲基酮（丙酮衍生物)；乙酸衍生物；二元酮；酮酸酯；環(huán)酮，環(huán)狀二元酮eg2:選用不超過4個(gè)碳的合適原料制備2CH3COOC2H5C2H5ONaC2H5ONaBr(CH2)4Br分子內(nèi)的親核取代

稀-OHH+-CO2eg3制備H+NaOEtEtOHNaOEtEtOHCH3ICH3CH2CH2BrOH-（濃）+CH3COOH酸式分解(三)丙二酸二乙酯在合成中的應(yīng)用丙二酸酯的合成：丙二酸酯的分解：Δ丙二酸二乙酯的α-烷基化Δ用丙二酸二乙酯可以合成一元羧酸（乙酸衍生物）、二元酸、環(huán)烷酸。2CH2(CO2Et)22EtO-BrCH2CH2CH2BrCH(CO2Et)2CH(CO2Et)22EtO-H+I2OH-eg1：用簡單的有機(jī)原料合成CH3CHO+3CH2O2CH2(COOEt)2+(螺環(huán)二元羧酸)(HOCH2)3C-CHO-CO2EtO-HO-H+HO-HO-HBreg2:用簡單的有機(jī)原料合成濃eg3:用簡單的有機(jī)原料合成CH2(CO2Et)2EtO-分子內(nèi)酯交換EtO-分子內(nèi)酯交換麥克爾反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是含活潑亞甲基的化合物在強(qiáng)堿作用下，與α，β－不飽和羰基化合物的1，4－親核加成，負(fù)碳離子加到β－碳上，反馬氏規(guī)則。

Michael反應(yīng)*1、乙酰乙酸乙酯在乙醇鈉作用下與丙烯醛加成

2、丙二酸二乙酯在乙醇鈉作用下與丙烯酸甲酯反應(yīng)

3、丙炔酸乙酯在乙醇鈉作用下與乙酰乙酸乙酯反應(yīng)